JPS6034559B2 - 新規のピリジル燐酸誘導体、該燐酸誘導体の製法並びに該燐酸誘導体を含有する害虫駆除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規のピリジル燐酸謙導体、その製法及びこれ
等燐酸誘導体を有効物質として含有する害虫駆除剤に係
る。

ピリジル残基に於てハ。

ゲン原子を担持するピリジル燐化合物が殺虫作用を有す
ることは既に公知である（独乙国特許明細書第１４４５
６５ｙ号）。然し乍らこれ等有効物質の持続作用は、例
えばハェ、ショウジョウバエ及び燐麹目の幼虫の駆除に
際しては充分ではない。新規のピリジル燐酸誘導体は式
１ を有する。

この式中× 水素又はハロゲン、 Ｙ 酸素又は硫黄、 ＲＩ炭素原子６個までを有する非有枝性又は有枝性アル
キルー、アルケニルー又はアルキニル残基又は場合に依
りハロゲンに依り置換されたフヱニルー又はペンジル残
基、Ｒ２ 非有枝性又は有枝性アルキル残基、場合に依
り置換されたフェニル残基、炭素原子６個までを有する
アルキルオキシ−又はアルキルチオ残基、炭素原子６個
までを有するアルケニルオキシ−又はアルケニル残基、
炭素原子６個までを有するアルキニルチオ残基、アミ／
残基又はアルキル残基中に炭素原子１乃至４個を有する
アルキルアミノ残基又はアルキル残基中に炭素原子１乃
至４個を有するジアルキルアミノ残基及びＲ３ 炭素原
子１乃至４個を有するアルキル残基を意味する）を有す
る。

ＲＩに対する置換基としてはァルキル基例えばメチル、
エチル、ｎープロピル、ｉ−フ。

ロピル，ブチル−，ベンチルー及びへキシル残基，アル
ケニル基例えばアリル，ブテニル．，ベンテニルー及び
へキセニル残基，アルキニル基例えばプロパルギル，ブ
チニル−，イソブチニル，ベンチニル−及びへキシニル
残基並びにフェニル残基，ｐ−クロルフェニル残基，ｏ
−クロルフェニル残基，ｍ−クロルフェニル残基，３，
４−ジクロルフェニル残基，３，５ージクロルフェニル
残基，２，４−ジクロルフェニル残基，２，４，５−ト
リクロルフヱニル残基，ベンジル残基，ｐ−クロルベン
ジル残基，３，４−ジクロルベンジル残基，２，４，５
−トリクロルベンジル残基が挙げられる。Ｒ２が意味し
得るアルキル基はメチル，エチル，ｎ−フ。

ロピル， ｉ−フ。ロピル，ブチル−，ベンチルー及び
へキシル残基；Ｒ２が意味し得るアルキルオキシー，ア
ルケニルオキシ基はメトキシ，エトキシ，ｎープロポキ
シ，ｉープロポキシ，ｎーブトキシ，ｉ−ブトキシ，ヘ
キソキシー，プロベノキシー，ブテノキシ残基，ヘキセ
ノキシ残基，である；Ｒ２が意味し得るアルキルチオー
，アルケニルチオ−及びアルキニルチオ基はメチルチオ
，エチルチオ，ｎ−プロピルチオ，ｉ−プロピルチオ，
ｎ−プチルチオ，ｉ−ブチルチオ，ヘキシルチオ残基，
プロベニルチオ，ブテンチオ基、例えばブテン．（２｝
ーチオ，ヘキセンチオ基、プロピンー｛２）−チオ，ブ
チンチオ，ィソブチンチオ，ベンチンチオ残基又はへキ
シンチオ残基である。更にＲ２はァミノ基、アルキルア
ミノ基例えばメチルアミノ，エチルアミ／，ｎ−プロピ
ルアミノ，ｉープロピルアミノ，第３級−ブチルアミノ
，ｎ−ブチルアミノ，第２級−ブチルアミノ又はジアキ
ルアミノ基例えばジメチルアミ／，ジエチルアミノ，ジ
ーｎ−フ。ロピルアミノ，ジーｉ−フ。ロピルアミノ，
ジーｎ−ブチルアミノ，ジー第２級−ブチルアミ／，メ
チルエチルァミ／を意味することができる。Ｒ３に対す
る適当なアルキル残基はメチル，エチル，ｎ−プロピル
，ｉ−プロピル及びブチル残基である。

