JPS6035044A - 改良された加工助剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニルポリマー用の加工助剤、更ニ詳しく
は塩化ビニルポリマー中における慣用の加工助剤の分散
をよくするために分散助剤ポリマーを含有する塩化ビニ
ルポリマー用の改良された加工助剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリマー状加工助剤はポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）物品の
製造において、押出し、射出および／または熱成型の操
作中にｐｖｃの加工性叩をよくするために広く使われて
いる。加工助剤はＰＶＣの溶融に要する温度を下げ、Ｐ
ｖＣの均質性と熱間強度を改善し、メルトフラクチャー
を減少し、加工中のプレートアウトを減じ、最終製品に
すぐれた延性を与える。溶融温度の低下はｐｖｃに持続
する熱安定性をもたらし、再粉化（ｒｅｇｒｉｎｄ）物
を使用する際安全に余裕を与え、加工時間を減少する。

熱間強度が犬になシメルトフラクチャーが減少すると加
工者がより速い速度でしかも表面品質がよくなった状態
でＰｖＣを押出したりまたはカレンダー掛けすることを
可能にする。

プレートアウトが減少またはとりのぞかれるとプレート
アウトマークオフに起因する不合格品を生ずることなし
に、またメルトフローを阻害しｐｖｃの劣化をもたらす
析出物を取り除くだめの時間のかかる操業停止を行うこ
となしに加工操業を延長することができる。加工助剤の
均質化効果は延性と熱成型性が著しく向上した製品をつ
くる際に極めて大切である。加工助剤を包含することに
よシ得られるＰＶＣの温度依存特性の一様性は加工者が
装置を運転する総合能力を向上させる。

又加工助剤は一般にｐｖｃの引張り強度、モジュラス、
そしてわずかではあるが、加熱ひずみ温度を改善するが
、衝撃強度は改善せず、実際には多量加えるとＰＶＣの
衝撃強度を減少させる。

ＰＶＣに使用するために種々のタイプのポリマ−性加工
助剤が開発されてきた。これらの加工助剤ポリマーには
、例えば約７５万ないし７００万０重量平均分子量をも
つ高分子量ポリメチルメタクリレート、主にメチルメタ
クリレートよりなり少量のアルキルアクリレートを含む
コポリマー、およびアクリルとスチレン、スチレンとア
クリロニトリル、およびポリ（アルファメチル−スチレ
ン）のコポリマーのような、アクリルポリマーおよびコ
ポリマーがある。これらの加工助剤ポリマーはホモポリ
マーでも、一段または多段コポリマー、あるいはグラフ
トコポリマーでもよい。

すべての慣用の加工助剤は異った操業条件下でその平均
性質や効率が似ているわけではない。

組成、構造および／またはステージング、分子量および
ＰＶＣ中の加工助剤の濃度等すべてがその性能特性に関
係する。

ポリ（アルファメチル−スチレン）加工助剤は顕著々例
外であるが、加工助剤は一般的にＰＶＣと熱力学的に混
和しかつ適合しやすく、その少量をＰＶＣと混合すると
、この変成ＰＶＣは単一のガラス転移温度（Ｔｇ）を示
すほどである。加工助剤は一般的にＰＶＣと適合しやす
いが、ＰｖＣのＴｇよりはるかに高いＴｇをもっている
。例えば、ｐｖｃは比較的軟かく約７０℃のＴｇをもっ
ているが、一方ポリメチルメタクリレート型の加工助剤
は約９５℃ないし約１０５℃程度のＴｇをもっている。

また加工助剤とＰＶＣは粘度に差がありこのためＰＶＣ
中の加工助剤の均質なブレンドを得ることが難かしくな
ってい−る。ＰＶＣマトリックスを通じてよく分散した
加工助剤をうろことは美的および物理的理由から望まし
いことである。

例えば、もし加工助剤がｐｖｃ中で十分に分散しなけれ
ば、この加工助剤粒子は固まってＰＶＣ中でゲルを形成
するようになる。これらのゲルが不規則あるいはでこぼ
こな好ましからざる外観をもったＰＶＣ製品をつくる。

