JPS6035042A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、成形性などがす
ぐれた樹脂組成物に関するものである。

近年、ポリアミド樹脂の絶乾時あるいは低温における衝
撃強度を向上せしめ、過酷な使用条件に耐える材料を得
る目的でポリアミドと各種のポリオレフィンとの混合物
からなる成形用素材の開発が進められている。一方、ポ
リオレフィンの耐熱性を改善し、高温雰囲気下における
一４１性、クリープ特性などを向上させることを目的と
してポリオレフィンに対しポリアミド樹脂などの、いわ
ゆるエンジニャリングプラスチックを配合する試みもな
されている。しかしながら、一般にポリアミドとポリオ
レフィンはその極性、反応性が大きく異なるために相溶
性が乏しく、単に両者を押出機などで混練するだけでは
微細な分散構造を呈することができず、実用価値の高い
材料を得ることは困難である。この問題を克服し、ポリ
アミドとポリオレフィンが互いに緊密に混合した組成物
を得るための方法として従来よく利用されてきた方法は
ポリオレフィンにポリアミドとの反応点を付与する目的
でカルボン酸誘導体を導入し、この変性ポリオレフィン
とポリアミドを配合する方法である。

（たとえば、特公昭４２−１２５４６号公報、特公昭５
４−４７４３号公報、特公昭５５−４４１０８号公報、
特公昭５６−２２４６８号公報、特公昭５７−２２３４
７号公報、特開昭５５−９６６１号公報、特開昭５５−
９６６２号公報、特開昭５５−１６５９５２号公報、米
国特許第３８４５１６３号など）これらの先行例に示さ
れた方法によれば反応性を有するポリオレフィンを利用
するために、確かにポリアミドと該変性ポリオレフィン
からなる混合物は微細分散構造を呈してポリアミドの衝
撃強度向上あるいはポリオレフィンの耐熱性改善という
目的が達成されるが、反応を伴なうことが災いして特に
射出成形における流動性の低下を招いたり、局部的増粘
が成形品の表面外観を悪化せしめるという欠点を有する
ことがわかった。

すなわち、ポリアミドの末端アミノ基または主釦中のア
ミド基と反応し得るような官能基を有する変性ポリオレ
フィンよりポリアミドとは実質的に反応せず、ポリアミ
ドとの相溶性を増大せしめる効果を発揮するような官能
基を導入した変性ポリオレフィンの方が真に理想的であ
ることが判明したのである。そこで、本発明者らは上記
したような目的を一挙に達成し、耐衝撃性、柔軟性、耐
熱性、成形性などが均衡してすぐれたポリアミドと変性
ポリオレフィンからなる樹脂組成物について鋭意検討し
たところ、特定の官能基を導入した変性ポリオレフィン
が極めて効果的であり、広い組成範囲にわたって均一微
細な分散４１°ξ造を有する組成物が得られることを見
出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は（Ａ）ポリアミド樹脂５〜９８重量
％および（Ｂ）下記式（１）〜（ｉ）で表わされる官能
基の少なくとも一種を０．００１−１０モル％含有する
変性ポリオレフィン９５〜２重　３− 量％からなる樹脂組成物を提供するものである。

−さ−ｏｐ ＼ （式中、Ｒ，−Ｒ，は水素原子または有機基を示す。） 上記（１）〜（璽）式で表わされる官能基を側鎖または
主鎖中に含有する変性ポリオレフィンはポリアミドと実
質的に反応せず相溶性を増大せしめるという効果を極め
て特異的に発揮することができる。その理由は上記官能
基はイミド基、アミド基などを有しポリアミドを構成す
る単位と構造が相似しているために本発明の変性ポリ　
４− オレフィンはポリアミドと極めて相溶性に富んでいる。

そしてその結果、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、流動性な
どが均等にすぐれた樹脂組成物を得ることができる。