Ｘに対するハロゲンとしては弗素，塩素，臭素，沃素殊
に塩素及び臭素が挙げられる。

本発明に依る１のピリジル燐酸譲導体は、類似の構造及
び作用傾向の公知の化合物よりも良好な殺虫及びダニ駆
除作用を示す。

これ等化合物は殊に良好な持続作用に依て優れている。
新規の燐酸誘導体は式０ の６ーヒドロキシー２，４−ジメチルーピリジンーカル
ボン酸ェステル−｛３｝を式ｍの燐酸誘導体と反応せし
めることに依り製造されることができる。

式０及びｍ中に於て記号Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｘ及びＹは
前記の意味を有する。

Ｈａｌはハロゲンを意味するが、殊に塩素又は臭素を意
味する。反応は反応干与体に対して不活性の溶剤又は稀
釈剤中にて行われるのが適当である。

このためには例えば次のものが特に適する：エーテル例
えばジオキサン，テトラヒドロフラン，ケトン例えば、
アセトン，メチルエチルケトン，ジエチルケトン，ニト
リル例えばアセトニトリル，プロピオニトリル，塩素置
換脂肪族炭化水素例えばジクｏルメタン，１，１−ジク
ロルエタン，１，２−ジクロルェタン，芳香族炭化水素
例えばベンゾール，トルオール，キシロール及びクロル
ベンゾール，ジメチルフオルムアミド，ジメチルスルフ
オキシド。反応に際して生成するハロゲン化水素は、不
活性瓦斯例えば窒素の吹き込みに依り反応混合物より除
去されるか、又は酸受容体に依り結合されることができ
る。

このためには総ての普通の酸結合剤が使用れることがで
きる。炭酸アルカリ，重炭酸アルカリ，例えば炭酸ナト
リウム，アルカリアルコラート，例えばナトリウム−又
はカリウムェチラート、ナトリウム−又はカリウムメチ
ラート、脂肪族、芳香族及び複素環式アミン例えばトリ
メチルアミン、トルエチルアミン、ジメチルアニリン、
ジメチルベンジルアミン及びピリジンが特に適する。多
くの場合には、例えば式０又はｍの立体障害化合物の使
用に際しては反応を高めるために、先ず式ロの化合物の
アルカリ塩を製造し、次に続いてこれ等塩を式０の燐酸
誘導体と反応せしめることが推奨される。

反応のために両反応干与体を等分子比に於て又は両反応
千与体の１つを過剰に於て使用することができる。

反応温度は０乃至１５０００の範囲に、殊に５０乃至９
０ｑ○の範囲に在る。

原料化合物として使用される式ロのピリジン誘導体は、
公知の方法にて式Ｗのィソデヒドロアセト酸ェステルを
アンモニアと反応せしめることに依り得られることがで
きる（Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．第２５９巻第１７３−１８６
頁，１８９０王）。

この場合置換基ＲＩ及び×は前記の意味を有する。

式０のピリジン誘導体を製造するためには、式Ｗのィソ
デヒドロアセト酸ェステルを、文献より公知なように溶
剤を使用することないこ先ず２０００に於て、且つ反応
を終了せしめるために１５０００に於てアンモニアにて
瓦斯処理する。

得られる反応物質をメタノール中に溶解し、且つ式０の
ピリジン誘導体をエーテル又は石油エーテルにて沈澱せ
しめる。新規の化合物は油状で生じ、これら化合物は蒸
留の際はとんど分解してしまうが、所謂減圧蒸留（Ａｎ
ｄｅｓｔｉｌｌｉｅｒｅｎ）することにより、すなわち
圧力を低くし、適当な温度で比較的長期間加熱すれば油
状のものから揮発成分が取除かれ、かっこのようにして
浄化される。