更にまた、これらのゲルまたは固りはＰＶＣ中で応力集
中点として作用し、フラクチャーの発生と伝播を促進し
ＰＶＣの衝撃抵抗を減少する。

加工条件を変えてこれらのゲルをこわすか又は加工助剤
ポリマーそのものの構造を変えることによりＰＶＣ中で
加工助剤の分散を改善する試みがなされてきた。加工中
のせん断条件を高める試みがＰＶＣ中の加工助剤の分散
を改善するためになされてきた。しかしせん断条件を高
めると達成可能なＰＶＣ製品の生産量が減少する。更に
内部摩擦温度或はせん断条件を高めるか又は機械の操作
温度を下げることによって変成ＰＶＣに作用するエネル
ギーを増加してゲルをこわす試みもなされてきだが全能
ではないことが判っている。又他に例えばその第１段が
６０℃に等しいか又はそれ以下のＴｇをもっており且つ
第１段の量は全加工助剤の２５重量％に等しいか又はそ
れ以下である多段加工助剤（米国特許３．８３３，６８
６）をつくることによって加工助剤自身の組成および／
または構造を変える試みもなされてきた。

ｐｖｃ中に加工助剤を分散させる問題は広く認識されて
いるにもかかわらず、加工助剤を分散させるだめの普遍
性のある解決方法は、−その方法がなければ劣悪な分散
で甘んじるか又はＰＶＣ中に高次のゲルを生ずるに至る
のであるが一未だにない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

それ故、本発明の目的はＰＶＣ中によく分散して、加工
助剤が変成ＰｖＣ中でゲルを生ずる傾向を減する改良し
た加工助剤組成物を提供することにある。

米国特許第４，４４０，９０５号、ダンケルスパーザー
ス（Ｄｕｎｋｅｌｓｐｅｒｓｅｒｓ）は本発明に最も関
連したものと思われる。この特許は分散剤“ダンケルス
パーザース（ｄｕｎｋｅｌｓｐｅｒｓｅｒｓ）″ポリマ
ーを使用してＰｖＣ等の剛性熱可塑性マトリックスポリ
マー中でエラストマー状の衝撃緩和剤を分散させるもの
である。エラストマー状衝撃緩和剤は加工助剤と構造的
に異なってお９、又ｐｖｃ中で加工助剤と全く異った作
用をする。ニジストマー状衝撃緩和剤は通常、メタクリ
レート−ブタジェン−スチレン（ＭＢＳ）、アクリロニ
トリルーブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）および他に例
えば米国特許２，８０２，８０９．２，９４３，０７４
．３，２５１，９０４．３，６７８，１３３．３．７９
３，４０２および３，８９９，５４７に記されたポリマ
ーのようなコアシェルまたは多段ゴム状ポリマー；又は
例えばポリブタジェン、ブタシコン／スチレンアクリロ
ニトリル、線状エチレン−プロピレンコポリマーのよう
な線状または橋かけをした一段ゴム状ポリマー；ブタン
ジオール−ポリテトラメチレンエーテルジオールテレフ
タレートエステルのような分割したブロックコポリマー
；又は塩素化ポリエチレンのようにニジストマー状挙動
を与えるように変成したポリマーである。エラストマー
状衝撃緩和剤の他の例は米国特許４，４４０，９０５に
開示されている。

衝撃緩和剤は合成されてエラストマーベースの熱可塑物
強化剤となる。これらは熱可塑物に不溶でその機能はポ
リマーマトリックス中に懸濁したゴムボールの作用にた
とえることができる。衝撃緩和剤をｐｖｃに加えると多
様なガラス転移温度を示す二相系が生成する。この変成
熱可塑性ポリマーが一様な強靭さと衝撃効率をうるため
にはこれらの衝撃緩和剤またはゴム状球体はポリマーマ
トリックスを通じて一様に分布されなければならない。

加工助剤と比較して、衝撃緩和剤組成物を合成するに要
する規準が異っているために又衝撃緩和剤が熱可塑物中
で作用する機構が異っているために“′ダンケルスパー
ザース（ｄｕｎｋｅｌｓｐｅｒｓｅｒｓ）”ポリマーが
ＰＶＣ用の慣用の加工助剤と組合せて分散助剤ポリマー
として有用でありうるということはＰＶＣ添加物の当業
者には全く予期できぬことであった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

