DK142083B - Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning - Google Patents
Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning Download PDFInfo
- Publication number
- DK142083B DK142083B DK390077AA DK390077A DK142083B DK 142083 B DK142083 B DK 142083B DK 390077A A DK390077A A DK 390077AA DK 390077 A DK390077 A DK 390077A DK 142083 B DK142083 B DK 142083B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- tert
- active substance
- iso
- thiono
- larvae
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 19
- -1 PYRIMIDINYL (THIONO) Chemical class 0.000 title description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 13
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 title description 8
- IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M Chlorphonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 68
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical group CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000084475 Delia antiqua Species 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- PMCOWOCKUQWYRL-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpyrimidine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=N1 PMCOWOCKUQWYRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWEQJBRRCSMYRJ-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-2-methyl-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CC1=NC(=O)C=C(C(C)(C)C)N1 FWEQJBRRCSMYRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257166 Lucilia cuprina Species 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSKLWEZUSXDUKO-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-1h-pyrimidin-6-one Chemical class CC(C)(C)C1=CN=CNC1=O KSKLWEZUSXDUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZOCOXOCSGUGFC-KIGPFUIMSA-N SCB3 Chemical compound CCC(C)CCCC[C@@H](O)[C@H]1[C@H](CO)COC1=O QZOCOXOCSGUGFC-KIGPFUIMSA-N 0.000 description 1
- QZOCOXOCSGUGFC-UHFFFAOYSA-N SCB3 Natural products CCC(C)CCCCC(O)C1C(CO)COC1=O QZOCOXOCSGUGFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241001065719 Tetranychus ludeni Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 description 1
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000007681 cardiovascular toxicity Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 1
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 1
- WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N ethanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(N)=N WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUYNTIDSHCJIKF-UHFFFAOYSA-N ethyl 4,4-dimethyl-3-oxopentanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C(C)(C)C VUYNTIDSHCJIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 230000035929 gnawing Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N methyl iso-propyl ketone Natural products CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N oc2h5 Chemical compound C=C=[O+] UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- KBMBVTRWEAAZEY-UHFFFAOYSA-N trisulfane Chemical compound SSS KBMBVTRWEAAZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
- A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(11) FBEHLÆ66ELSESSKBIFT 1*4-2083 C 07 f 9/65 DANMARK (5,,,ntC^AA °j h 57/16 «(21) Antegning nr. 5900/77 (22) Indleveret den 1· S6p* 1977 (24) Løbedag 1· Sep. 1977 (44) Ansøgningen fremtogt og ftinlwqgetieaefciiftetoffwnNggjortden aug.1 9o0 DIREKTORATET FOR _. .
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET W Prtorft«* bagwattodtoi
2. sep. 1976, 2639^55, DE
(71) BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, 5Ο9Ο Leverkusen, BE.
(72) Opfinder: Fritz Maurer, Roeberstrasse 8, 56ΟΟ Wuppertal 1, BE: Hans-Jochem Riebel, Bussardweg 3a, 56ΟΟ Wuppertal 1, DE: Rolf Schroeder, Claudiusweg 7, 5600 Wuppertal 1, BE: Wolfgang Behrenz, Uriter gruendemich 14, 5063 Overath, BE: Ingeborg Hammann, BelforTstr. 9, 5000 Koeln 1, BE: Bernhard Homeyer, Obere Strasse 28, 5090 Leverlcusen 3, BE: Wilhelm Stendel, In den Birken 55, 5600 Wuppertal 1, BE.
(74) Fukbmsgtig under sagen· behandHng:
Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co. __ (64) Pyrimidinyl(thiono) (thiol)-phosphor(phoaphon)-syreestere med insec-ticid og acaricid virkning.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte pyrimidinyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere ned insecticid og acaricid virkning.
Det er allerede kendt, at methylsubstituerede pyrimidihyl-thionophosphor(phosphon)-syreestere, f.eks. O-methyl- eller O-ethyl--0-[2,6-dimethyl-pyrimidin(4)-yll-ethan- eller -methanthionophos-phonsyreestere og O,O-diethyl-O-[2,5-dimethylthio-6-methyl-pyrimi-din(4)-yl]-thionophosphorsyreestere har insecticide og acaricide egenskaber (jf. USA-patentskrifterne nr. 3.216.894 og 3.886.156).
Det har nu vist sig, at hidtil ukendte pyrimidiny1(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel 2 142083 Ϊ /OR2 R ?-P(r2 γη» ' tu
YwY n1
tert.-C^Hg R
hvori R betyder hydrogen eller alkyl med 1-6 carbonatomer, R1 betyder hydrogen eller alkyl med 1-6 carbonatomer, 2 R betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, 3 R betyder alkyl med 1-8 carbonatomer, alkoxy eller alkylthio med 1-6 carbonatomer eller phenyl, og X betyder oxygen eller svovl, har en udmærket insecticid og acaricid virkning.
Py rimi diny 1 (thiono) (thiol) -phosphor (phosphon) -syreesteme med formlen I fås ved at omsætte (thiono)thiol)-phosphor(phosphon)--syreesterhalogenider med formlen ».OR2
Hal-P^f (II)
^R
hvori 2 3 R , R og X har den ovenfor angivne betydning, og
Hal betyder halogen, fortrinsvis chlor, med 4-hydroxy-6-tert.butyl-pyrimidiner med formlen
OH
R'V|ji (III) tert. R1 hvori R og R^" har den ovenfor angivne betydning, eventuelt i nærværelse af en syreacceptor eller eventuelt i form af alkalimetal-, jord-alkalimetal- eller ammoniumsalte og eventuelt i nærværelse af et opløsningsmiddel.