その特性を表わすためにはＮＭＲスペクトルが利用され
る。次の諸例は新規の燐酸議導体の製造を説明するもの
である。

諸例中の量に関する記載に於ては、重量部対容量部の比
はｋ９対その比に等しい。‘・’メタノール１５批容量
部中に於ける６ーヒドロキシ−２，４−ジメチルーピリ
ジンーカルボン酸エチルェステル−‘３｝１９．５重量
部をナトリウムメチラート（メタノール中に溶解せる３
０％溶液）１８０重量部と混和し、且つ１時間６０００
に於て縄拝する。

次に溶剤より分解し、残樺をアセトニトリル１００容量
部中に溶解し、且つジェトキシチオフオスフオリルクロ
リド１８．＄重量部を添加する。７０ｑＣに於て５時間
塊梓せる後冷却し、沈澱せる沈澱よる渡別し且つ濃縮す
る。

残留する油状物質をトルオール中に溶解し、且つ２％重
炭酸ナトリウム水溶液にて処理する。有機相を硫酸ナト
リウム上にて乾燥し、濃縮し、次に６０００に於て溜別
する。淡黄色油状物質３２重量部が得られる；収率は理
論の９２％である。Ｃ，４日２２ＮＰ０５Ｓ（３４７） 計算：Ｃ４８．弧６．３Ｎ４．０Ｐ８．９Ｓ９．２ 実験：Ｃ４７．班６．鮒４．が９．３ Ｓ９．２ ＣＤＣ１３中に於ける１００−ＭＨｚ−ＮＭＲスペクト
ル（６−値）：１，３８（班）：２．３２（細）；２．
５（汎）：４．１５−４．５８（紺）；６．７７（ＩＨ
）。

‘２’アセトニトリル１５畔容量部中に於ける６−ヒド
ロキシー２，４−ジメチルーピリジンーカルボン酸エチ
ルヱステルー【３１１４．５重量部をフェニルチオフオ
スフオン酸エチルェステルクロリド１７．母重量部と混
和し、且つ６０−７０ｏｏに於て乾燥窒素を吹き込みつ
つ６時間蝿拝する。

次に溶剤を分離し、残留する油状物質をトルオール中に
溶解し、且つ２％重炭酸ナトリウム水溶液にて処理する
。有機相を硫酸ナトリウム上にて乾燥し、続いて櫨過し
且つ濃縮する。６０ｑ○／０．１伽Ｈｇに於て溜別する
時は、淡黄色油状物質２４．塁重量部が得られる。

収率は理論の８５％である。Ｃ，７日２ぶＰ０４Ｓ（３
６５） 計算：Ｃ５５．班５．弧３．＄８．８ Ｐ８．５ 実験：Ｃ５５．斑５．７Ｎ４．雌９．５ Ｐ９．２ ６０−ＭＨｚ−ＮＭＲ−スペクトル（６−値）：１．３
（汎），２．１８（細），２．４３（細），３．８（細
），４．０５−４．６７（２Ｈ），５．５（ＩＨ），７
．１６−７，６（汎），７．７‐８．２（が）。

６−ヒドロキシー２，４−ジメチルーピリジンーカルボ
ン酸ペンジルェステル一筋１０．＄重量部を細粉末状炭
酸ナトリウム１の重量部及びジェトキシチオソオスフオ
リルクロリド７．３５重量部と共に７時間６０００に於
て縄拝する。

冷却後沈澱を猿別し且つ渡液を濃縮する。残律をトルオ
ールと共に凝拝し且つ２％重炭酸ナトリウム−水溶液に
て洗糠する。硫酸ナトリウム上にて乾燥せる後濠過し、
濃縮し且つ６０ｑｏ／０．１側Ｈｇに於て横別する。黄
色油状物質１１．り重量部が得られる。収率は理論の７
０％である。Ｃ，虹２４ＮＰＯ０６（３９３） 計算：Ｃ粥．ＯＨ６．１Ｎ３．畔７．９ 実験：Ｃ５７．組６．６Ｎ３．解７．７ ２２０一ＭＨｚ−ＮＭ収ースベクトル（６一値）：１‐
４７（母Ｈ），２‐２８（９Ｈ），２．５５（知日），
４‐３−４，５５（４Ｈ），５．５（２Ｈ），６．９２
（ＩＨ），７．斑一７．５２（瓜）。