広義には、本発明の改良された加工助剤組成物は慣用の
ｐｖｃ加工助剤ポリマー（ａ）と分散助剤ポリマー（ｂ
）の混合物であり、更に詳細には本発明ｆ加工助剤ポリ
マー（ａ）はメチルメククリレートと０ないし５０重量
％の（Ｃ４−０４アルキル）−アクリレートよりつくら
れ、まだ分散助剤ポリマー（ｂ）は少くとも５０重量％
の１つまだはそれ以上の次のモノマー：（Ｃ１−Ｃ８ア
ルキル）−アクリレート、（０６−〇、シクロアルキル
）−アクリレート、エチレン、プロピレン、醋酸ビニル
およびブタジェンよシつくられたホモポリマーまたはコ
ポリマーであり、且つ加工助剤ポリマー（ａ）と分散助
剤ポリマー（ｂ）の重量比は９９５対０．５ないし９０
対１０、好ましくは９９対１ないし９５対５である改良
された加工助剤組成物を指向している。

本発明はまた改良された加工助剤組成物を含有するｒｖ
ｃ組成物を指向し、また改良された加工助剤組成物とこ
の変成ＰＶＣ組成物をつくる方法を指向するものである
。

分散助剤ポリマー（ｂ）によってＰＶＣ中に分散された
加工助剤ポリマー（ａ）は米国特許３，８３３，６８６
に開示され−その開示は本明細書の引用文にとり入れら
れているが−或は英国特許１，５１１，６８３および９
８１，１１６に開示されたような慣用の一段まだは多段
ポリマーでありうる。分散助剤ポリマー（ｂｌは少くと
も５０重量％の１つまたそれ以上の次のポリマー：　（
Ｃ１−Ｃ８アルキル）−アクリレート、（Ｃ６−Ｃ，シ
クロアルキル）−アクリレート、エチレン、プロピレン
、醋酸ビニルおよびブタジェン、よりつくられたホモポ
リマーまだはコポリマーである。好ましくは分散助剤ポ
リマー（ｂ）は次のポリマーのうちの一つである：ポリ
（ブチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレート）
、ポリブタジェン、ポリ（エチルアクリレート／スチレ
ン）、ポリ（ブチルアクリレート／スチレン）、ポリ（
ブチルアクリレート／メチルメタクリレート）、ポリ（
エチルアクリレート／ブチルメタクリレート）、ポリ（
ブタジェン／スチレン）およびポリ（ブチルアクリレー
ト／スチレン／メチルメタクリレート）。

これらのポリマーは５０重量饅以下のメタクリレートお
よび／またはスチレンモノマーカラつくられる。他の適
当な分散ポリマー（ｂ）にはポリ（醋酸ビニル）および
ポリ（エチレン／醋酸ビニル）がある。

適当な分散助剤ポリマー（ｂ）　Ｄ分子量範囲は広く重
量平均分子量で約１５，０００から約１００，０００に
わたっている。分散助剤ポリマー（ｂ）　Ｕ好ましくは
最大５重置台の橋かけ結合単位まだはグラフト結合単位
の程度迄橋かけ結合および／″！、たはグラフト結合し
たものでよい。この橋かけ結合および／″ｉまたはグラ
フト結合は最終分散助剤ポリマー（ｂ）の分子量の測定
を困難にする。

分散助剤ポリマー（ｂ）は一般には一段ポリマーである
が多段ポリマーであってもよい。分散助剤ポリマー（ｂ
ｌが多段ポリマーである時は、このポリマーをつくるの
に使われた全モノマー組成と最外側の段の組成は、たと
えより内側の段が一致しなくとも、上に規定した組成パ
ラメータ即ちこれらの段は５０重量置台下のメタクリレ
ートおよび／またはスチレンモノマーからつくられると
いう組成パラメーターと一致しなければならない。分散
助剤ポリマー（ｂ）は多段加工助剤ポリマー（ａ）Ｏ調
製中に付随的に生ずるいかなるポリマーとも混同しては
々らない。その理由はこの様な付随的ポリマーは本発明
の分散助剤ポリマー（ｂ）として機能しないからである
。

