JPS603333B2 - 熱接着性の向上した改質有機重合体架橋物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機重合体架橋物の改質方法に関するものであ
り、さらに詳しくはシロキサン結合を含む有機重合体架
橋物の改質方法に関するものである。

すでに有機重合体、たとえばポリエチレン等のポリオレ
フイン系重合体とシランを一定の条件下で加熱すること
により反応させ、得られたシリル変性ポリオレフィンを
シロキサン縮合触媒の存在下で水分と反応させ、最終的
に架橋生成物を得る方法は公知である。

かかる方法により得られた有機重合体架橋物からなる成
形品、たとえばフィルムおよびシート等は、金属などの
他種材料との複合化により、耐熱性あるいは電気絶縁性
においてシビアな特性を要求される方面でのより広範囲
な用途の発展が可能である。

その際、両者間の接着が重要な点であるが、特に熱接着
法は、第３物質を必要としない利点を有し、有用な接着
方法である。しかしながらポリオレフィン系重合体は、
一般的には元来無極性であり、接着性等においてはきわ
めて不利な有機重合体の部類に属する。さらに、該有機
重合体を架橋化した場合には、接着時の重要な素適程と
される流動性に難点を生ずる。特に本発明に用いられる
シロキサン結合を含む有機重合体架橋物の場合には、架
橋反応が成形物の表面からの水分拡散によるものが支配
的とされているため、原理的には成形物表面での架橋度
が内部組織における架橋度に比べ、より高い額何となる
ことは避けられず、成形物表面の流動性の低下、ひいて
は熱接着性の低下の原因ともなりえる。本発明者らはか
かる欠点を改善すべく鋭意工夫した結果、シロキサン結
合を含む有機重合体勢割橋物を、イオン性試薬により処
理することにより、金属（アルミ、黄鋼、鋼等）との熱
接着性を改善する方法を開発するに至った。

本発明における熱接着性向上効果発現の根拠は、推論の
城を出ないが、イオン性試薬が塩基の場合には、成形物
表面属でのシロキサン結合の解離に基づく流動性の増大
が考えられ、一方イオン性試薬が酸の場合には、有機重
合体主鎖の切断（Ｊ ｐｏｌｙｍｃｒｓｃｉ、Ａ−２．
０ 斑７（１９６８））に基づく流動性の増大とカルボ
ニル基等極性基の生成による結合力の増大が考えられる
。

本発明の内容をシロキサン結合を含む有機重合体葵勤愚
物がフィルムまたはシートである場合の例をとって説明
すると、該成形物を塩基または酸からなるイオン性試薬
の水溶液と接触させた後、水洗、および必要に応じ乾燥
工程を経ることにより、金属等との熱接着性の向上を計
るものである。

本発明における塩基性試薬としては、水酸化ナトリウム
、水酸化力ＩＪウムおよび水酸化バリウム等があげられ
酸性試薬としては、発煙硝酸硝酸、硫酸および塩酸等が
あげられる。

該イオン性試薬による処理条件は特に限定するものでは
ないが一般には０〜１００ｏｏの水溶液中で行うことが
できる。本発明に適用される有機重合体の例としては、
ポリエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンー１、
酢酸ビニルあるいはアクリル酸とエチレンの共重合体、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタアクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、およびポリエステル等があ
げられる。

本発明に用いられるシランは、加水分解可能な有機基、
たとえばメトキシ基、ェトキシ基、およびブトキシ基等
のアルコキシ基の他に、ホルミロキシ基、アセトキシ基
、プロピオノキシ基、アルキルアリル基、アリールアミ
ノ基等を含み、かつ有機重合体中に発生した遊離ラジカ
ル部位と反応性である脂肪族的に不飽和な炭化水素基、
またはハイドロカーボンオキシ基を有する化合物が好適
であり、その代表例として、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリエトキシシランおよびビニルトリアセトキ
シシラン等があげられる。

本発明におけるシランの添加量は特に限定するものでは
ないが、有機重合体１０の重量部に対し、０．１〜４の
重量部用いることができ、好しくは０．３〜５重量部用
いられる。遊離ラジカル発生剤としては、ジクミルパー
オキサィド、過酸化ペンゾイル、２．５−ジメチル−２
．５ジ（第３ブチルパーオキシ）へキシン−３、ｔーブ
チルパーオクトエート、およびｔ−ブチルパ−ビバレー
ト等の過酸化物およびアゾビスィソプチロニトリル、お
よびジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物をあげ
ることができる。

シロキサン縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート
、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトヱート
、酢酸第１錫、ナフテン酸鉛、などの他に一連のジオク
チル錫化合物、無機酸、および脂肪酸などの酸、エチル
アミン、ジブチルアミン、およびへキシルアミン等の有
機塩基などがあげられる。本発明におけるシロキサン縮
合触媒の添加量は、有機重合体１００重量部に対し、通
常０．００５〜１０重量部用いられるが、特に該使用範
囲に限定されるものではない。実施例 表１に示した配合で４０◇単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６、
圧縮比３．５）を用い、ベレットＡおよびべレットＢを
それぞれ作製し、両者を１９：１に混合したのち、５０
◇単軸押出機のホツパーに投入し、Ｔダィ法により、厚
み６６仏のフィルムを押出成形し、８０００温水中で５
時間浸潰して沸とうキシレン抽出法による架橋度２０％
の架橋フィルムを得た。

該架橋ポリエチレンフィルムを８０℃にて、ＩＮＮａｏ
Ｈ水溶液中で５時間処理し、十分水洗したのち、第１図
に示したように、熱板１上で予め加熱された金属板（ア
ルミ、または黄銅）２と該架橋フィルム３をゴムロール
４間で接着した。結果を表２に示す。表１．配 合 なお、比較比としてＩＮＮａｏＨ水溶液で処理前のフィ
ルムを、実施例と同様な方法で熱嬢着した結果を表２に
併記した。

表２ 改良架橋ポリエチレンフィルムと金属板とのはく
雛強度 くｇ／物）＊基材加熱条件・２２ぴ○−６の軸 ＊＊は〈離条件 ・温度：室温 ・はく離方向：１８０ｏ ・は〈滋速度：２０仇吻／分 以上のように、シロキサン結合を含む有機重合体雛櫛物
からなる成形物、たとえばフィルムをイオン性試薬によ
り処理することにより、金属との熱接着性を向上するこ
とができた。

さらにまた、該方法により得られた成形物は、従釆提案
実施されている表面処理法、たとえば（ａ’コロナある
いはプラズマ処理、‘ｂ’放射線照射、【ｃー 火炎処
理及び｛ｄ’他の化学試薬処理等に供することも可能で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明における金属とフィルムとの貼付け装置
の干鰯略図を示したものである。 符号の説明、１・・・・・・加熱板、２・・・・・・金
属板、３……フイルム、４……ゴムロール。 精１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ シロキサン結合を含む有機重合体架橋物を、イオン
   性試薬で表面処理したことを特徴とする熱接着性の向上
   した改質有機重合体架橋物。 ２ イオン性試薬が塩基性試薬である特許請求の範囲第
   １項記載の改質有機重合体架橋物。 ３ イオン性試薬が酸性試薬である特許請求の範囲第１
   項記載の改質有機重合体架橋物。