Overraskende udviser de her omhandlede pyrimidinyl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere en bedre insecticid og acaricid virkning end de kendte methylsubstituerede pyrimidinylthiono-phosphor(phosphon)-syreestere med analog konsitution og samme virkningsretning. Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse udgør således et teknisk fremskridt.
3 142083
Hvis der f.eks. anvendes O-sec.butyl-ethan-thiono-phosphon-syreesterchlorid og 2-n-propyl-4-hydroxy-5-methyl-6-tert.butylpyri-midin som udgangsstoffer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende reaktionsskema: OH syreaccep- cij 0C4Vseo. + - xC2H5 tert.-C^Hg X^Hy-n - HC1 π ,004Η -see.
0-P ( y
HjCA CzH5
De anvendte udgangsstoffer er alment defineret ved formlerne II og III. Heri betyder R fortrinsvis hydrogen, R1 fortrinsvis hydro- 2 gen eller ligekædet eller forgrenet alkyl med 1-4 carbonatoraer, R fortrinsvis ligekædet eller forgrenet alkyl med X-4 carbonatoaer, R fortrinsvis ligekædet eller forgrenet alkoxy eller alkylthio med 1-4 carbonatomer, ligekædet eller forgrenet alkyl med 1-5 carbon-atomer eller phenyl, og X fortrinsvis svovl.
De som udgangsstoffer anvendte (thiono)(thiol)phosphor(phos-phon)-syreesterhalogenider med formlen II er kendte og kan også . fremstilles teknisk godt ved metoder, der er kendt fra litteraturen.
De endvidere som udgangsstoffer anvendte 4-hydroxy-5-tert.-butyl-pyrimidiner med formlen III kan ligeledes fremstilles ved metoder, der er kendt fra litteraturen, idet man f.eks. kondenserer acylamidinhydrochlorider med pivaloyleddikesyrealkylesterderivater, eventuelt i nærværelse af et alkoholat.
Fremgangsmåden til fremstilling af de her omhandlede forbindelser gennemføres fortrinsvis under samtidig anvendelse af egnede opløsnings- og fortyndingsmidler. På tale scan sådanne kommer praktisk talt alle indifferente, organiske opløsningsmidler. Hertil hører især aliphatiske og aromatiske, eventuelt chlorerede carbonhydrider, såsom benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, chlorbenzen, eller ethere, f.eks. diethyl- og dibutylether, dioxan, endvidere ketoner, f.eks. acetone, methylethyl-, methylisopropyl- og methylisobutylketon, desuden nitriler, såsom aceto- og propionitril.
4 142083
Som syreacceptorer kan der anvendes alle sædvanlige syrebindende midler. Særlig egnede er alkalimetalcarbonater og -alkoho-later, såsom natrium- og kaliumcarhonat, natrium- og kaliummethylat eller -ethylat og kalium-tert.butylat, og endvidere aliphatiske, aromatiske eller heterocyliske aminer, f.eks. triethylamin, tri-methylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin og pyridin.
Reaktionstemperaturen kan varieres indenfor et større område. I almindelighed arbejdes der mellem 0 og 120°C, fortrinsvis ved 20-60°C.
Omsætningen gennemføres i almindelighed ved atmosfæretryk.
Til gennemførelse af fremgangsmåden omsættes udgangsstofferne for det meste i ækvivalent forhold. En overskud af den ene eller anden komponent medfører ingen væsentlige fordele. Reaktionspartnerne blandes for det meste i et af de ovenfor anførte opløsningsmidler og omrøres til fuldstændig reaktion ved forhøjet temperatur i en eller flere timer. Efter afkøling af blandingen tilsættes der et organisk opløsningsmiddel, f.eks. toluen, og den organiske fase oparbejdes på sædvanlig måde ved vaskning, tørring og afdestillering af opløsningsmidlet.
De her omhandlede forbindelser fremkommer for det meste i form af olier, der ikke kan destilleres uden sønderdeling, men befries for de sidste flygtige andele ved såkaldt destillationsrensning, dvs. ved længere opvarmning under formindsket tryk til moderat forhøjede temperaturer, og på denne måde renses. Forbindelserne karakteriseres ved brydningsindekset. Nogle forbindelser fremkommer i krystallinsk form og karakteriseres ved deres smeltepunkt.
Som allerede flere gange nævnt udmærker de her omhandlede pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere sig ved en fremragende insecticid og acaricid virkning. De er virksomme mod plante-, hygiejne- og forrådsskadedyr samt indenfor den veterinærmedicinske sektor mod ektoparasiter. De har ved samtidig ringe phytotoxicitet både en god virkning mod sugende og gnavende insekter og mider.
Af denne grund kan de her omhandlede forbindelser med held anvendes til plantebeskyttelse samt indenfor hygiejne-, forråds-beskyttelses- og veterinærsektoren som skadedyrsbekæmpende midler.
De virksomme stoffer egner sig ved god planteforenelighed og gunstig varmblodstoksisitet til bekæmpelse af skadedyr, især insekter og spindlere, der forekommer indenfor landbrug og skov- 142083 5 brug og indenfor forråds- og materialebeskyttelses- samt indenfor hygiejnesektoren. De er virksomme mod normalt følsomme og resistente arter samt mod alle eller enkelte udviklingsstadier.