分散助剤ポリマー（ｂ）は加工助剤ポリマー（ａ）と均
密に混合されて本発明の改良された加工助剤組成物を形
成する。分散助剤ポリマー（ｂ）と加工助剤ポリマー（
ａ）の完全に均密々混合物をつくる方法ならいかなるも
のでも適している。しかしながら、均密な完全混合が達
成されるのでなければ、ポリマー状の加工助剤粉末と分
散助剤ポリマーの単純な混合物では一般的に不充分であ
る。本発明の改良された加工助剤組成物をつくる一つの
方法は乳化重合によってつくられた加工助剤ポリマー（
ａｌのラテックスの存在下で分散助剤モノマーを乳化重
合することによって分散助剤ポリマー（ｂ）をつくるこ
とである。現在好まれている方法は加工助剤ポリマー（
ａ）のエマルションと分散助剤（ｂ）のエマルションを
別個に調製し、これらエマルションを混合し、次に噴霧
乾燥や凝析によるなどしてこれら２つのポリマーを共分
離することである。噴霧乾燥、原理の紹介、操業の実際
と応用、Ｋ、マスターズ著、オハイオ州りリーブランド
ＣＲＣ新聞社版（１９７２）（Ｓｐｒａｙ　Ｄｒｙｉｎ
ｇ、Ａｎ　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｔｏ　Ｐｒ１ｎ
ｃｉｐｌｅｓ。

０ｐｅｒａｔｉｏｎａｌ　Ｐｒａｃｔｉｃｅｓ、ａｎｄ
　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、に、Ｍａｓｔｅｒｓ。

ＣＲ，ＣＰｒｅｓｓ、＋”（：４６ｖｅｌａｎｄ　０ｈ
ｉｏ　（１９７２）　）に噴霧乾燥が詳細に記されてい
る。凝析即ちポリマーエマルションを例えばその二倍の
容量の次の塩および／まだは酸例えばＮａＣＡ、　ＫＣ
４ＣａＣＡ２．　Ｎａ２ＳＯ４゜ＭｇＳＯ４，醋酸、蓚
酸、　ＨＣｊ、　ＨＮＯ３，ｎ２ｓｏ４およびＨ３ＰＯ
４のいづれか１つを含有する電解質溶液に徐々に加える
ことによってエマルションかう安定化表面活性剤を塩析
することが適用できる。

ポリマーを次に濾過分離し、新しい水で数回洗滌して過
剰電解質を除去し、乾燥する。

加工助剤ポリマー（ａｌおよび分散助剤ポリマー（１）
）はエマルション混合物から蒸発または冷凍乾燥により
分離することもできる。

これらの好適な調製分離法に従うときに、重要なことは
この二つのエマルションは共存可能で共分離工程前に好
ましくは凝析工程前に沈降しないことである。例えばこ
の二つのエマルションを調製するのに用いた界面活性剤
は同一かまだは類似したタイプのもの、すなわち同一の
イオン種のもので且つ水溶性あるいは親水性−親油性の
バランスが類似したものでなければならない。

加工助剤ポリマー（ａ）と分散助剤ポリマー（ｂ）の重
量比は９９５対０５ないし９０対１０、好ましくは９９
対１ないし９５対５の範囲にある。

最も好ましくは加工助剤ポリマー（ａ）と分散助剤ポリ
マー（ｂ）の重量比は約９８対２ないし約９６対４の範
囲にある。

本発明の改良された加工助剤組成物（ａプラスｂ）を用
いて変成すべき塩化ビニルポリマーには、ポリ塩化ビニ
ルおよび少くとも５０重量饅の塩化ビニルモノマーと５
０重量饅以下あるいは５０重量饅の少くとも一つの他の
七ツマ−１例えば醋酸ビニルおよび／または醋酸エチル
ビニルなどよりつくられたコポリマーがある。

塩化ビニルポリマーと改良した加工助剤組成物の重量比
は現在塩化ビニルポリマーと慣用の加工助剤に用いられ
ている重量比と同一でよい。

通常この重量比は塩化ビニルポリマー対改良した加工助
剤組成物の比で９０対１０ないし９９５対０５の範囲に
あり、更に一般的には重量で９５対５ないし９９対１の
範囲にある。

他の標準的な添加剤を塩化ビニルポリマー配合物をつく
るために使用してもよい。例えば衝撃緩和剤、着色剤、
顔料、可塑剤、安定剤および潤滑剤を配合物に加えるこ
ともできる。

ｐｖｃの配合物を調製した後で、この配合物を吹込み成
型、カレンダー掛け、射出成型および押出し成型のよう
な標準的な方法で処理して本質的にゲルを含まない物品
をつくることができる。