次の化合物は相当する方法にて得られる：有効物質の使
用は例えば直接飛散可能の溶液、粉末、懸濁液又は分散
液、乳濁液、油分散液、ペースト、振りかけ剤、撒布剤
、粒状体の形に於て飛散、階霧、振りかけ、撒布又は傾
注に依り行われる。

使用形は完全に使用目的に適合せしめられる：使用形は
何れの場合にもできるだけ本発明に依る有効物質混合物
の極めて細かい分布を保証しければならない。直接飛散
可能の溶液、乳濁液、ペースト及び油分散液を製造する
ために、中位乃至高位の雰点の鉱油溜分例えば燈油又は
ディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性又
は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素
例えばベンゾール、トルオール、キシロール、／ぐラフ
イン、テトラヒドロナフタリン、ァルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、クロロフオルム、四塩化炭素
、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベン
ゾール、ィソフオロン等、強極性溶剤例えばジメチルフ
オルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、水等が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。

乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、物
質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤に依り水中に均質に混合される
ことができる。然かも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散
剤又は乳化剤及び場合に依り溶剤又は油より成れる濃縮
物を製造することもでき、これは水にて稀釈するのに適
する。表面活性物質としては次のものが挙げられる：リ
グニンスルフオン酸、ナフタリンスルフオン酸、フェノ
ールスルフオン酸のアルカリ塩、アルカリ士類塩、アン
モニウム塩、アルキルアリールスルフオナート、アルキ
ルスルフアート、アルキルスルフオナート、ジブチルナ
フタリンスルフオン酸のアルカリ塩及びアルカリ士類塩
、ラウリルェーテルスルフアート、脂肪アルコールスル
フアート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリリ士類塩、硫
酸化へキサデカノール、ヘプタデカノ−ル、オクタデカ
ノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールェーテル
の塩、スルフオン化ナフタリン又・ はナフタリン誘導
体とフオルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或
はナフタリンスルフオン酸とフェノール及びフオルムア
ルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシェチレンーオクチ
ルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフエ
／ール、ーオクチルフエノール、ーノニルフエノ−ル、
アルキルフエノールポリグリコールエーブル、トリブチ
ルフエニルポリグリコールエーテル、アルキルアリール
ポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、
脂肪アルコールエチレンオキシドー縮合物、ェトキシル
化ヒマシ油、ポリオキシヱチレンアルキルエーテル、エ
トキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコール
ポリグリコールエーテルアセタール、ソルビツトェステ
ル、リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、撒布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は一緒に磨砕することに依り製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体は、有効物
質を固状担体物質に結合することに依り製造されること
ができる。

固状損体物質は例えば鉱物士例えばシリカゲル、珪酸、
珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、ァタクレー、石灰
石、石灰、白亜、豚塊粒士、石灰質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻±、、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アン
モニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素
及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮−、木材−及びク
ルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。調
剤は有効物質０．１乃至９５重量％殊に０．５乃至９０
重量％を含有する。

有効物質は超−低−容量一法に於て良好な効果を以て使
用されることもでき、この場合には９５％以上の有効物
質含有率を有する調剤を生ぜしめることができる。

個々の有効物質に対し種々のタイプの油、除草剤、殺菌
剤、殺虫剤、殺細菌剤を、場合に依り使用直前に始めて
（タンク混合）添加することもできる。

これ等の本発明に依る有効物質への混加は１：１０乃至
１０：１の重量比に於て行われることができる。

次の諸例は有効物質の調製を説明するものである。

例Ａ ○，０−ジエチル−○一〔４，６−ジメチル−５ーカル
ボキシエチルーピリジン−ｔ２ーーイール〕ーチオフオ
スフアート２の重量部を、キシロール８０重量部、オレ
ィン酸−Ｎ−モノェタノールアミド１モルにエチレンオ
キシド８乃至１０モルを附加せる附加生成物１の重量部
、ドデシルベンゾールスルフオン酸のカルシウム塩５重
量部及びヒマシ油１モルにエチレンオキシド４０モルを
附加せる附加生成物５重量部より成れる混合物中に溶解
する。