De her omhandlede, virksomme stoffer anvendes i form af deres i handelen gængse formuleringer og/eller de af disse formuleringer fremstillede anvendelsesformer.
Indholdet af virksomt stof i de af de i handelen gængse formuleringer fremstillede anvendelsesformer kan varieres indenfor vide grænser. Koncentrationen af virksomt stof i anvendelsesformerne kan ligge mellem 0,0000001 og 100 vægtprocent i virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,01 og 10 vægtprocent.
Anvendelsen foregår på en til anvendelsesformerne tilpasset, sædvanlig måde.
Ved anvendelse mod hygiejne- og forrådsskadedyr udameker de virksomme stoffer sig ved en fremragende residualvirkning på træ og ler samt ved en god alkalistabilitet p& kalkede underlag. : 1
De virksomme stoffer kan overføres i de sædvanlige formuleringer, såsom opløsninger, emulsioner, sprøjtepulvere, suspensioner, pulvere, pudringsmidler, skum, pastaer, opløselige pulvere, granulater, aerosoler, suspensions-emulsionskoncentrater, såsædspuddere; naturlige og syntetiske stoffer imprægneret med virksomt stof, mikroindkapslinger i polymere stoffer og i overtræksmasser til ; såsæd, endvidere i formuleringer med brandsats, såsom røgpatroner, -dåser, -spiraler og lignende samt DLV-kold- og Varmtågeforanle-ringer.
Disse formuleringer fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strakkeaddler, altså flydende opløsningsmidler, fortættede gasser, der står under tryk, og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringamidler og/-eller skumproducerende midler. Hvis der anvendes vand som strække-middel, kan der f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler. På tale som flydende opløsningsmidler kommer i det væsentlige aromatiske forbindelser, såsom sylen, toluen eller alkylnaphthalener, chlorerede aromatiske forbindelser eller chlorerede aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, ehlor-ethylener eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktloner, alkoholer, såsom butanol eller glycol samt disses ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller eyclo- 6 142083 hexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom dimethyl-formamid og dimethylsulfoxid, samt vand. Det fortættede gasformige strækkemidler eller bærestoffer forstås sådanne væsker, der ved normal temperatur og under atmosfæretryk er gasformige, f.eks. aerosol-drivgasser, såsom halogencarbonhydrider, samt butan, propan, nitrogen og carbondioxid. Som faste bærestoffer kan der nævnes naturlige mineralmelsorter såsom kaoliner, lerjordsarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatoméjord og syntetiske mineralsmelsorter, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silikater. Som faste bærestoffer til granulater kan der nævnes brudte og fraktionerede naturlige stenarter, såsom calcit, marmor, pimsten, sepiolit, dolomit samt syntetiske granulater af uorganiske og organiske melsorter, samt granulater af organisk materiale, såsom savsmuld, kokosnøddeskaller, majskolber og tobaksstængler. Som emulgeringsmidler og/eller skumproducerende midler kan der nævnes ikke ionogene og anioniske emulgatorer, såsom poly-oxyethylen-fedtsyreestere, polyoxyethylen-fedtalkoholethere, f.eks. alkylaryl-polyglycolethere, alkylsulfonater, alkylsulfater, aryl-sulfonater samt æggehvidehydrolysater. Som dispergeringsmidler kan der f.eks. nævnes lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.
Der kan i formuleringerne anvendes vedhæftningsmidler, såsom carboxymethylcellulose, naturlige og syntetiske, pulver-formige, kornformige eller latexformige polymere, såsom gummiara-bicum, polyvinylalkohol eller polyvinylacetat.
Der kan anvendes farvestoffer, såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid, ferrocyanblåt og organiske farvestoffer, . såsom alizarin-, azo-metalphthalocyaninfarvestoffer og spornæringsstoffer, såsom salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.
Formuleringerne indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.
Eksempel A
LT1QQ-forsøg for Diptera
Forsøgsdyr: Aedes aegypti Opløsningsmiddel: Acetone 2 vægtdele virksomt stof optages i 1000 volumendele opløsningsmiddel. Den således fremstillede opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til de ønskede, ringere koncentrationer.
142083 7 2,5 ml Opløsning af virksomt stof afpipetteres i en petriskål. På bunden af petriskålen findes et filterpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen står åben, indtil opløsningsmidlet er fuldstændigt fordampet. Alt efter koncentrationen af opløsningen 2 af virksomt stof er mængden af virksomt stof pr. m filtrerpapir forskellig. Derpå anbringes der ca. 25 forsøgsdyr i petriskålen, og den dækkes med et glaslåg.
Forsøgsdyrenes tilstand kontrolleres løbende. Der bestemmes det tidsrum, der er nødvendigt til en 100%*s udryddelse.
Forsøgsdyr, virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof, og de tidsrum, ved hvilke der foreligger en 100%*s udryddelse, fremgår af den efterfølgende tabel I.