本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂は、アミノ酸
、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸から植成さ
れるアミド結合を有する重合体全般を意味し、構成成分
の例を挙げると６−アミノカプロンＭ、１１−アミノウ
ンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチ
ル安息香酸、などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンシア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、２．２．４−　／　２
．４．４−　トリメチルへキサメチレンジアミン、５−
メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタ
メチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサン、３（４）、８（９）−ビ
ス（アミノメチル）トリシクロＣ５，２，１，０２−６
）デカン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン
、２，２−ビス（４−アミノシクロへキシル）プロパン
、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピ
ペラジン、α、ω−ジアミノポリオキシエチレン、α、
ω−ジアミノポリオキシプロピレンなどのジアミン、ア
ジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンニ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロ
テレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジ
グリコール酸などのジカルボン酸から選択することがで
きる。特に本発明で有用なポリアミド樹脂はポリカプロ
アミド（ナイロン６）、ポリへキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリへキサメチレンアパミド（ナイ
ロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロ
ン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロ
ン１１６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）　
、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリトリメチ
ルへキサメチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＤＴ
）　、ポリへキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン
６１）、ポリビス（４−アミノンクロヘキシル）メタン
ドデカミド（ナイロンＰＡＣＭＩ２）　、ポリメタキシ
リレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカ
メチレンテレフタルアミド（ナイロンＩＩＴ）、ポリウ
ンデカメチ１／ンヘキサヒドロテレフタルアミト（ナイ
ロンＩＩＴ（Ｈ））およびこれらの共重合ポリアミド、
混合ポリアミドなどである。ここで用いられるポリアミ
ドは通常溶融重合で製造され、重合度の制限は特になく
、相対粘度が２．０〜５．０の範囲内にあるポリアミド
を任意に選択できる。

本発明で用いられる（Ｂ）変性ポリオレフィンは下記式
（１）〜（１）で表わされる官能基の少なくと　７− も一種を側鎖または主鎖中に有するポリオレフィンであ
る。

一計。ｐ ＼ ここでＲ，−Ｒ，は水素原子または有機基を示す。

上記した官能基はカルボン酸基、酸無水物基またはエポ
キシ基にアンモニアまたは１級あるいは２級の脂肪族ア
ミン、脂環族アミンあるいは芳香族アミンを付加させる
ことによってつくり出すことができる。

ポリオレフィンの側鎖または主鎖中へ上記官能基を導入
する方法は、α、β−不飽和カルボン酸、その酸無水物
またはエポキシ基含有エチレ　８− ン性不飽和化合物にアンモニアあるいはアミン類を付加
させてＮ−置換イミド、Ｎ−置換アミドまたはＮ−置換
ヒドロキシエチル化合物を調製し、これをオレフィン単
量体と共重合せしめたり、あるいはポリオレフィンにラ
ジカル開始剤を用いてグラフト導入することが可能であ
る。

またカルボン酸基、酸無水物基またはエポキシ基を有す
るポリオレフィンをあらかじめ調製し、これにアンモニ
アまたはアミン類を付加させることによっても本発明の
変性ポリオレフィンを得ることができる。ここでα、β
−不飽和カルボン酸、その無水物、エポキシ基含有不飽
和化合物の例を挙げると、アクリル酸、メタアクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メ
チルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラ
コン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メチル、マレイ
ン酸水素エチル、フマル酸水素メチル、イタコン酸水素
メチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）　−５°−ヘ
ブテン−２，３−無水ジカルボン酸、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタアクリレート、ビニルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどである。こ
れらの単量体のカルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基
に付加して前記（１）〜（１）式で表わされる官能基を
形成するアミン化合物の例を挙げるとアンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ドデシルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン
、ナフチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルエチルアミン、ジブチルアミン、ジステアリルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシル
アミン、メチルアニリン、フェニルナフチルアミン、メ
ラミン、エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパツ
ール、ジェタノールアミン、モルホリンなどである。つ
まり前記式（（）〜（１）のＲ１−Ｒ８は水素原子また
は炭素数ｌ〜３０の脂肪族、脂環族あるいは芳香族残基
が好ましい。

