JPS6036673A - 無電解銅めつきに対する活性化法 - Google Patents

無電解銅めつきに対する活性化法

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JPS6036673A
JPS6036673A JP14463983A JP14463983A JPS6036673A JP S6036673 A JPS6036673 A JP S6036673A JP 14463983 A JP14463983 A JP 14463983A JP 14463983 A JP14463983 A JP 14463983A JP S6036673 A JPS6036673 A JP S6036673A
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JP
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palladium
compound
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copper plating
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Pending
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JP14463983A
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Isao Matsuzaki
松崎 五三男
Haruki Yokono
春樹 横野
Takehiko Ishibashi
石橋 武彦
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/38Coating with copper
    • C23C18/40Coating with copper using reducing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は5無電解餉めっきに対する粘性化法に間型ゐ〇 無電解鋼めっきは、印刷配線板の分野で、瑣層抜等のI
e縁基板に回路葡形成丁ゐために広く用いらnていゐ。
この場合、杷縁丞孜の無電解鋼めっきが施さηΦ面は活
性化、丁lわち無′FM、解組めっさのπめの触媒核が
形成871.る。この触媒核紫申心VCして、無電解鋼
めっき液中の鋼イオン〃1丁出し、hv、侵して銅膜と
なり、回路となる。
絶縁基板ケ活性化丁ゐために、無電解銅めっきのための
触媒となめ金属パラジウムケ絶縁基板表開に形成式せて
いる。
fIf米、この金)tAパラジウムば C71 PdC6t +5nCl* Pd +5nC7!4の反
尾、で得らn、てお9、硅渫土などの担体VC封1狩ざ
7′L5触媒作用ヶ果すよりに工夫さnていく)。
そのため、Sn、CIなどの不純物r多ぐ貧むうλeζ
、担体?使用するため、俵有剤混入し、アティティブ印
刷配線板用の接涜削(触媒入り)1・J積層板ケ製逅丁
ゐ場合、そり、ねじn、が発生し。
ボ・鴎ヱ性VcIII!F点かあり、父、絶縁電線の絶
縁層中にd=入することは困離であっk。
反応させた錯化合物τ加熱し金桟パラジウム紫生成さセ
4)こと紫fh叡と丁ゐ無電解鋼めっきに対重ゐ粘性化
法であめ。
2側のパラジウム化合物としては、塩化パラジウム(1
)、フッ化パラジウム(n)i 臭化パラジウム(II
)、Eつ化パラジウム(川、硝(社)パラジウム(If
)、硫酸パラジウム(Uへ酸化パラジウム(m、体化パ
ラジウム(II)及び、こn、らの混合物が1史用さ′
11.ゐ。
ハロゲン化物、特に塩化パラジウム(II)が好−士し
い。HIIII、2価の餉化合物としては、塩化銅(す
地化蛤1(Jl)、鮪酸銅(川及びこ几らの混合物かf
す二用葛nゐ。
基rMTものが1史用さn、る0このようなアミノシラ
ンとしては% 5−(2−7ミノエナルアミノプロビル
)ジメトキシエチル7ラン、6−(2−7ミノエチルア
ミン70ビル)メトキシジエチルシラン、5−(2−ア
ミノエチルアミノプロビル)トリエチルシラン、ビス(
エテルアミノ)ジメチル7ラン、ビス(ブチルアξ))
ジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、N。
N′−ビストリメチルシリルウレア、1.1.3.3.
5゜5ヘギザメチルシクロトリシラザン、1.1.3.