Tabel I
8 142083 (LT100-forsøg for Diptera, Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- LTioO ^ mfnutter somt stof i op- (1) u tlmer løsningen i % ^
S
0-P (OC-H ) h CH S 0/02 3 — 0
CH3SY^N
(kendt)
S
0-P(0CH3)2 0,02 180' .
tert.-C4H9
S
0-P (0C~Hc)- JL 252 o 02 120' ΜοΛ tert.-C4Hg
C
lt/pC3H7-iso 1 NCH3 0,02 120'
r^N
/^N^OL.
tert.-C4H9 142003
Tabel I (fortsat) 9 (LTioo-forsøg for Diptera, Aedes aegypti) Virksomt stof Kone. af virk- 1/¾ 1 »inutter s
O-P (OC,H_L
' 2 57 0,02 120'
r^N
p tert.-C^Hg ?”P^OC3H7-iso 0,02 60’ X) tert.-C4Hg ^3 0,02 60‘ tert.-C.Hn 4 9 !^°Οη3 °‘P\ „ 0,02 120' ^ 2H5
Xnji tert.-C4H9w
S
O-P (0¾¾) 2 0,02 60' tert.-C4Hg 10 142083
Eksempel B Myggelarve-test
Forsøgsdyr: Larver af Aedes aegypti Opløsningsmiddel: 99 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel benzylhydroxydiphenylpolyglycolether.
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof opløses 2 vægtdele virksomt stof i 1000 volumendele opløsningsmiddel, der indeholder emulgator i den ovenfor angivne mængde. Den således fremstillede opløsning fortyndes med vand til de ønskede, ringere koncentrationer.
De vandige præparater af virksomt stof fyldes i glas, og derpå anbringes der ca. 25 myggelarver i hvert glas.
Efter 24 timer bestemmes udryddelsen i %. 100% betyder, at alle larver er dræbt, og 0% betyder at ingen er dræbt.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof, forsøgsdyr og resultater fremgår af den efterfølgende tabel II.
Tabel II
11 142083 (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk-" Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm 1 o ' CH-CH^N-^OC^ (kendt) n^C235
O—Δ D
i ^ QCH,
Xl (kendt) *^3 Γ "«^5 ’ 0 ch^nAtHj (kendt)
S
Q-P (OC2H5)2 1 95 12 142083
Tabel II (fortsat) (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm ϋ OC-Ης O-P^p 5 1 100 C2H5
N
H
tert.-Ci4H9 L·2a5
f, SC-H?-n °<CH
• ul2H5 1 100
i^N
- AA
' η H
tert.-C4H9 y2T5
f,y0C E
0-p, A5 1 90 tert.-C4Hg C2H5 V NC,Hc 1 100 f^N 2 5 tert.-c4H9 . ch3
Tabel II (fortsat) 13 142083 (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm 1 100 tert.-C4H9 ' ^GCJ^-n 1 tro r1 50
^ N
ΑΛ^ tert.-C^
S
0-P (OC^Jj 1 100 |Λν
tert.C4^N
Tabel II (fortsat) 14 142083 (Myggelarve-test / Aedes aegypti)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad somt stof i op- i % løsningen i ppm
S
<«=3)2 1 100
• V
tert.-C4H9
« /0C?H
ο-ρζ 3 A 1 100 f^ N 25 tert.-C4H9 OP^ 3 ' NSC,H_-n 1 100 tert.-€4H9
f .0C„H
o-p^ 3 1 100 jif® tert.-C4H9
S >0CH, ο-ρς J
' X0C,H_-n 1 100 r^N 3 7
x N
tert.-C4Hg 15 142083
Eksempel C Plutella-test
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele dimethylfortaamid
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof sprøjtes kålblade (Brassica oleracea) til dugfugtighed, og på bladene anbringes larver af kålmøllet (Plutella maculipennis).
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddelsen i %. 100% betyder, at alle larver er drabt. 0% betyder, at ingen larver er dræbt.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof, bedømmelsestidspunkterne og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel III.
16 142083
Tabel III (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage sch3 r N^N g 0,1 80 H^C'^Vi^-0-P (OC-Hj.) _ 0,01 ° J SCH3 (kendt)
ISf^N
JLA « tert.-HgC^','C>-P (OCH3)2 0,1 100 0,01 100 CH-
I J
I I 0,1 100 v^A f, 0,01 ioo
tert.-HgC4 « (OOig) 2 JIJ S
tert.-H9C4 0-P (OC2H5)2 0,1 100 0,01 100
Tabel III (fortsat) 17 142083 (Plutella—test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage
/N
N
M- tert.-H,/ ™ icc&2 °'’ 100 » 4 0,01 100
N^N
s „ tert.-HgC^ O-P (00^5) 2 0,1 ^00 0,01 100 ' <*3 tert.-HgC^ CM* (CX^)2 0,1 100 Q»et iop Τ2Γ5 Λ AA 5 100 tert.-HgC4 OP (00^5)2 0»01 142083
Tabel III (fortsat) 18 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage C h3 N^N s 0,1 100
Us0-^H3 0,01 100 tert.-HgC. \ °c2h5 ? 1^5/OCH3 0,1 100 H 0,01 100 tert.-H9C4 2h5 fj^N5 0/1 100 tert.-HgC4 NC2H5 /s^'^0_|x'OC2H5 0,1 100 tert.-HgC4 NC2H5 0,01 100 142083
Tabel III (fortsat) 19 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage
OL
0,1 100 N« f S ~ „ 0,01 100 tert.-HgC« 0%^ 52¾ 0,1 100 £X>* tert*'^I9C4
Caiiy-iso o,i ioo l 0,01 100 tert.