この溶液を水１００００の重量部中に注入し且つ細分布
することに依り、有効物質０．０２重量％を含有する水
性分散液が得られる。例Ｂ ○，０ージエチルー○−〔４，６−ジメチル−５−カル
ボキシベンジルーピリジンー■−イール〕ーチオフオス
フアート２の重量部を、シクロヘキサノン４の重量部、
ィソブタノール３の重量部、インオクチルフエノール１
モルにエチンンオキシド７モルを附加せる附加生成物２
の重量部及びヒマシ油１モルにエチレンオキシド４０モ
ルを附加せる附加生成物１０重量部より成れる混合物中
に溶解する。

この溶液を水１００００の重量部中に注入し且つ細分布
することに依り有効物質０．０２重量部を含有する水性
分散液が得られる。例Ｃ ○，０−ジエチルー○一〔４，６−ジメチル−３ーフロ
ム−５−力ルボキシエチルーピリジンー■一イール〕−
チオフオスフアート２の重量部をジィソブチルナフタリ
ン−Ｑ−スルフオン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸
廃液よりのりグニンスルフオン酸のナトリウム塩１り重
量部及び粉末状珪酸ゲル６の重量部と充分に混和し且つ
ハンマーミル中に於て磨砕する。

この混合物を水２０００の重量部中に細分布することに
依り有効物質０．１重量％を含有する噴射液が得られる
。例Ｅ ○，０−ジエチル−○一〔４，６ージメチル−５−力ル
ボキシメチルーピリジン−■−イール〕−チオフオスフ
アート３の重量部を粉末状珪酸ゲル９な重量部及びこの
珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量
部より成る混合物と密に混和する。

斯くして良好な附着性を有する有効物質の製剤が得られ
る。本発明に依る有効物質は害虫例えば吸磯性及び隣刺
性昆虫、双超目及びダニ類の駆除に使用されることがで
きる。

：吸吸性昆虫には主としてアブラムシ料 （Ａｐｈｉ地ｅ）例えばモモアカアプラムシ（Ｍｙｚｕ
ｓｐｅｎｉｃａｅ）、マメヒゲナガアブラムシ（功ｒａ
ｌｉｓｆａｂａｅ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐ
ａｌｏｓｉｐｈｍｍｐａｄｉ）、エンドウノアブラムシ
（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈ山ｍｐｉｓｉ）及びジャガイモア
ブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈ肌ｍｓｏｌａｎｉｆｏｌ
ｉｉ）更にスグリ五倍子ノアブラムシ（Ｃひｐｔｏｍｙ
ｓ雌ｋｏはｃｈｅｌｔｉ）、リンゴアブラムシ（Ｓａｐ
ｐａｐｐｈｉｓ ｍａｌｉ）、モモコフキアブラムシ（
Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓａｒｕｎｄｉｎｉｄ）及びサク
ラノアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｃｅｒａｓｉ）及び南京虫
類例えばカブラノカメムシ（Ｐｉｅｓｍａｑｕａｄｒａ
に））、木綿ノカメムシ（Ｄ侭ｄｅｒｃｕｓ ｉｎにｒ
ｍｅｄｉ雌）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔ山ａ
ｒｉ肌）、肉食獣 ノ シ ラ ミ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ
ｐｒｏｌｉｘ低）及びシャガス南京虫（Ｔｒｉａｔｏ
ｍａｉｎにｓｔａｎｓ）が属する。