.5゜5.5.7.7オクタメナルシクロテトラシラザ
ン。
アミンメチルトリメナルシラン、ブチルアミノメチルト
リメチルシラン、イングロビルアミノメナルトリメテル
シラン、2−アミノエチルアミンメチルジメナルフェニ
ルシンン、1,5ビス(27ばノエテルアミノメチル)
 1.1.5.5テトラメチルジシロキサン及びcn−
らの混合物があゐ021曲のパラジウム化合物tアミノ
シランと戊応させて銘化合物葡得/)Vcは1例えば、
5−(2−アミノエチルアミノプロビル)ジメトキシエ
チル7ランo、 s cc [メタノール0−5 cc
”c刀0え、史に塩化パラジウム(IIJτ力l」χ2
0分間振と9丁ゐことにより侍らn、る0この錯化合物
は。
100℃の加熱で金N パラジウムヶ生成する〇侍らn
、た錯化合物では、塩化パラジウム(U)はアミノシラ
ンのアミ7基に自に位しており、刀りj熱丁々と、ケイ
、AVc:i!11すめメチル基の氷菓により2価のパ
ラジウムは還元式看、て金塊パラジウムr生成′Tる。
力1!熱自朋はセリえは、50〜200℃が好址しく、
アミノシランの種類により適温が決められ6゜ 本発明の使用例を説明丁ゐ、錯化合物1更用蓄はP胎イ
で11%以下が好れい。
(リ 錯化合物?宮む水浴液中に被めっさ9勿を陵前し
引き上げ、加熱することにより被めっきq9/J表面に
金−パラジウムケ生bkさぞゐ〇(2)娼化合? ff
i% ゴムーフェノール糸轡の接眉削中に分散し、この
接眉剤?ガラス布e(工示キシ紫言浸した積層板狭量に
塗布し、加熱乾燥する段raで金用パラジウムr止成さ
ぜめ。
(5)錯化合1右エポキシ佃脂のアセトン浴数中に分散
させにワニス紮ガラス布等の基材に含績さぜ、通常の方
法により積層87オ製盾丁ゐと、ブリグレグの乾燥時、
積層板のカロ熱加圧時の点にニジ金属パラジウムが生成
下ゐ。
(4)錯化合物?、ポリエステル切側の有伽浴剤溶赦申
に分散させ、流処江でフィルム7つぐゐOM機m剤の加
熱除去中の加熱により曾緬5− パラジウムが生成下ゐ〇 (5)錯化合物r1ポリイミドのテトラビトロフラン溶
液中に分散6ゼ%銅線に僅番する0焼き付は時の熱VC
j!ll金輌パラジウムが生成し触媒性?壱丁杷縁電線
が侍らn、る〇 以上ms2明したように1本発明の方法でeゴ次のオ0
点が達ぜらn、ゐC (1)生成下ゐ金塊パラジウムの粒子が帷かい1こめ、
侍らnた無電解めっきり特性が梗れゐ。
(2)硅渫土咎の担体?使用しないですむので。
浴液中での使用が可能であり、均一υも合□□□5答易
0 (5) Sn、C6等の不純物ケ宮まないため、侍ら1
1゜f?:、無電解めっきの特性が良い。
6− 丁−糸ダト 、1山 夕I丁二 μ、1−117拝11
584目冒1願第1446391;;2、発明の名称 (東71搗1゛!同めっきに女・j′J“る/占1(F
1ヒ法((、捕IL全するJjr 事1′1との閂に 71,1許出願人 11所 抹弓砧1帝「宿区西新宿ニーI旧1蛋1号ン)
、、ftj、(4,I5 ) [1,i71し成上4こ
(jl、式会ン1代表り描山亮次 4、((J甲ノN ■tri(1 1、l:所 東巾都わi宿区西新宿−丁1」1番1゛・
31−1立イレ戊工業株式会社内 (電話 東京 34631+1 (人1し表)6、補i
「の内容 別紙の通り。
明 細 晋 1、発明の名称 無電′M鋼めっきに対する活性化法 2、待1ttA求の範囲 1.21曲のパラジウム化合物又は11曲、2fllt
lの餉化合物盆アミノシランと反応δせた錯化合物を加
熱し金属パラジウム又は金塊銅を生成させること紫付似
とする無電解銅めっきに対丁ゐ粘性化法。
5、発明の吐水++ ’11祝明 本発明げ、無電解銅めっさくV対重ゐ活性化法に関する
〇 無′11゜厨銅めっき1丁、印刷配線板の分封で、槓層
板寺のIP2線基板基板路?形成するために広く用いら
れている。
この場合、結縁基板の無電所鋼めっきが施さ扛る囲は活
性化、すなわち無電解銅めっきのための触媒核が形成さ
!Lゐ0この触媒核ン中心(fCして、無′成解銅めっ
き欣中QJ鋼イオンが析出し。
成長して銅膜となり1回路となる。
1− 絶縁?!I(仮ケ油性化するために、無電斥010」め
っきのための触媒となる金属パラジウム又は金属!ll
1t絶縁基板表1川に形成させている。
従来、ヤ1jえはこの金橋パラジウムはHC# PdC6g +5nC6,−→Pd + 5nC14の
反応″t″侍らIしており、砂礫土などの担体Vc担持
され、触媒作用τ米子よりVC工夫び扛ている。
そのため、Sn、Clftどの不純v!Jτ多(汀む9
えに、担体r使用するため、埃増剤に混入し、アディテ
ィブ印刷配線板用の埃有削(触媒人ジ)何種層板τ製逍
する。@付、ヤシ、ねじ7’Lが発生し、絶縁性に難点
があり、父、絶縁電線の側縁層中に混入丁ゐことは困好
でめった。
本つ自明にこのような点に録砂てな葛nだもので、2価