〔実施例〕

本発明のいくつかの好ましい実施態様を次の実施例で例
証する。これらの実施例は発明を例証することを意図す
るもので、本発明の範囲を限定するものと解釈しては々
らない。また比較テストを慣用の加工助剤と、分散助剤
ポリマー（１））として適する可能性があると最初に考
えられた化合物を用いて行った。これらの実施例からこ
れらのポリマーのあるものは分散性評価テストに不合格
で従って本発明の範囲に属さないことが明らかにわかる
。

この分散性評価テストには・、慣用の添加剤を含有する
ＰＶＣマスターパッチの調製が含まれていた。慣用の加
工助剤（ａ）２部をＰＶＣマスターパッチに加え、ロー
ル機で延ばした対照片をつくった。評価１００を多くの
不分散粒子（ゲル）を含有するために完全に不合格な対
照片に相当するとした。しかし後になって実験中にＰＶ
Ｃマスターパッチに２部の加工助剤（ａ）を加えたもの
から実施例１−１６に対照として用いた初期の小片より
も分散性の悪い（ゲルの多い）ロール機で延ばした小片
ができることもわかった。実施例１７−１９では加工助
剤ポリマー（ａ）を１００以上の分散性評価を有する第
２のｐｖｃ対照配合物中に分散させるための本発明の二
つの改良された加工助剤組成物の効果を比較した。

次に分散助剤ポリマー（ｂ）とＰｖＣマスターバッチを
調製するだめに用いた一般的方法をのべる。

他に指定がなければ部と・ξ−セン）（＠Ｕすべて重量
単位である。

分散助剤ポリマー 分散助剤ポリマー（ｂ）は次に述べる成分および方法を
用いて水性エマルジョン中で調製した。

装入物　部 Ａ−塩基を使用してｐＨ７以上とした 脱イオン水　３９Ｚ５ Ｂ−ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）またはステアリ
ン酸ナトリウム　０．２６ Ｂ１−ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ　）またはステ
アリン酸ナトリウム　１．４９Ｃ−分散助剤ポリマー（
ｂｌをつくるモノマー　２１２．６Ｄ一連鎖移動剤とし
てのｔ−ドデシルメルカプタンまたは二官能性モノマー
としてのブチレングリコールジアクリレート（ＢＤＡ）
　変量Ｅ−遊離基開始剤としての水中の過硫酸カリウム
（ＫＰＳ）　１．１ 理論面体含量（計算値）　３２．４％ 方法 脱イオン（蜀を攪拌機、温度計、窒素入口および凝縮器
を備えだ１！の四つ目フラスコに入れた。この水を６５
℃に加熱し１０分間攪拌した。

次にＫＰＳ開始剤（Ｅ）を加え更にモノマー（Ｃ）およ
び連鎖移動剤および／またはＢＤＡ二官能モノマー（Ｄ
）を１５％加え、発熱が見られるまで温度を６５°Ｃに
保った。

この時点で第２の乳化剤（Ｂ１）を加え、更にモノマー
（Ｃ）および連鎖移動剤および／まだはＢＤＡ二官能モ
ノマー（Ｄ）の残部を一時間にわたって徐々に加えた。

モノマーおよび連鎖移動剤および／または三官能モノマ
ーの添加が終了後、このパッチを６５℃で１５分間保ち
、次に室温に冷却した。

本発明の加工助剤組成物を含まないＰＶＣマスターバッ
チ配合物を次の成分より調製した。

部 ＰＶＣ（Ｋ−５８）樹脂　１００ 含硫黄有機錫安定剤　２０ 可塑剤−ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）　５．０潤滑
剤系ニ ステアリン酸　１．０ 及びロームアンド・・−ス社アクリロイド■に−１７５
３，０（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　ｌ１ａａｓ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　Ａｃｒｙｌｏｉｄ”Ｋ−１７５）ｐｖｃプラス加工
助剤 慣用の加工助剤２部と本発明の改良された加工助剤組成
物２部を別個に粉末としてＰＶＣマスターパッチ構成物
に加え強力プロデツクスーヘンシエル（Ｐｒｏｄｅｘ−
Ｈｅｎｓｃｈｅ　Ｉ　）ブレングー中で均質に混合して
最終的なＰＶＣプラス加工助剤のサンプルをつくった。