N^N
*“-¥« <"-««, 0f0t I00
N N
te« tert.-HgC, 00¾ 0/01 100 U20S3
Tabel III (fortsat) 20 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage
N N
/^\ S OCgHy-iSO
tert.-HgC. 0-p( 0,1 100 0,01 100 ?3 s °'1 100 .AA"Λ11? 130 0,01 100 tert.-HgC4 C2H5 3 0,1 100
ir^ N
ti I s _ „ . 0,01 100 tert.-HgC4 ·ΌΗ3 C-Ey-iso 0,1 100 tert.-H9C4 N^N 0,1 100 h^\ s 0,01 100 tert.-HJc. ^0-^/^3^7-11 9 Xocft
Tabel III (fortsat) 21 U2Q83 (Plutella-test)
Virksomt stof Kone. af virk- Udryddelsesgrad i % somt stof i % efter 3 dage tert.-HgC4 C^H^-iso A , α'1 100 °'01 100 tert.-H9C4 ^^OC2H5 f\ s /R) 0,1 100 21½ 0f01 100
OL
Jk? 0,1 100
O S/O
0,1 100 A 0,01 100 \A 5y© tert.-HgC4 ^^0¾¾
Eksempel D
22 142083
Tetranychus-forsøg (resistent)
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele dimethylformamid
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Med præparatet af virksomt stof sprøjtes bønneplanter (Pha-seolus vulgaris), der er stærkt angrebet af alle udviklingsstadier af den almindelige spindemide eller bønnespindemide (Tetranychus urticae), til dråbevådhed.
Efter de angivne tidsrum bestemmes udryddelsesgraden i %.
100% betyder, at alle spindemider er dræbt, og 0% betyder, at ingen spindemider er dræbt.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof, bedømmelsestidspunkterne og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel IV.
Tabel IV
1Λ 2 O 8 3 23 (Te tranyctøus-forsøg/resistent)
Kone. af virk- Udryddelsesgrad
Virksomt stof samt stof i % i % efter 2 dage SCH, ' 3 0,1 100 jCa b.
HX^r^O-P (OC-Ης) * 3 SCB3 1 5 1 (kendt) C,H7-iso
N ·, QQ
ILA s ‘°W2 N^N ς tert.-HgC4 vCH3 0,1 1p0 CHg ✓V 0,1 100 cu«
N N
0,1 ioo tert.-Hg^ >ch3 C^-iso Λ ς 0,1 100 tert.-^ ^^OC2H5
Eksempel E
24 142083
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
Forsøgsinsekt: Phorbia antiqua - maddiker i jord
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jorden.
Derved spiller koncentrationen af det virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle. Afgørende er alene vægtmængden af virksomt stof pr. volumenenhed jord, som angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter, og disse henstår ved stuetemperatur.
Efter 24 timer anbringes forsøgsdyrene i den behandlede jord, og efter yderligere 2-7 døgn bestemmes det virksomme stofs virkningsgrad ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter i %. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er dræbt, og 0%, når der netop er lige så mange levende forsøgsinsekter som ved den ubehandlede kontrolprøve.
De virksomme stoffer, de anvendte mængder og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel V.
25
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jord) 142083
Tabel V
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 10 ppm SC&j (kendt) 3 i .... ^...
(kendt) tert.^H^^O-P.
r i oc_h_ loo CÆ-
® (YU
3
SyfS “ · 100 CJl· s j ' “
tert.-C.H
P Γ æ3 100 N^N J 100 ’C2%
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker i jord)
Tabel V (fortsat) 26 142083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 10 ppm
f.OCEL
tert.-C H J
4 ^2H5 100 '<&__ OL, 100 tert.-C4Hg tert.-C^Hg ^*"2 5
CjHj-isO
XXJw5 4- -4- ,Ης tert.-C^Hg 2 5
CgH^-iso 1 A S CCH 100 tert.-€4Hg ^-SCgH-r-n C^H^-iso
S
I \ ί OCH.
tert.-C4Hg ^0CH3 iuu
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter I
(Phorbia antiqua-maddiker 1 jord)
Tabel V (fortsat) 27 U2083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 10 ppm C,H_-iso 100 CUa tert.-C4H9 OCj^-iso C,H_-iso A 100
“^A Q
CjH^-iso tert.-C4H9 ^^OC^ J^-iso 100 tert.-C4Hg C^Hy-iso
S
100 tert.-C4Hg
Eksempel F
28 142083
Grænsekoncentrationsforsøg/j ordinsekter II
Forsøgsinsekt: Tenebrio molitor-larver i jord
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparatet af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel, den angivne mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Præparatet af virksomt stof blandes grundigt med jorden.
Derved spiller koncentrationen af det'virksomme stof i præparatet praktisk taget ingen rolle. Afgørende er allerede vægtmængden af virksomt stof pr. volumenenhed jord, som angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter, og disse henstår ved stuetemperatur.
Efter 24 timer anbringes forsøgsdyrene i den behandlede jord, og efter yderligere 2-7 døgn bestemmes virkningsgraden af det virksomme stof ved optælling af døde og levende forsøgsinsekter i %. Virkningsgraden er 100%, når alle forsøgsinsekter er dræbt, og 0%, når der netop er lige så mange levende forsøgsinsekter som ved den ubehandlede kontrolprøve.
De virksomme stoffer, de anvendte mængder og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel VI.