咳刺性昆虫に於ては殊に燐麹目の幼虫（丘ｐｉｄｏｐｔ
ｅｒａ）例えば コ ナ ガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｍａｃ
ｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉ
ａｄｉｓｐａｒ入 シリキ ンドクガ（Ｅｕｐｒｏｃｔ
ｉｓｃｈｒ＄ｏｒｒｈｏｅａ）及びオビカレハ（Ｍａｌ
ａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔｒｉａ）更にャトウ ム シ
（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓｌｃａｅ）及び ネ キ
リ ム シ（Ａ釘ｏｔｉｓｓｅ蟹肌ｍ）、オオモンシ
ロ チョウ（Ｐｉｅｒｉｓｂｒａｓｓｊｃａｅ）更に
スガ（ＨｙｐｏＭｍｅｕｔａｐａｄｅｌｌａ）、コナマ
ダラメィガ（ＥｐｈｅｓｔｉａＫｕｈｎｉｅｌｌａ）及
びオオハチノスッヅリガ（Ｇａｌｌｅｒｉａｍｅｌｌｏ
ｎｅｌｌａ）を挙げることができる。

更に咳刺性昆虫としては鞘麹目（ＣＯｌｅｏｐｔｅｒａ
）例えばグラナリアコクゾウムシ（ＳＭｐｈｉｌｕｓ鱗
ａ脇ｒｌ岬＝ＣａｌａＭｒａｇｒａｎａｒｉａ）、ツヤ
コチヤタテ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａ岱ａｄｅｃｅｍｌｉｎ
ｅａｔａ）、フイリカツオフシムシ（Ｄｅｒｍｅｓにｓ
ｆｒｉｓｃｈｉ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｐｌｉｕ
ｍｃａｓねｎｅ山ｍ）、トウモロコシコクゾウムシ（Ｃ
ａｌａｎｄｒａ又はＳｉｔｏｐｈｉｌ雌ｚｅａｍａｉｓ
）、ジンサンシバンムシ（Ｓに籾ｂｉｍｍ ｐａｎｉｃ
ｅｕｍ）、チヤイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂ
ｒｉｏｍｏｌｉｔｏｒ）然かも土中に生そくする種類例
えばコメツキ属（Ａｇｊｏｔｅｓｓｐｅｃ．）及びコフ
キコガネ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａｍｅｌｏｌｏｎｔｈｅ
）；ゴキブリ類例えばチヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌ
ｌａ鉾ｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐ
ｌａ肥ｔａａｍｅｒｉｃａｎａ）、モリチヤバネゴキブ
リ（Ｂ１ａけａｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、オオゴキブリ
（Ｂｌａｂｅｍｓｇｉ鉾ｎにｕｓ）及び黒色オオゴキブ
リ（Ｂｌａｂｅｍｓｆ聡ｃｕｓ）並びにへンシユーテデ
ニアフレキシビツタＨｅｎｓｃｈｏｕｔｅｄｅｎｉａｆ
ｌｅ幻ｖＭａ：更に直麹目例えばエンマコオロギ（Ａｃ
ｈｅｔａｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）、シロアリ属例えばッ
チシロアリ（Ｒｅｔｉｃ山ｉｔｅｍｅｓｆｌａｖｉｐｅ
ｓ）及び膜麹目例えばァＩＪ属例えばトビィロケアリ（
Ｌａｓｉ聡ｎｉｇｅｒ）が挙げられる。双麹目は主とし
て／・ェ属例えばキィ。

ショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａｍｅｌａｎｏ
趣ｓｔｅｒ）、地中海沿岸産果実につく／・ェ（Ｃｅｒ
ａｎｔｉｔｉｓｃａｐ船ｔａ）、イエバエ（ＭｕＳＣａ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ
ｃａｎｉｃのａｒｉｓ）、キンバ１（Ｐｈｏ皿ｌａａ
ｅｇｎａ）及びオオクロバヱ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａｅ
り比ｒ比ｅｐｈａｌａ）並びにサシバェ（Ｓｔｏｍｏ桝
ｓｃａｌｃｉｔｒａ順〉；更に力属例えばサシカ例えば
エジプト力（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ）、アカイエカ
（Ｃ山ｅｘｐｌｐｌｅｍ）及びハマ ダ ラ カ（Ａｈ
ｏｐｈｅｌｅｓｓにｐｈｅｎｓｉ）を包含する。ダニ類
（Ａｃａｒｉ）としては特にアカグモ（Ｔｅｔｒａｎｙ
ｃｈｉｄａｅ）例えばマメダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕ
ｓにｌａｒｊ雌 ＝ Ｔｅｔｒａｎｙｃｈ瓜 ａｌｔ
ｈａｅａｅ 又 はＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｔｉｃ
ａｅ）及び果樹のァカグモ（ＰａｒａｔｅｔｒａｎｙＣ
ｈ聡 ｐｉｌｏＳｕＳ ニ Ｐａ皿ｎｙＣｈｕＳ山
ｍｉ）、フジダニ例えばスグリ五倍子のダニ（Ｅｒｉｏ
ｐｈ侭ｅｓｒｉｂｊｓ）及びシクラメンホコリダニ類例
えば若芽先端につくダニ（ＨｅｍｉｔａＧｏｎｅｍｕｓ
ｌａｔｕｓ）及びシクラメンダニ（Ｔａ岱ｏｎｅｍｕｓ
ｐａｌｌｉｄｕｓ）；最後にダニ類例えばカワダニ（仇
ｎｉｔｈｏｄｏｒ雌ｍｏ吻ａね）が挙げられる。

次の諸例は生物学的作用を証明するものである。試験は
前記の表中に挙げられた有効物質にて、及び比較のため
に公知の有効物質○，０−ジヱチルー○一〔３，５，６
ートリクロルピリジル−■〕−チオフオスフアートにて
行われた。例１コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｍａｃ山ｉｐ
ｅｎｎｊｓ）の幼虫に対する作用若いキャベツの葉を３
時間水性有効物質乳濁液中に浸潰し、且つ湿潤せるフィ
ルター上にて短時間滴を落した後べトリシャーレ中に置
く。

次に葉に第４期の幼虫１０匹を並べる。４斑時間作用を
判定する。

結果：死亡率（％） 例２ カワダニ（Ｏｍｉｔｈｏｄｏｍｓｍｏ肋ａｔａ）に対す
る接触作用※ カワダニの第１期幼虫を紙袋中にて５秒
間種々の濃度の試験乳濁液中に浸債する；次に袋を自由
に吊す。

死亡率を４糊時間後調査する。−結 果 ： 死亡率（
多） 例３ イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）に対する接
触作用；処理された硝子坂上に於ける持続後触１５×１
５肌の側長のざらざらにされた硝子板を有効物質のァセ
トン溶液にて均等に処理する。