本発明の変性ポリオレフィンを構成する他の成分ハエチ
レン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペンテノ、４−メ
チルペンテン−１，１−ヘキセン、１．４−へキサジエ
ン、ジシクロペンタジェン、２．５−ノルボルナジェン
、５−エチル−２、５−ノルボルナジェン、５−エチリ
デンノルボルネン、５−（１’−フロベニル）−２−ノ
ルボルネン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン、
酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸エチル
、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸亜鉛、アクリルアミドなどを挙げることがで
きる。特に本発明で有用な変性ポリオレフィンは前記式
（１）〜（ＩＩ）で表わされる官能基を側鎖または主鎖
中に有するポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／プロピレン／　１．４−へキサジエン共重合
体、エチレン／プロピレン１５−エチリデンノルボルネ
ン共重合体、エチレン／プロピレン１５−エチル−２，
５−ツルボルー　１１　− ナシエン共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジェン共重合体などである。

本発明の変性ポリオレフィンに含まれる前記式（１）〜
（Ｉｉ）で表わされる官能基の量は全構成成分のモル数
に対して０．００１〜１０モル％、好ましくは０．０１
〜５モル％の範囲内にあることが必要で、官能基量が０
．００１モル％未満ではポリアミド樹脂との相溶性を改
善する効果が不十分で緊密な混合状態を呈する組成物が
得られないので好ましくない。一方、官能基量が１０モ
ル％を越えるとポリオレフィンの安定性が低下し、ゲル
化などの副反応が生起しやすくなるので好ましくない。

変性ポリオレフィンの重合度については特に制限なく、
通常メルトインデックスが０．０５〜５０　ｆ／Ｉ　０
分のものを任意に選択できる。なお、本発明の変性ポリ
オレフィンには前記式（１）〜（１）で表わされる官能
基を含有しない通常のポリオレフィンを少量混合するこ
とも可能である。

本発明においては、変性ポリオレフィン中に　１２− ポリアミドの末端アミノ基または主鎖中のアミド基と反
応し得るような官能基を有している必要はない。

そのような基を有していなくとも、本発明で用いる変性
ポリオレフィンは十分ポリアミドと相溶性があるためで
ある。

しかしながら、本発明の組成物の耐衝撃性、柔軟性、耐
熱性、流動性などが損なわれない範囲内で少量のアミド
基、アミノ基と反応し得るような官能基を含有していて
も差支えない。

本発明の樹脂組成物はポリアミド樹脂５〜９８重量％、
好ましくは１０〜９５重量％および変性ポリオレフィン
９５〜２重量％、好ましくは９０〜５重量％の混合物か
ら構成される。ポリアミド樹脂と変性ポリオレフィンの
配合組成は上記範囲内で目的と用途に応じて選択できる
。

一般にポリアミド樹脂が主たる構成成分の場合には、ポ
リアミドの特徴を維持しながら耐衝撃性、柔軟性、耐屈
曲疲労性などが向上した樹脂組成物が得られ、逆に変性
ポリオレフィンが主たる構成成分の場合にはポリオレフ
ィンの耐熱性が改良されたすぐれた性能の組成物を得る
ことができる。特に従来技術に比べ本発明の樹脂組成物
の特徴は成形時の流動性が良好であり、表面外観がすぐ
れた成形品を製造することができる点にある。

