JPS6035290B2 - パラジウムの精製回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパラジウムの精製回収方法、特に多種の不純物
を含有するＰｄからＰｄを精製パラジウム塩として回収
する方法に関するものである。

現在Ｐｄの多くは白金鉱やイリドスミン鉱から回収され
ているが、ＣｕやＮＩの電解製錬におけるスラィムから
も少なからぬ量が回収されている。これらのＰｄ回収に
おいてＰｄはスラィム中でＡｇと同様に挙動し、Ａｇ中
に濃縮する。このような粗Ａｇの電解精製時にＰｄの一
部がＡｇ電解液から回収され、残りのＰｄはＡ幻電解ス
ラィムを硝酸処理した液から回収されている。通常これ
等の液からＰｄは、塩化パラジウム酸アンモニウムとし
回収されているが回収における硝酸処理後に完全に脱硝
する必要があり、これに長時間かかる欠点がある。

更に一般にはＰｄ濃度が低く、多種の金属ィ、例えばＣ
ｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｚｎ等を含んでいるので不純物
除去のために沈澱処理を多数回線返さねばならず、コス
トがかさむ欠点がある。また塩化パラジウム酸のアンモ
ニムとして回収されるため、これを水素中で熔齢還元す
る危険な操作を必要とする欠点があった。本発明はこれ
に鑑み、種々の検討の結果、簡便かつ合理的なＰｄ精製
回収方法を開発したもので多種不純物を含有するＰｄを
ＨＮＯに溶解し、これに塩素イオンを加え、かつｐＨを
２〜３に調整することによりＡｇとＦｅを沈澱させて除
去し、これにＣｕを加えて置換析出させた析出物Ｃｕの
選択溶解液で処理した後、該析出物をＨＮ０３に再溶解
し、そのｐＨを８〜１３に調整しつつ亜硫酸又は亜硫酸
塩を単独又はＣｕとのキレ−ト形成物質と共存させて加
えることによりパラジウムを精製パラジウム塩として沈
澱させることを特徴とするものである。既ち、本発明は
、多種不純物とＰｄを含有する硝酸液又は多種不純物を
含有するＰｄをＨＮ０３に熔解した液に、塩素イオンを
例えばＮａＣＩとして添加すると共に、苛性ソーダ又は
苛性カリを加えてｐＨを２〜３、望ましくは２〜２．５
に調整することにより、多量のＡｇとＦｅを沈澱せしめ
る。

州を２〜３に調整する理由は、ｐＨが２以下ではＦｅが
熔存し、３以上ではＰｄも沈澱するようになるためであ
る。このようにしてＡｇとＦｅを沈澱させ、これを炉遇
してＡｇとＦｅを除去し、該裾過液に含有Ｐｄ量の０．
６〜１．８倍、望ましくは０．８〜１．２倍のＣｕ粉を
加え、塊拝してＰｄを置換析出させる。

加えるＣｕ粉は細かいほど良く、その量を含有Ｐｄ量の
０．６〜１．８倍とした理由は加える量が０．針音以下
では完全な置換析出が期待できず、１．８倍以上になる
と未反応のＣｕ量が増加するためである。続いてこれを
炉過して置換析出物を回収し、これをＣｕの選択溶解液
により、過剰のＣＩＩ粉を選択的に溶解除去する。

Ｃｕの選択熔解液としては、無機酸と過酸化水素の混合
が望ましく、硝酸はＰｄを溶解するので不都合である。
これを再び炉過し、得られた析出物をＨＮ０３で再熔解
する。

この際ＨＮ０３の量を調整することによりＰｄの濃度を
著しく高めることができる。これに苛性ソーダ又は苛性
カリを加えてＰＨを８〜１２、望ましくは９〜１０に調
整しつつ、亜硫酸又は亜硫酸塩を加えてパラジウム塩を
生成沈澱させ、これを回収するものである。ｐＨを８〜
１２に調整したのは８以下でも、１２以上でもＰｄが溶
液中に残留するためである。また亜硫酸又は亜硫酸塩と
しては、ガス又はアルカリ金属塩でもよいが、取扱いの
点から亜硫酸水素ナトリウムが好ましく、その量はＰｄ
量の４〜１０倍、望ましくは５〜８倍であり、４倍以下
ではＰｄが完全に沈澱せず、１０倍以上では不経済であ
る。また亜硫酸又は亜硫酸塩を加える際にＣｕとのキレ
ート形成物質、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＣｙＤＴＡ（
１、２ジアミノシクロハキサン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−
四酢酸）、ＨＥＤＴＡ（Ｎーオキシェチルェチレンジア
ミン−Ｎ、ＮＮ−三酢酸）、ＧＥＤＴＡ（エチレンング
リコールビス（８−アミノェチルェーテル）−Ｎ、Ｎ、
Ｎ′、Ｎ′−四酢酸、ＥＤＴＰ（エチレンジミン−Ｎ、
Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−四プロピオン酸）又はトリエチレンテ
トラミン等を溶存するＣｕ量の数倍、望ましくは３〜４
倍加えると更に効果的でる。