Tabel VI
29
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II
(Tenebrio molitor-larver i jord) 142083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 5 ppm S SCEv c2H5°\» ’ 3 ><>-r^VcH3 0 SCHj (kendt) <^3 (kendt)
N IT
? ^jcjl —Λ tert.-Cfy 100
Tabel VI (fortsat)
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter II
(Tenebrio molitor-larver i jord) 30 142083
Udryddelsesgrad i % ved en kone. Virksomt stof af virksomt stof på 5 ppm
N^N
i> JL s tert tert.-G4H9 \ 1Q0 N^N · »/C4H9-Sec’ 100 tert.-C^Hg. "0C2H5
N^N
viA. s
Xo.^3 100 tert.-C^Hg uC^H^-n
Eksempel G
U2083 31
Forsøg med spyfluelarver
Screening-forsøg med Lucilla cuprlna/rørforsøg in vitro
Der anvendes scan forsøgsdyr frisk klækkede, ca. 12-24 timer gamle, sensible spyfluelarver (Lucilia cuprina).
Der anbringes ca. 20-30 larver pr. koncentration i koncentrationsrækker (100, 10, 1 ppm). Til dette formål anbringes larver på vatpropper (diameter 1,7 cm, højde 1 cm, Fa, Rescheisen u. Co., Ulm), der er anbragt i glasrør (spredningsglas, hvide, 43/44 x 23/24 an af Bunder glas, art nr. 7301009) og i forvejen er tilført 2,5 ml af en 25%’s opslæmning af benmel i vand.
Derefter afpipetteres 0,5 ml af opløsningen med den koncentration, der skal undersøges, på disse gennemvædede vatpropper. Derefter overføring og opbevaring i klimarum (27 - 1°C, fugtig-hed 90 - 5%). Virkningskontrol efter 24 timer.
Som kriterium for virkningen gælder dødens indtræden hos de behandlede larver.
3 = 100%'s virkning, dvs. alle larver er dræbt.
2 = over 50%'s virkning, dvs. over 50% af larverne er dræbt.
1 = under 50%'s virkning, dvs. under 50% af larverne er dræbt.
0 = ingen virkning, dvs. alle larver lever.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af virksomt stof og resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel VII.
Tabel VII
32 142083
Forsøg med spyfluelarver (Lucilia cuprina)
Kone. af virksomt stof i Udryddelsesgrad Virksomt stof ppm i %
f oc2H
P-pC, i 100 100 I^N 30 100 . /WJ^H.-iso 10 100 .__. 7 „ N 3 7 tert.-C^Hg ' S~ 0-P (OCH3)2 -100 100 30 100 LA ό 1°° tert.-C^ C^-iso 3 100
S
"/°C2H5 -i 00 100 0-Ρ·>ν-Η JL 3 10 ‘100
tert.-C^^1 C^-iso S
0_^CH3 100 100 X\ B5 30 100 I |] 10 100 tert.-C^Hg^ ' C^-iso 3 >5° 1 ^50 33 142083
Fremstillingseksempler Eksempel 1 S ‘ o-p(oc2h5)2 tert.
Til en blanding af 16,6 g (0,1 mol) 2~methyl-4-hydroxy-6-tert.butyl-pyrimidin, 14,5 g (0,105 mol) kaliumcarbonat og 200 ml acetonitril dryppes 18,8 g (0,1 mol) O,0-diethylthionophosphor-syreesterdichlorid. Reaktionsblandingen opvarmes i 3 timer til 40°C, hvorefter den afkøles og udhældes i 300 ml toluen. Toluenopløsningen vaskes med mættet natriumhydrogenearbonatopløsning og vand, tørres med natriumsulfat og inddampes. Efter destillationsrensning fås der 22 g (69% af det teoretiske udbytte) O, O-die thyl-O·'* -[2-methyl-6-tert.butyl-pyrimidin(4)yl]-thionophosphorsyreester i form af en gul olie med brydningsindekset n^ : 1,4930 På analog måde kan følgende forbindelser med formlen X OR2 tert. -C^Hg ^ '^1 syntetiseres.
34 142083 i Udbytte Fysiske data
Eks. , ! (% af te- (smp.°e)' Bryd- nr. R R1 R- RJ X oretisk) ningsindeks 2 H CH^ C2?5 C2H5 s 7o njptl,5o6o 3 H CH3 C2H5 CH3 s 74 n*3:l,5o9o 4 H CH^ C-jHy-iso CH3 S 7o n23:l,5o35 5 H CH3 CjHy-n OCHj S 54 njp: 1,4968
6 E CH3 CH3 0CH3 S 4o n23:l,5o4S
7 H CH3 C2H5 0C2H5 0 51 njp:l,4679 8 H CH3 C2H5 -<ζ^> S 81 n22:l,554o 9 H C2H5 C2H5 0C2H5 S 64 n23:l,4873 10 H C2H5 C2H5 C2H5 S 76 n*3:l,4977 11 H C2H5 CH3 0CH3 S 39 n*3:l,49o9 12 H C2H5 C3Hy-iso CH3 S 76 n^3:1,4948 13 H C2H5 C2H5 SC^-n S 66 ^:1,5186 14 H C2H5 C2H5 -0 S 73 1^1,5404 15 H C2H5 CHj C2Hg S 71 ^1,5048 16 H CjH5 0¾¾ 0 y2 n23.1>453a 17 Η H C2H5 0C2H5 0 78 η£3:1,47θ9 18 HH C2H5 OC2H5 S 74 n§3:l,495o 19 H !H CHj OCHj s 54 n|3:l,5o72 35 142083
Udbytte Fysiske data , (% af te- (smp. C) Bryd- nr.* R R1 R2 R3 x oretisk) ningsindeks 20 Η H C2H5 C2H5 S 87 njp:l,5123 21 Η H C2H5 SC3H7-n S 71 n|3:1,5268 22 Η H C^Hy-iso CH3 S 7S n^3:l,511o 23 Η H CH3 S 73 n.^:l,515o 24 Η H CgHg S 7o n^3:l,5581 25 Η H CH3 C2H5 S 82 nj3:1,5199 26 Η H CgHg C^-sec. s 9o n§3:l,51o2 27 Η H CH3 0C3Hy-n S 59 njip :1,5321 28 H CjHy-iso CgHg S 95 nD3:l,488o 29 H CjHy-ieo CgHj 82¾ s 85 η|3:ΐΛ967 30 H CjHy-iso (¾% SC^-n S 9° n£3a,513o ' 36 142083
Udbytte
Eks. , 2 3 ( % af te- Brydnings- nr. R Rx R R-3 X oretisk) indeks 31 H C^-iso CH3 0CH3 S 73 r^3:l,496o 32 H (^Ε-,-iso C^-iso CH3 s 82 rLjp:l,494o 33 H C^-iso C2H5 S 74 n§3:l,538o 34 H CjHy-iso C2H3 q 75 njp:l,466o 35 H C^-iso C2H5 CH3 s 79 njp:1,4983 36 H CjHy-iso CH3 s 88 n^3:l,5o24 37 H CjHy-iso C2H5 C4Hg-sec. s 89 nj^ s 1,4984 38 H C^-iso C2H5 OC^-n s 95 n^3:1,4865
De som udgangsmaterialer anvendte 4-hydroxy-6-tert.butyl--pyrimidiner med formlen III kan f.eks. fremstilles som beskrevet i det følgende.