のパラジウム化合物又は111II112@I′lの銅
化付物τアミノシランと反応させた錯化合物才力0熱1
7金属パラジウム又は金塊鋼γ生成させろことτ%余と
する無電解銅めつきV(対する活性化法でお6゜ 2111Ilのパラジウム化合物としては、環化バ22
− ジウム(n) h フッ化パラジウム(”)h臭化パラ
ジウム(II) b ヨウ化パラジウム(川、硝酸パラ
ジウム(1υ、硫酸パラジウムIIIK m化パラジウ
ム(U)、硫化パラジウム(川及び、こ7tらの混曾物
が使用芒扛る〇ハロゲン化物5時Vc編化パ2ジウム(
■1)が好址しい。II[ill、211il+の銅化
合物としては、塩化銅(1)。
塩化銅(n) h健厳銅(II)及びこ7tらの混せ物
が使用さfl、6゜ アミノシランとしてニ、聰化パラジウム(II)%の2
価のパラジウム化付物等と錯体忙形成する、アミノ基、
イミノ基忙自−シ、7j1つ、21曲のパラジウム寺τ
金橘パラジウム寺に還元する二Ss CHs4ン有丁も
のが使用は扛る。このようなアミノシランとしてflT
h3−(2−アミノエテルアミノプロビル)ジメトキシ
エチルシラン、5−(2−アミノエテルアミノプロビル
)メトキシジエチルシラン、5−(2−アミノエテルア
ミノプロビル)トリエナルシラン、ビス(エチルアミン
)ジメチルシラン、ビス(ブチルアミノ)ジメチルシラ
ン、ヘキサメテルジシ3− ラザン、N、N−ヒストリメチルシリルウレア、1.1
.3.3.5.5へキザメナルシクロトリシラザン、1
、1.3.5. b、 5.7.7オクタメテルシクロ
テトラシラザン、アミノメチルトリメナル7ラン、ブナ
ルアミノメチルトリメナルシラン、イングロビルアεツ
メナルトリメナル7ラン、2−アミンエナルアミノメテ
ルジメチルフェニルシラン、1.6ビス(2アミノエチ
ルアミンメチル) 1.1゜6.3テトラメテルジシロ
キザン及びこ71らの九台9勿声ある021曲のパラジ
ウム化付戦Jビアミノシシンと反応さゼて飴化付吻忙狗
ゐvce〕b ?0λば、5−(2−アミツェナルアば
ノブロビル)ジメトギシメテルンンンL1.5 cc 
vcメタノール0゜5 eCk )JD *、y Vc
tH化パラジウム(II) ’z刀11χ20分m1振
とうすることにより1々すらtするOCの錯化合4H”
Ik 1[40℃の加熱で童−パラジウムτ生域丁/:
)0 得られた銘化餐物で6、堝化ノ・ラジウム(11)はア
ミノシランのアミン基に配位しており、加熱すると、ク
イ索に近沫丁ゐメチル基の水系VCより 2 ’li+
1のパラジウムげ還元芒扛で金槙パラジウム宕ご生成す
る。
ス用熱n品林し乞1例〉3 乞J:、bo 〜 200
 ℃スハ好l しぐ、アミノシランの抽月により3Mi
錦が決めら扛0 本発明の使用νすr隨、明する、錯化合物1史用珈D 
)’d 、Cu h1″c1 li背δ以下が好逢しい
(1)鰯化合9勿ン宮(、r水浴液中に板めっき物2反
藺し引き上Gす、力[1熱丁ゐことVCまり級めっき物
表田lに金用パラジウム又を1金橋鋼忙生成さ→rる0 (2)鉛化合物τ、ゴムーフェノール糸等のfJ) y
a罰十に分散し、この接7Mjllτガラスイアi V
CCエキシを含反しに績J曽1反衣I=に堕布し、力1
1熱乾床する段階で釜隋パラジウム又は金為銅τ生成ち
せ、6゜ (5)■員化廿吻τ、エポキシ1立」月11のアセトン
層成中に分散さぜにワニスγカラス布寺の牟拐に宮反さ
せ1通常の方法V(より槓廣板ケ製造丁ゐと、プリプレ
グの乾燥時、積層板の〃1熱加圧時の熱により金楓パラ
ジワム又は金属鋼が生我丁ゐ〇 (4)錯化合物τ、ポリエステル樹脂の有磯浴創浴准中
に分散させ、派処法でフィルムrつくる。有慎俗卸」の
力I]熟熱除去中加熱K J:り金槙パラジウム又は金
属鋼が生成する○ (5)錯化合物r、ポリイミドのテトラビトロフラン浴
液中に分散させ、組繊に板抜する。焼き付は時の熱VC
より金橋パラジウム又0金属銅か生成し触媒性盆竹丁絶
縁電祢か侍られゐ。
以上説明したようVc1不発明の方法ではθ(の利点が
達ぜらnる〇 (1)生成する金極パラジウム又は金pA銅の粒子が軸
かいため、得らnだ無遇胴、めっきの特性か優れる。
(2)硅礫土等の担体を使用しないで丁むりで、浴液中
での使用が可1しでりり、拘−混合か容易。
(3J Sn、(J等の不純物τ宮葦ないため、侍らg
た無′1解めつきの特性か良い。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.21曲のパラジウム化合物又は1価、2愉の紳り化
    合物?アミノシランと反応させた錯化合物ケカl[黙し
    金にパラジウム化合物さゼることケ待似と丁ゐ無電解鋼
    めっきVCC14活性化法0
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