各最終製剤を２個のクロム研摩ロールをもった２　ｏ　
−ルｅシュワベンタン（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ）ロ
ール機で延ばした。ロールの寸法は長さ３５ｃ１ｒＬ（
実動部の長さ３０ＣＩＩＬ）／１１５ｃＩＩＬである。

この２０一ル機を温度１９０℃、速度２６／２Ｏｒｐｍ
（前／後ロール）で操作した。フィルムが前部ロールで
できると直ちに又均質なフィルムを得る標準的な作業が
終った後でロール機をとめ、幅約４ないし５ＣＩｒＬの
水平片をロールの長さ一杯で切り、ロールからと９出し
、適当な長さのガイドを用いて直ちにその長さを２倍に
のばした。

各片は冷えるまでのばした位置で保持した。

ロールにかけて延ばした各片を、０を不分散粒子のない
（ゲルのない）小片に相当するとしまた１００を多くの
不分散ｖロエ助剤粒子（ゲル）を有する標準対照（ｐｖ
ｃプラス慣用の加工助剤（、）のみ）の小片に相当する
とした、０から１００までの評価システム（先に説明し
た様に実施例１７−１９は除く）を用いて、不分散の加
工助剤粒子（ゲル）の量に応じて評価した。一連のｐｖ
ｃ分散評価の各々において、分散助剤（ｂ）を含まない
慣用の加工助剤（ａ）の少くとも一つのサンプルを対照
として実験した。１００またはそれ以上と評価された材
料（実施例１７−１９の対照）は許容できない数のゲル
を含有している。４０ないし５０の分散性評価は対照と
して１００を基準とすると非常によい評価と考えられる
が、一方１００を基準として７０以上あるものは皆商業
上許容できない数の不分散ゲルを有している。対照が１
００よりも悪く評価された実施例１７−１９においては
、９０またはそれ以下の評価は加工助剤の分散において
可成りの改善のあったことを示している。

所与の加工助剤組成物がポリ塩化ビニル配合物中で加工
助剤（ａ）のゲル群落を実質的に減らす効果がちるかど
うかを判定するためには、対照（１００と評価）より少
くとも６０単位少くなることが要求される。分散助剤（
ｂ）は１００と評価された対照配合物より少くとも４５
単位の減少を示すことが好ましい。

次に示す実施例では、次の略号が使われている。

メチルメタクリレート＝鳩恍 ブチルメタクリレート−ＨＭＡ スチレン　＝Ｓｔ メチルアクリレート　２部請。

エチルアクリレート　−ＰＡ ブチルアクリレート＝ＢＡ ブタジェン　＝Ｂｄ 実施例１−８ 第１表に示されたこれら実施例においては６、上記の方
法に従って各種分散助剤ポリマー（ｂ）をモノマー（ｃ
）をベースとして４％ｔ−ＤＤＭ（Ｄ）を用いて水性エ
マルシーン中で調製した。この分散助剤エマルションを
慣用のメチルメタクリレート−エチルアクリレート加工
助剤（ａ）のエマルションと、ポリマー（ｂ）対ポリマ
ー（ａ）の重量比が３対９７になるように混合した。次
に混合したエマルションを噴霧乾燥によって分離した。

マスターパッチ中の改良された加工助剤組成物（ａプラ
スｂ）とＰＶＣ（Ｄ比は２部対１００部ｐｖｃであった
。

第　１　表 分散助剤　分散評価　分散製品 ２　ＦＡ　６５可 ３　ＢＡ、”５５可 ４　ＢＡ／Ｓ電：５５／４５　４０可 ５　ＢＡ／Ｓ１ニア０／３０　６０可 ６　ＭＭＡ　９０　不可 ７　ｓｔ　８５　不可 ８　ＭＭＡ／ＥＡ：９０／１０　７５　不可これらの実
施例からメチルメタクリレート、スチレンおよびメチル
メタクリレートとエチルアクリレートの９０／１０のコ
ポリマーは本発明の加工助剤組成物に用いることは許容
できない分散助剤ポリマー（ｂ）であり、一方ポリエチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートおよび５０チ以下
のスチレンよりなるブチルアクリレート−スチレンコポ
リマーはＰＶＣ中における加工助剤Ｏ効果的な分散助剤
ポリマー（ｂ）であることがわかる。