OH
tert.-C^Hg^ CH3 . En suspension af 21,6 g (0,4 mol) natriummethylat, 19,4 g (0,2 mol) acetamidinhydrochlorid, 34,4 g (0,2 mol) pivaloyleddike-syreethylester og 100 ml methanol opvarmes i 10 timer under tilbagesvaling og inddampes derefter, og remanensen optages i 350 ml vand. Til den vandige opløsning sættes der under isafkøling koncentreret saltsyre indtil en pH-værdi på ca. 6, og derefter ekstra-heres der med 2 x 200 ml methylenchlorid. De forenede methylenchlo- 37 142083 ridekstrakter tørres med natriumsulfat og inddampes derefter. Der fås 21 g (63% af det teoretiske udbytte) 2-methyl-4-hydroxy-6--tert.butyl-pyrimidin i form af farveløse krystaller med et smp. på 131-132°C.
På analog måde kan følgende forbindelser med formlen
OH
(111) fremstilles.
Udbytte . (% af Smelte--
R R1 teoretisk) punkt °C
H 79 46 HH 45 218 H CjHy-iso §2 113
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762639433 DE2639433A1 (de) | 1976-09-02 | 1976-09-02 | Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2639433 | 1976-09-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK390077A DK390077A (da) | 1978-03-03 |
| DK142083B true DK142083B (da) | 1980-08-25 |
| DK142083C DK142083C (da) | 1981-01-26 |
Family
ID=5986937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK390077A DK142083C (da) | 1976-09-02 | 1977-09-01 | Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4155999A (da) |
| JP (1) | JPS5331680A (da) |
| AT (1) | AT350327B (da) |
| AU (1) | AU2827377A (da) |
| BE (1) | BE858278A (da) |
| BR (1) | BR7705863A (da) |
| CH (1) | CH631992A5 (da) |
| CS (1) | CS192590B2 (da) |
| DD (1) | DD135153A5 (da) |
| DE (1) | DE2639433A1 (da) |
| DK (1) | DK142083C (da) |
| ES (1) | ES462033A1 (da) |
| FR (1) | FR2363576A1 (da) |
| GB (1) | GB1533839A (da) |
| IL (1) | IL52854A (da) |
| NL (1) | NL7709557A (da) |
| PL (1) | PL200606A1 (da) |
| PT (1) | PT66966B (da) |
| RO (1) | RO71783A (da) |
| SE (1) | SE7709849L (da) |
| TR (1) | TR19304A (da) |
| ZA (1) | ZA775297B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2831165A1 (de) * | 1978-07-15 | 1980-01-24 | Bayer Ag | 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2831852A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Bayer Ag | 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE3729264A1 (de) * | 1987-09-02 | 1989-03-23 | Bayer Ag | Pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphorsaeureester |
| DE3729263A1 (de) * | 1987-09-02 | 1989-03-23 | Bayer Ag | Thionophosphonsaeureester |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU31414A1 (da) * | 1951-04-20 | 1900-01-01 | ||
| BE557291A (da) * | 1955-02-16 | 1900-01-01 | ||
| NL126404C (da) * | 1959-03-28 | 1900-01-01 | ||
| FR1261256A (fr) * | 1959-03-28 | 1961-05-19 | Bayer Ag | Procédé de fabrication d'esters d'acides phosphoniques |
| US3159630A (en) * | 1961-06-14 | 1964-12-01 | Dow Chemical Co | Pyrimidinyl omicron-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates |
| DE2144392A1 (de) * | 1971-09-04 | 1973-03-08 | Bayer Ag | 0-pyrimidyl-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2360877A1 (de) * | 1973-12-06 | 1975-06-19 | Bayer Ag | Pyrimidin-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
-
1976
- 1976-09-02 DE DE19762639433 patent/DE2639433A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-08-26 PT PT66966A patent/PT66966B/pt unknown
- 1977-08-26 AU AU28273/77A patent/AU2827377A/en active Pending
- 1977-08-30 NL NL7709557A patent/NL7709557A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-08-30 RO RO7791489A patent/RO71783A/ro unknown
- 1977-08-30 IL IL52854A patent/IL52854A/xx unknown
- 1977-08-30 CH CH1057877A patent/CH631992A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-30 DD DD77200808A patent/DD135153A5/xx unknown
- 1977-08-30 CS CS775661A patent/CS192590B2/cs unknown
- 1977-08-30 GB GB36179/77A patent/GB1533839A/en not_active Expired
- 1977-08-31 BE BE180573A patent/BE858278A/xx unknown