ポリアミド樹脂および変性ポリオレフィンの混合方法は
特に限定されず、通常公知の方法を採用することができ
る。すなわち、ポリアミド樹脂、変性ポリオレフィンの
ペレット、粉末、細片などを高速攪拌機で均一混合した
後、十分な混線能力のある単軸または多軸の押出機で溶
融混練する方法が最も一般的である。また、本発明のポ
リアミド樹脂と変性ポリオレフィンは互いに相溶性が極
めて良好であるので、押出機を用いて混練することなく
成形時にポリアミド樹脂および変性ポリオレフィンをト
ライブレンドして射出あるいは押出などの成形する方法
も採ることができる。さらに、本発明で定義する前記式
（１）〜（Ｉ）で表わされる官能基はポリアミド樹脂と
ポリオレフィンとの溶融混線時に形成することも可能で
ある。すなわち、前記したようにポリオレフィンの側鎖
または主鎖中に導入されたα、β−不飽和カルボン酸ま
たはその無水物とアミン類との反応は容易に進行するの
で、ポリアミド樹脂およびα、β−不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物を含有するポリオレフィンを溶融混練
する際、アミンなどを添加すると優先的にポリオレフィ
ン中のα、β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物に
アミンが付加し、前記式（１）〜（Ｉ）で表わされる官
能基を有する変性ポリオレフィンが生成すると同時に該
変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂との組成物が得ら
れることが判明した。

本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損なわな
い限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強材
、充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核
剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、帯電防止剤、他の重
合体などを添加導入することができる。特に補強材、充
　１５− 填材の添加は重要でポリアミド樹脂および変性ポリオレ
フィンの混合物にガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊
維、ワラステナイト、タルク、炭酸カルシウム、チタン
酸カリウィスカーなどの繊維状ないし粉末状強化材を添
加配合することにより高剛性でしかも衝撃強度の高い組
成物を得ることができる。

本発明の組成物は、一般射出成形品、ホース、チューブ
、フィルム、モノフィラメント、電線被覆、中空成形品
、ラミネートなど各種用途に対し有用である。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例に記した試験片の特性は次の
方法にしたがって測定評価した。

（１）相対粘度：ＪＩＳ　Ｋ６８１０ （２）　メルトインデックス　：　ＪＩＳ　Ｋ７２１０
（３）　流　動　性：射出成形下限圧により評価した。

これは金型への最低充填圧を意味し、値が小さいほど流
動性良好なことを示す。

　１６− （４）　引　張　特　性　：ＡＳＴＭ　Ｄ６３８（５）
　曲　げ　特　性　：ＡＳＴＭ　Ｄ７９０（６）　アイ
ゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ２５６（７）熱変形温度
：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８（８）　成形品の表面外観：肉眼
観察 実施例Ａ（変性ポリオレフィン（Ａ）の製造）エチレン
８０モル％およびプロピレン２０モル％からなるエチレ
ン／プロピレン共重合体１００重量部に対し、少量のア
セトンに溶解したジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．１重
量部および無水マレイン酸１．０重量部を添加した後、
４０朋φ口径の押出機を用いて２００℃で混練してペレ
ット化した。このペレットを粉砕後、アセトンにより未
反応の無水マレイン酸を抽出し、次いでプレスフィルム
の赤外吸収スペクトルでグラフト反応した無水マレイン
酸を定量したところ、０．５２重量％の無水マレイン酸
を含有していることがオ）かった。

次に、このエチレン／プロピレン−ｙ−無水マレイン酸
共重合体（′ｆゞはグラフトを表わす）１００重量部に
シクロヘキシルアミン２重量部を添加し、１９０℃に設
定したバンバリーミキサ−で５分間混練した後、粉砕し
た。粉砕した細片をエタノールに浸漬し、未反応のシク
ロヘキシルアミンを抽出した後、プレスフィルムの赤外
吸収スペクトルを測定したところ、酸無水物に基づ＜１
８２０ｆｆｉ−１と１７６０ｃＩＫ−１の吸収は完全に
消失し、新たに５員環イミドによる１７１０１ｍ＋の特
性吸収が出現しており、下記式で表わされる官能基を０
．１８モル％側鎖に有するエチレン／プロピレン共重合
体（メルトインデックス：０．６Ｎ／１０分）が得られ
た。

実施例１〜４ ε−カプロラクタムを２６０℃で溶融重合して相対粘度
２．７０のナイロン６を得た。ここで得られたナイロン
６および実施例Ａの方法で調製した変性ポリオレフィン
を第１表に示す比率で混合した後、６５ｆｌφロ径の押
出様を用いて２７０℃で溶融混練し、ペレット化した。