これらの実施例では、分散助剤ポリマー（ｂ）の組成と
その分子量との間の関係を調べた。一連の低・高分子量
の分散助剤ポリマー（ｂ）を夫々４チおよび０％のｔ−
ドデシルメルカプタンの連鎖移動剤を用いて調製した。

低分子量の分散助剤ポリマー（ｂｏｏ分子量は１９，０
００から３８，０００の範囲にあり、高分子量の分散助
剤ポリマー（ｂ）の分子量は１３７，０００から３，８
９０，０００の範囲にあった。各実施例で分散助剤ポリ
マー（ｂ）対加工助剤ポリマー（、）の比は重量比で６
対９７で、加工助剤組成物（ａプラスｂ）は重量でｐｖ
ｃｉｏ。

部あたり２部存在した。実施例１−８に用いた一般的方
法に従って分散性評価を行った。結果を第２表に示す。

２９− 低分子量および高分子量のポリブチルアクリレートおよ
びポリエチルアクリレート分散助剤ポリマー（ｂ）（実
施例９および１０）はＰＶＣ中に加工助剤ポリマーを分
散させるのに効果的である。これらの分散助剤の効果は
分子量が減少するとごくわづか減少するが、分散助剤ポ
リマー（ｂ）として効果がなくなる程著しくは減少しな
い。

ポリメチルメタクリレートとポリスチレンは高分子量、
低分子量のいづれでも加工助剤に対する有効な分散助剤
ポリマー（ｂ）ではない。

ＰＶＣ中における加工助剤（ａ）の分散に及ぼす、工→
ルション混合物中の加工助剤ポリマー（ａ）に対する分
散助剤ポリマー（ｂ）の比の影響を調べるために、実施
例２および４の分散助剤ポリマー（ｂ）を用いて実験を
行った。

実施例１４−１（Ｓでは（ａ）と（ｂ）の比が夫々９８
５対１５および９７対６である場合の加工助剤組成物中
のブチルアクリレート／スチレン（５５：４５）分散助
剤ポリマー（ｂ）について調べた。実施例６で示される
ように適当な分散助剤（ｂ）ではないポリメチルメタク
リレートもまだこれと同じレベルで評価した。実施例１
７−１９では、（ａ）対（ｂ）の比が９７．５対２．５
および９５対５である場合のエチルアクリレート分散助
剤ポリマーとブチルアクリレート−°スチレン（５５：
４５）分散助剤コポリマー（ｂ）について調べだ。しか
しながらこのテスト（実施例１７）に用いたＰＶＣ加工
助剤対照は分散性評価１００を示しだ前に調製した対照
よりもはるかに劣るものであった。

結果を第６表に示す。

ＢＡ／ａｔ（５５：　４５　）分散助剤コポリマー（ｂ
）に対する実施例１５からこのコポリマーは１．５％の
添加レベルでもまた更に高い６％の添加レベルでも加工
助剤（ａ）に対する分散助剤ポリマーとして許容できる
ことがわかった。ＭＭＡサンプル（実施例１６）は１．
５％または６％の添加レベルで分散助剤ポリマー（ｂ）
として許容できない。

実施例１７−１９では、ＥＡおよびＢＡ／Ｓｔ分散助剤
ポリマー（ｂ）は１００以上の分散性評価を示す非常に
分散の劣るＰＶＣ対照サンプルに許容可能な程向上した
分散をもたらすことがわかった。