キレートの安定性や入手のし易さからはＥＤＴＡ又はそ
のアルカリ塩が特に望ましい。このようにして得られた
パラジウム塩の沈澱は無機酸、例えば硝酸又は硫酸に容
易に溶解するのでＰｄ塩は容易に金属に還元することが
できるものである。以下、本発明回収方法をを実施例に
ついて説明する。

実施例 ｛１｝・ Ｃｕ電解スラィムを乾式精錬し、得られた粗銀をＨＮ０
３性電解液により電解精錬してＡｇを回収する工程にお
いて、ＨＮ０３性電解液中にＰｄが瀞出して蓄積する。

Ｐｄが過剰に蓄積すると緒Ａｇを汚染するため、定期的
に電解液の浄液を行なっている。この電解液を３そ採取
し、本発明方法に従ってＰｄを回収した。

採取した電解液の組成は、Ａｇ８５夕／夕、Ｐｄ２２夕
／夕、Ｐｄ０．３夕／そ、Ｃｕ４‐２夕／そ、Ｆｅ２．
７夕／そであった。

これにＮａＯＨを加えてｐＨを２〜２．５に保持し、こ
れにＮａＣＩを加えてＡｇとＦｅを沈澱させて炉過し、
ＡｇとＦｅを除去した。これにＣ叫扮を６．６夕加えて
Ｐｄを置換折出させて炉過し、析出物を採取した。この
析出物を日２Ｓ０４−日２０２液で洗浄した後２００ｃ
ｃのＨＮ０３に溶解し、これにＮａＯＨを加えてｐＨを
９〜１０に保持し、これに残留Ｃｕ量の３倍のＥＤＴＡ
と、Ｐｄ含有量の６倍のＮａＨＳ０３を含む水溶液を加
え、白色パラジウム塩の沈澱を得た。この白色パラジウ
ム塩をＨＮＣ３に溶解し、ｐＨを８に保持して四水素化
ホウ素で還元し、粉末状Ｐｄを得た。

これについて組成を分析したところ、Ｐｄ９９．９％、
Ｃｕｏ．０２％、Ｆｅ＜０．０１％、Ｐｂ＜０．０１％
、Ａｇミ０．０１％、Ｐｔミ０．０１％であった。実施
例 ■銀電解スラィムはＨＮ０３で処理され、金電解回
収が行なわれる。

この処理液を３夕探取し、本発明方法に従ってＰｄを回
収した。

採取した処理液の組成はＰｄ３．７夕／で、Ａｇ２２０
夕／そ、Ｃｕ３．６夕／そ、Ｆｅ２．２夕／そ、Ｐｂ○
‐５２夕／そ、Ｐｔｏ．３Ｍ／そであった。

これを実施例（１１と同様に処理し、白色パラジウム塩
の沈澱を得た。この白色パラジウム塩を実施例‘１｝と
同様にして四水素化ホウ素で還元し、粉末状Ｐｄを得た
。

これについて組成を分析したところ、Ｐｄ９９．９％、
Ｃｕｏ．０２％、Ｆｅ＜０．０１％、Ｐｔｏ．０２％、
Ｐｂ＜０．０１％、Ａｇミ０．０１％であった。このよ
うに、本発明によれば、多種不純物を含有するＰｄから
Ｐｄを高純度のパラジウム塩として簡便に回収し得るも
ので、工業上甑著な効果を奏するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 多種不純物を含有するＰｄをＨＮＯ＿３に溶解し、
   これに塩素イオンを加え、かつｐＨを２〜３に調整する
   ことによりＡｇとＦｅを沈澱させて除去し、これにＣｕ
   粉を加えて置換析出させた析出物をＣｕの選択溶解液で
   処理した後、該析出物をＨＮＯ＿３に再溶解し、そのｐ
   Ｈを８〜１３に調整しつつ亜硫酸又は亜硫酸塩を単独又
   はＣｕとのキレート形成物質と共存させて加えることに
   よりパラジウムを精製パラジウム塩として沈澱させるこ
   とを特徴とするパラジウムの精製回収方法。 ２ Ｃｕ選択溶解液に無機酸と過酸化水素の混合液を用
   いる特許請求の範囲第１項記載のパラジウムの精製回収
   方法。 ３ Ｃｕのキレート形成物質としてＥＤＴＡ、ＮＴＡ、
   ＣｙＤＴＡ、ＨＥＤＴＡ、ＧＥＤＴＡ、ＥＤＴＰ又はト
   リエチレンテトラミンを、溶存するＣｕ量の数倍加える
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載のパラジウムの精
   製回収方法。