- 1977-08-31 JP JP10372877A patent/JPS5331680A/ja active Pending
- 1977-08-31 US US05/829,552 patent/US4155999A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-09-01 ZA ZA00775297A patent/ZA775297B/xx unknown
- 1977-09-01 PL PL20060677A patent/PL200606A1/xx unknown
- 1977-09-01 DK DK390077A patent/DK142083C/da active
- 1977-09-01 FR FR7726597A patent/FR2363576A1/fr active Granted
- 1977-09-01 ES ES462033A patent/ES462033A1/es not_active Expired
- 1977-09-01 SE SE7709849A patent/SE7709849L/xx unknown
- 1977-09-01 BR BR7705863A patent/BR7705863A/pt unknown
- 1977-09-02 TR TR19304A patent/TR19304A/xx unknown
- 1977-09-02 AT AT633677A patent/AT350327B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT66966B (de) | 1979-02-13 |
| NL7709557A (nl) | 1978-03-06 |
| DK390077A (da) | 1978-03-03 |
| DK142083C (da) | 1981-01-26 |
| FR2363576A1 (fr) | 1978-03-31 |
| FR2363576B1 (da) | 1982-12-17 |
| ATA633677A (de) | 1978-10-15 |
| AT350327B (de) | 1979-05-25 |
| DE2639433A1 (de) | 1978-03-09 |
| PT66966A (de) | 1977-09-01 |
| BE858278A (fr) | 1978-02-28 |
| TR19304A (tr) | 1978-11-28 |
| SE7709849L (sv) | 1978-03-03 |
| BR7705863A (pt) | 1978-06-27 |
| IL52854A0 (en) | 1977-10-31 |
| RO71783A (ro) | 1982-10-26 |
| US4155999A (en) | 1979-05-22 |
| CH631992A5 (de) | 1982-09-15 |
| ES462033A1 (es) | 1978-06-01 |
| IL52854A (en) | 1981-02-27 |
| PL200606A1 (pl) | 1978-05-08 |
| DD135153A5 (de) | 1979-04-18 |
| ZA775297B (en) | 1978-07-26 |
| AU2827377A (en) | 1979-03-01 |
| JPS5331680A (en) | 1978-03-25 |
| GB1533839A (en) | 1978-11-29 |
| CS192590B2 (en) | 1979-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6041678B2 (ja) | 新規なピリミジン（５）イル（チオノ）（チオ−ル）−リン酸（ホスホン酸）エステル類およびエステルアミド類並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用 | |
| KR900001289B1 (ko) | 유기인 화합물의 제조방법 | |
| US3839509A (en) | O-alkyl-s-alkyl-o-substituted phenylthiophosphoric acid esters | |
| DK142083B (da) | Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor (phosphon)-syreestere med insecticid og acaricid virkning | |
| US4078075A (en) | Insecticidally active 3-N-(4-trifluoromethylphenyl)-carbamoyl-4-hydroxy-coumarin | |
| CA1076585A (en) | Phosphoric acid derivatives | |
| US4140774A (en) | Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides | |
| IL45780A (en) | Urea thiolphosphonates their preparation and their use in pest control | |
| US4172080A (en) | Phosphorus esters of 1-cyanoethyl-1,2,4-triazol-3-ols | |
| DK142082B (da) | Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal | |
| EP0065287B1 (en) | N-containing heterocyclic ring-substituted o-arylphosphate derivatives, preparation thereof, and insecticides containing said derivatives | |
| CA1042461A (en) | Pesticidal 1,3,5-triazapenta-1,4-dienes | |
| JPS598277B2 (ja) | 置換されたエチル−りん酸（ホスホン酸）エステル、それらの製造方法並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用 | |
| US3968222A (en) | Insecticidal O,S-dialkyl esters of pyridylthio-and-pyridyldithio-phosphoric acids | |
| IL43144A (en) | Thiophosphoric acid amide esters their preparation and their use in insecticidal acaricidal and nematicidal compositions | |
| US3911122A (en) | Insecticidal and acarididal substituted phenyl thiophosphoric acid esters | |
| CA1048035A (en) | Dithiophosphoric acid esters | |
| US3920671A (en) | Certain phosphorus acid esters | |
| US4062951A (en) | Organophosphorus compounds, compositions containing them and their method of use | |
| GB1597009A (en) | Thiophosphorylguanidines and their use for combating pests | |
| EP0015078B1 (en) | Organo-phosphoric esters, their production and use as pesticides, as well as the intermediates thereof and their production | |
| EP0031689B1 (en) | O-aryl-s-tertiary alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides | |
| IL44294A (en) | Aryl esters of thiolphosphoric acid,their manufacture and their use as insecticides and acaricides | |
| JPH035446A (ja) | ヒドラジド誘導体 | |
| US4670425A (en) | Oximinophosphoric acid derivatives and their use for controlling pests |