溶剤の蒸発後、各１０匹の生後４日のイエバエをべトリ
シャーレ（直径１０ｃ灰）の下にて硝子板上に置く。４
時間の後死亡率は試験に於ける近似値と認められる。

試験を処理された板がもはや作用を示さなくなるまで間
隔をおいて反復する。試験温度は２０−２才○である。

有効物質各１の９に於て、死亡率は有効物質Ｎｏ．１を
使用する場合には２０日後１００％であって、比較物質
を使用する場合には７日後８０％である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｘ水素又はハロゲン、 Ｙ酸素又は硫黄、 Ｒ＾１炭素原子６個までを有する非有枝性又は有枝性ア
   ルキル−、アルケニル−又はアルキニル残基又は場合に
   依りハロゲンに依り置換されたフエニル−又はベンジル
   残基、Ｒ＾２非有枝性又は有枝性アルキル残基、場合に
   依り置換されたフエニル残基、炭素原子６個までを有す
   るアルキルオキシ−又はアルキルチオ残基、炭素６個ま
   でを有するアルケニルオキシ−又はアルケニルチオ残基
   、炭素原子６個までを有するアルキニルチオ残基、アミ
   ノ残基又はアルキル残基中に原子１乃至４個を有するア
   ルキルアミノ残基又はアルキル残基中に炭素原子１乃至
   ４個を有するジアルキルアミノ残基及び Ｒ＾３は炭素原子１乃至４個を有するアルキル残基を意
   味する）のピリジル燐酸誘導体。 ２ ０，０−ジエチル−０−〔４，６−ジメチル−５−
   カルボキシエチル−ピリジン−（２）−イ−ル〕−チオ
   フオスフアートである特許請求の範囲１記載のピリジル
   燐酸誘導体。 ３ ０，０−ジエチル−０−〔４，６−ジメチル−５−
   カルボキシメチル−ピリジン−（２）−イ−ル〕−チオ
   フオスフアートである特許請求の範囲１記載のピリジル
   燐酸誘導体。 ４ ０，０−ジエチル−０−〔４，６−ジメチル−５−
   カルボキシベンジル−ピリジン−（２）−イ−ル〕−チ
   オフオスフアートである特許請求の範囲１記載のピリジ
   ル燐酸誘導体。 ５ ０−エチル−Ｓ−ｎ−プロピル−０−〔４，６−ジ
   メチル−Ｓ−カルボキシエチル−ピリジン−（２）−イ
   ール〕−ジチオフオスフアートである特許請求の範囲１
   記載のピリジル燐酸誘導体。 ６ 式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｒ＾１は炭素原子６個までを有する非有枝性又はは有枝
   性アルキル−、アルケニル−又ははアルキニル残基又は
   は場合に依りハロゲンに依り置換されたフエニル−又は
   ベンジル残基、Ｘは水素又はハロゲンを意味する。 ）の６−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−ピリジン−カ
   ルボン酸エステル−（３）を式III▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中 Ｒ＾２は非有枝性又は有枝性アルキル残基、場合に依り
   置換されたフエニル残基、炭素原子６個までを有するア
   ルキルオキシ−又はアルキルチオ残基、炭素原子６個ま
   でを有するアルケニルオキシ−又はアルケニルチオ残基
   、炭素原子６個までを有するアルキニルチオ残基、アミ
   ノ残基又はアルキル残基中に炭素原子１乃至４個を有す
   るアルキルアミノ残基又ははアルキル残基中に炭素原子
   １乃至４個を有するジアルキルアミノ残基及び Ｒ＾３は炭素原子１乃至４個を有するアルキル残基、Ｙ
   は酸素又は硫黄、Ｈａｌはハロゲンを意味する）の化合
   物と、場合により稀釈剤の存在に於て０乃至１５０℃の
   範囲の温度に於て反応せしめることを特徴とする。 一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１，Ｒ＾２，Ｒ＾３及びＸ，Ｙは式II及び
   III記載と同じ意味を有する）のピリジル燐酸誘導体の
   製法。 ７ 反応を酸受容体の存在に於て行うことを特徴とする
   特許請求の範囲６記載の方法。 ８ 反応に際し生成するハロゲン化水素を反応混合物中
   に不活性瓦斯を吹き込込むことに依り除去することを特
   徴とする特許請求の範囲６記載の方法。 ９ 一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｘ水素又はハロゲン、 Ｙ酸素又は硫黄、 Ｒ＾１炭素原子６個までを有する非有枝性又は有枝性ア
   ルキル−、アルケニル−又はアルキニル残基又は場合に
   依りハロゲンに依り置換されたフエニル−又はベンジル
   残基、Ｒ＾２非有枝性又は有枝性アルキル残基、場合に
   依り置換されたフエニル残基、炭素原子６個までを有す
   るアルキルオキシ−又はアルキルチオ残基残基、炭素６
   個までを有するアルケニルオキシ−又はアルケニルチオ
   残基、炭素原子６個までを有するアルキニルチオ残基、
   アミノ残基又はアルキル残基中に炭素原子１乃至４個を
   有するアルキルアミノ残基又はアルキル残基中に炭素原
   子１乃至４個を有するジアルキルアミノ残基及び Ｒ＾３は炭素原子１乃至４個を有するアルキル残基を意
   味する）のピリジル燐酸誘導体を有効物質として含有す
   ることを特徴とする害虫駆除剤。