このペレットを真空乾燥した後、射出成形機によりシリ
ンダ一温度２５０℃、金型温度８０℃の条件でＡ、５Ｔ
ＩＶＩ規格の各種物性測定用試駆片を成形し、その際の
成形下限圧から流動性を評価したところ流動性は極めて
良好であった。

また、ここで得られた試験片の絶乾時物性評価結果は第
１表に示す通りであり、耐衝撃性、柔軟可撓性、耐熱性
などがすぐれた実用価値の高い材料であることが判明し
た。

比較例１ 実施例１〜４で用いたナイロン６のアイゾツト衝撃強度
（２３℃）は５．５＃・１／１ノツチであり、耐衝撃性
が不満足であった。

比較例２ 実施例１〜４で用いた変性ポリオレフィンの熱変形温度
（荷重４．６４　ｋｒｔ／ｄ　）は５４℃であり、耐熱
性が不足していることがわかった。

　１９− 比較例３ 実施例Ａの第１工程で調製したエチレン／プロピレン−
１−無水マレイン酸共重合体：４０重量％と実施例２で
用いたナイロン６：６０重量％を混合した後、実施例２
と全く同様にして混線および射出成形を行なった。射出
成形下限圧は５１０＃／ｄという値であり、流動性が悪
いことが判明した。

実施例Ｂ（変性ポリオレフィン（Ｂ）の製造）無水マレ
イン酸とシクロヘキシルアミンをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド中３０℃で反応させてマレア
ミック酸とした後、無水酢酸とピリジンの存在下、６０
℃で閉環せしめることにより次の化合物を合成した。

エチレン８０モル％およびプロピレン２０モル％からな
る共重合体１００重量部に対し、少　２０− 量のアセトンに溶解したα、α′−ビスーｔ−ブチルパ
ーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン０．１重量部お
よび上記マレイミド誘導体ＬＯ重量部を添加した後、４
０１１１φ口径の押出機を用いて２２０℃で混練してペ
レット化した。このペレットを粉砕後、アセトンにより
未反応化合物を抽出し、プレスフィルムの赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、実施例Ａで得られた変性ポリ
オレフィンと全く同一であり、下記式で表わされる官能
基を側鎖に有するエチレン／プロピレン共重合体が得ら
れたことが判った。

実施例５〜７ ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の実質的等モル塩
水溶液を重合鑵に仕込み、２８０℃で溶融重合を行ない
相対粘度２，９０のナイロン６６を得た。ここで得られ
たナイロン６６および実施例Ｂの方法で調製した変性ポ
リオレフィンを第２表に示す比率で混合した後、６５ｎ
＋φ口径の押出機を用いて２９０℃で溶融混合し、ペレ
ット化した。

このペレットを真空乾燥した後、射出成形機によりシリ
ンダー２７５℃、金型温度８０℃の条件で試験片を成形
して流動性を評価し、またここで得られた試験片の絶乾
時の物性を測定し第２表に示す結果を得た。

実施例８ 実施例１で用いたナイロン６ニア５重量％および実施例
Ａの第１工程で調製したエチレン／プロピレン−ｆ−無
水マレイン酸共重合体＝２５重量％の混合物１００重量
部に対しシクロヘキシルアミン２重量部を添加した後、
２７０℃に設定した押出機で溶融混練し、ペレット化し
た。

ここで得られたペレットをメタクレゾール中に浸漬し、
ナイロンを十分に抽出除去した後、不溶部のプレスフィ
ルムの赤外吸収スペクトルを測定したところ、実施例Ａ
で得られた変性ポリオレフィンの赤外吸収スペクトルと
全く同一であり、下記式で表わされる官能基を側鎖に有
するエチレン／プロピレン共重合体が生成していること
が判明した。

また、このナイロン６と変性ポリオレフィンからなる混
線ペレットを実施例１と同様にして射出成形して流動性
を評価するとともに得られた成形片の物性を測定し次の
結果を得た。