実施例１７の対照サンプルは前の対照サンプルのいづれ
よりもゲル生成の点ではるかに劣っており、９０または
それ以下の評価は−このような絶対数値は評価１００の
ＰＶＣ対照サンプルの場合は許容されないが一著しい向
上を示したといえる。実施例１４−１９から得られる結
論は分散助剤ポリマー（ｂ）の濃度が加工助剤ポリマー
（ａ）に対して１５々いし５％の範囲で増加すると、加
工助剤の分散は向上したということである。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号優先権主
張　０１９８拝５月３１Ｅ３［相］米国（Ｕ　Ｓ）［株
］６１５９７６＠発　明　者　ウィリアム　エール　イ
ギリス国ケーテカーター　ブロード　ハイ イ１１　２アールピー　サリー　コーバムウエイ１８ヒ
ルサイド ２Ａ’）−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　加工助剤ポリマー（ａ）と分散助剤ポリマー（ｂ
   ）よりなり、この（ａ）と（ｂ）の重量比が９９５対０
   ．５ないし９０対１０の範囲にあシ、且つ該分散助剤ポ
   リマーが少くとも５０重量％の（Ｃ１−０８アルキル）
   −アクリレート、（Ｃ６−Ｃ９シクロアルキル）−アク
   リレート、エチレン、プロピレン、醋酸ビニルおよびブ
   タジェンよりなる群から選ばれた少くとも１つのモノマ
   ーからつくられたホモポリマーまたはコポリマーである
   塩化ビニル用の改良された加工助剤ポリマー組成物。 ２、　加工助剤（ａｌと分散助剤（ｂ）の重量比が９８
   対２ないし９６対４の範囲にある特許請求の範囲第１項
   記載の改良された加工助剤ポリマー組成物。 ３、　更にポリブチルアクリレート、ポリエチルアクリ
   レート、ポリブタジェンおよび、ポリマーが５０重量％
   以下のメタクリレートまたはスチレンのモノマーからつ
   くられたエチルアクリレートとスチレン、ブチルアクリ
   レートとスチレン、ブタジェンとスチレン、ブチルアク
   リレートとメチルメタクリレート、エチルアクリレート
   とブチルメタクリレートおよびブチルアクリレートとス
   チレンとメチルメタクリレートのコポリマーよりなる群
   から選ばれた少くとも一つのポリマーよりなる特許請求
   の範囲第１項記載の分散助剤ポリマー。 ４、約０．５ないし５重量部の特許請求の範囲第１項記
   載の改良された加工助剤組成物と約９９．５ないし９５
   重量部の塩化ビニルポリマーよシなる塩化ビニルポリマ
   ー組成物。 ５、更に約２ないし３重量部の改良された加工助剤組成
   物と約９８ないし９７重量部の塩化ビニルポリマーよシ
   なる特許請求の範囲第４項記載の塩化ビニルポリマー組
   成物。 ６、　少くとも５０重量％のメチルメタクリレートと０
   ないし５０重量−の（Ｃ４−Ｃ４）アルキルアクリレー
   トよりつくられた加工助剤ポリマー（ａ）と、ポリブチ
   ルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリブタジ
   ェンおよびエチルアクリレートとスチレン、ブチルアク
   リレートとスチレン、ブタジェンとスチレン、ブチルア
   クリレートとメチルメタクリレート、エチルアクリレー
   トとブチルメタクリレートおよびブチルアクリレートと
   スチレンとメチルメタクリレートのコポリマーよりなる
   群から選ばれた分散助剤ポリマー（ｂ）よりなり、（ａ
   ）と（ｂ）の比が９８対２ないし９６対４の範囲にある
   塩化ビニルポリマー用の改良された加工助剤ポリマー組
   成物。 Ｚ　約９９５ないし約９０重量部の該加工助剤を、約０
   ５ないし約１０重量部のポリブチルアクリレート、ポリ
   エチルアクリレート、ポリブタジェンおよび、ポリマー
   が５０重量−以下のメタクリレートまたはスチレンのモ
   ノマーからつくられたエチルアクリレートとスチレン、
   ブチルアクリレートとスチレン、ブタジェンとスチレン
   、ブチルアクリレートとメチルメタクリレート、エチル
   アクリレートとブチルメタクリレート、およびブチルア
   クリレートとスチレンとメチルメタクリレートのコポリ
   マーよりなる群から選ばれた分散助剤ポリマー（ｂ）と
   均密に混合することよりなる加工助剤ポリマーを塩化ビ
   ニルポリマー中に分散させる方法。 ８、　更に該加工助剤ポリマー（ａ）と該分散助剤ポリ
   マー（ｂ）を別個に標準の水性乳化重合技術によって調
   製し、エマルションを混合し、ポリマーを共分離し、該
   共分離ポリマーを塩化ビニルポリマーと均密に混合する
   ことよシなる特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９　該分散助剤ポリマー（ｂ）はポリエチルアクリレー
   ト、ポリブチルアクリレートおよび、５０重量−以下の
   スチレンモノマーからつくられたブチルアクリレートと
   スチレンのコポリマーよりなる群から選ばれた特許請求
   の範囲第６項記載の改良された加工助剤ポリマー組成物
   。