射出成形下限圧　３９０　＃　／　ｃｄ引張降伏応力　
５２０＃／ｄ 引張破断伸び　〉２００　％ 曲　げ　応　力　７１０ｋｌ／ｄ 曲げ弾性率　１７，５００＃／ｄ アイゾツト衝撃強度 ２３℃　破壊せず ０　℃７０　＆ｇ−ｃＩＩ／ａノツチ ー２０℃　３５〃 　２３− 熱変形温度　１５８℃ 成形品表面外観　良　好 実施例Ｃ（変性ポリオレフィン（Ｃ）の製造）エチレン
７０モル％、プロピレン１５モル％、１．４−へキサジ
エン１４モル％およびアクリル酸１モル％からなる共重
合体１００重量部に対し、Ｎ−）チルベンジルアミン３
．４重量部を添加した後、１８０℃に設定したゴム用ロ
ールミルで１０分間混練し、次いで細片化した。この細
片ヲエタノールに浸漬し、未反応のＮ　−メｙ−ＪＬＩ
ベンジルアミンを抽出した後、プレスフィルムの赤外吸
収スペクトルを測定したところ、アクリル酸のカルボキ
シル基に基づ＜１７１０ｆｆ−１の吸収は完全に消失し
、新たに酸アミドによる１６７０ｆｆｉ−１の特性吸収
が出現しており、下記式で表わされる官能基を１モル％
主鎖中に有するエチレン／フロピレン／　１．４−へキ
サジエン共重合体（メルトインデックス：１．６Ｆ／１
０分）が得られた。

　２４　一 実施例９〜ｌＯ ε−カプロラクタムおよびヘキサメチレンジアミン・ア
ジピン酸塩を第３表に示す組成で混合して重合鑵に仕込
み、２６０℃で溶融重合しナイロン６／６６共重合体を
製造した。ここで得られたナイロン６／６６共重合体お
よび実施例Ｃの方法で調製した変性ポリオレフィンを第
３表に示す比率で混合した後、押出機を用いて２８０℃
で混練し、ペレット化した。

このペレットを真空乾燥した後、射出成形機によりシリ
ンダ一温度２６０℃、金型温度６０℃の条件で試験片を
成形して流動性を評価し、またここで得られた試験片の
絶乾時の物性を測定し、第３表に示す結果を得た。

実施例Ｄ（変性ポリオレフィン（Ｄ）の製造）エチレン
９０モル％、酢酸ビニール８モル％およびメタアクリル
酸グリシジル２モル％からなる共重合体１００重量部に
対しＮ−メチルベンジルアミン４．８重量部を添加した
後、４０ｍ１φ口径の押出機を用いて１８０℃で混練し
てペレット化した。このペレットをエタノールに浸漬し
、未反応のＮ−メチルベンジルアミンを抽出した後、プ
レスフィルムの赤外吸収スペクトルを測定したところ、
メタアクリル酸グリシジルに基づ＜１１４０ｎ−１の吸
収が完全に消失し、新たに水酸基の特性吸収が３３００
１−１に出現しており、下記式で表わされる官能基を２
モル％主鎖中に有するエチレン／酢酸ビニール共重合体
（メルトインデックス：５．Ｏｆ／１０分）が得られた
。

実施例１１〜１２ ナイロン６および実施例りの方法で調製した変性ポリオ
レフィンを第４表に示す比率で混合した後、押出機を用
いて溶融混練し、ペレット化した。

このペレットを真空乾燥した後、射出成形機により試験
片を成形して流動性を評価し、またここで得られた試験
片の絶乾時の物性を測定し、第４表に示す結果を得た。

実施例１３〜３３ ポリアミドの種類、変性ポリオレフィンの種類、配合量
などを変えて実施例１〜８と同様な操作を行なって流動
性および得られた試験片の物性を測定し、第５表に示す
結果を得た。

第５表に示したいずれの場合においてもすぐれた衝撃強
度、柔軟性、耐熱性を示す材料が得られることが判った
。

　２７− 第　１　表 　２８− 第　２　表 第　３　表 第　４　表 ａ）ポリアミド樹脂 ６１Ｏ：ポリへキサメチレンセバカミド、ｌｌ：ポリウ
ンデカンアミド、１２：ポリドデカノアミド、４６：ポ
リテトラメチレンアジパミド、１１６：ポリウンデカメ
チレンアジパミド、６／１２：ポリ　（カプロアミド／
ドデカンアミド）共重合体（共重合比：８０／２０重量
９６　）　、６７６６　：ポリカプロアミドｌポリヘキ
サメチレンアジパミド混合体（混合比：５０１５０重量
％）、ＭＸＤ６：ポリメタキシリレンアジパミド、６／
６Ｔ：ポリ　（カプロアミド／ヘキサメチレンテレフタ
ルアミド）共重合体（共重合比：４０／６０重量％）　
、ＰＡＣＭ１２：ポリビス（４−アミノシクロヘキシル
）メタンドデカミド、ｌＩＴ：ポリウンデカメチレンテ
レフタルアミド、ＩＩＴ（Ｈ）：ポリウンデカメチレン
へキサヒドロテレフタルアミド、ＴＭＤＴ：ポリトリメ
チルへキサメチレンテレフタルアミド、６Ｉ／ＰＡＣＭ
Ｉ：ポリ　（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ビス（
４−アミノシクロヘキシル）メタンイソフタルアミド）
共重合体（共重合比ニア０／３０重量％）ｂ）変性ポリ
オレフィン 〔Ａ〕：実施例Ａの方法で調製。

〔Ｃ〕：実施例Ｃの方法で調製。

〔Ｅ〕−下記官能基を０．４モル％側鎖に有するエチレ
ン／ブテン−１：　８５／１５　（モル％）共重合体。

（実施例Ａと同様にして調製した。）〔Ｆ〕：下記官能
基を０．３モル％側鎖に有するエチレン／プロピレン／
ジシクロペンタジェン：　７０／２０／１０　（モル％
）共重合体。（実施例Ａと同様にして調製した。） 　３６− 〔Ｇ〕：下記官能基を１．７モル％主鎖中に有するポリ
エチレン。（実施例Ｃと同様にして調製した。） 〔Ｈ〕：下記官能基を０．４モル％側鎖に有するエチレ
ン／プロピレン／ノルボルナジェン：６５／２０／１５
　（モル％）共重合体。（実施例Ｂと同様にして調製し
た。） 〔Ｉ〕：下記官能基を０．４モル％側鎖に有するポリプ
ロピレン。（実施例Ａと同様にして調製した。） 　３７− 〔Ｊ〕：下記官能基を０．１モル％側鎖に有するポリメ
チルペンテン（実施例Ａと同様にして調製した。）およ
びエチレン／メタアクリル酸／メタアクリル酸亜鉛：　
９０／３／７（重量％）共重合体の混合物（混合比二等
重量）。

〔Ｋ〕二下記官能基を１．３モル％主鎖中に有するエチ
レン／プロピレン：　９０／１０　（モル％）共重合体
。（実施例Ｃと同様にして調製した。） 〔Ｌ〕：下記官能基を０．５モル％側鎖に有するエチレ
ン／プロピレン１５−エチリデンノルボルネン：　８０
／１３／７　（モル％）共重合体。

（実施例Ａと同様にして調°製した。）〔Ｍ〕：下記官
能基を０．４モル％側鎖に有するエチレン／プロピレン
：　８０／２０　（モル９６）共重合体。（実施例Ａと
同様にして調製した。

４０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアミド樹脂５〜９８重量％および（Ｂ）下記
   式（Ｉ）〜（Ｉｆ）で表わされる官能基の少なくとも一
   種を０．００１−１０モル％含有する変性ポリオレフィ
   ン９５〜２重量％からなる樹脂組成物。 （式中、Ｒ，−Ｒ，は水素原子または有機基を示す。）