JPS6031853B2 - 安定な水性エポキシド樹脂分散物、その製造法及びその利用法 - Google Patents
安定な水性エポキシド樹脂分散物、その製造法及びその利用法Info
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- JPS6031853B2 JPS6031853B2 JP57208713A JP20871382A JPS6031853B2 JP S6031853 B2 JPS6031853 B2 JP S6031853B2 JP 57208713 A JP57208713 A JP 57208713A JP 20871382 A JP20871382 A JP 20871382A JP S6031853 B2 JPS6031853 B2 JP S6031853B2
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- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安定な水性ェポキシド樹脂分散物、その製造
法及びその利用法に関する。
法及びその利用法に関する。
ェマルジョル重合により合成樹脂を作ること及びこの樹
脂の安定な水性分散物が固体樹脂と適当な分散剤を縄梓
下で水に加えることにより得られることが知られている
。
脂の安定な水性分散物が固体樹脂と適当な分散剤を縄梓
下で水に加えることにより得られることが知られている
。
しかしェポキシド樹脂のようにェマルジョル重合によに
作り難い縮合物の場合、水性分散物は固体樹脂を水に分
散させることにより作らなければならない。そのような
分散物は一般に極めて不安定であり、短い期間内で沈降
する。それは一般に劣ったフィルム形成特性をも示す。
これらの欠点つまり分散物の低い安定性及び劣ったフィ
ルム特性は主として樹脂の粒子が大きいことに起因する
。慣用の方法で形成された固体樹脂分散物は、50り又
はそれ以上のオーダーの樹脂粒子大きさを持つ。ポリェ
ポキシド分散物に基づくコーティング物質の製造は刊行
物に関示されており、それによると熱硬化性−成分コー
ティング物質は、固体の脆いポリェポキシド、固体の脆
いェポキシド硬化剤たとえばポリ無水物、ならびに場合
によりェポキシド硬化促進剤を種々の成分の溶剤ではな
い液体中で挽き、分散することにより得られろ。
作り難い縮合物の場合、水性分散物は固体樹脂を水に分
散させることにより作らなければならない。そのような
分散物は一般に極めて不安定であり、短い期間内で沈降
する。それは一般に劣ったフィルム形成特性をも示す。
これらの欠点つまり分散物の低い安定性及び劣ったフィ
ルム特性は主として樹脂の粒子が大きいことに起因する
。慣用の方法で形成された固体樹脂分散物は、50り又
はそれ以上のオーダーの樹脂粒子大きさを持つ。ポリェ
ポキシド分散物に基づくコーティング物質の製造は刊行
物に関示されており、それによると熱硬化性−成分コー
ティング物質は、固体の脆いポリェポキシド、固体の脆
いェポキシド硬化剤たとえばポリ無水物、ならびに場合
によりェポキシド硬化促進剤を種々の成分の溶剤ではな
い液体中で挽き、分散することにより得られろ。
脂肪族炭化水素が好ましい。しかしその際、水性でなく
、そして炭化水素溶媒の使用の危険を内在的にはらんで
いるヱポキシド分散物が得られる。比較的低い分子量(
200〜4,00リ好ましくは240〜1,300)で
約10山より小さな粒子径を持つヱポキシ樹脂の、アニ
オン性又は非イオン性、しかし好ましくはカチオン性の
分散剤を用いた、安定な水性の、有機溶媒を含まない分
散物も知られている。そこではェポキシ樹脂は溶融する
まで加熱され、水及び分散剤と混合され、そしてその後
にコロイドミルに適される。水の沸点である100℃で
溶融する上述の分子量を持つェポキシド樹脂のみが、そ
のような方法で分散されうる。この厳しい制限は、多数
の有用な高分子量ェポキシド樹脂系を排除するという欠
点を有する。それを別としても、水の沸点における分散
化は、なお比較的大きい粒子をもたらし、これは迅速に
沈降する。さらに、水及び或る分散剤から成る第一流及
び溶融した固体樹脂又は或る有機溶媒中の固体樹脂溶液
を含む第二流を高灘断力を持つ混合機に導入し、この流
を高数断力下で所与の分散程度まで混合し、そして場合
により有機溶媒を減圧蒸留で除く方法によって固体ェポ
キシ樹脂の水性分散物を作ることが知られている。この
方法で用いられる分散剤はなかんずく、セルロースから
譲導された物質たとえばグアーガム、さらにポリビニル
アルコール(場合によりアルキルエーテルー、アラルキ
ルエーテルー、フエノキシ−、アミド−又はアミン基を
有する)、又はノニルフヱノキシポリ(エチレンオキシ
)−エタノールである。
、そして炭化水素溶媒の使用の危険を内在的にはらんで
いるヱポキシド分散物が得られる。比較的低い分子量(
200〜4,00リ好ましくは240〜1,300)で
約10山より小さな粒子径を持つヱポキシ樹脂の、アニ
オン性又は非イオン性、しかし好ましくはカチオン性の
分散剤を用いた、安定な水性の、有機溶媒を含まない分
散物も知られている。そこではェポキシ樹脂は溶融する
まで加熱され、水及び分散剤と混合され、そしてその後
にコロイドミルに適される。水の沸点である100℃で
溶融する上述の分子量を持つェポキシド樹脂のみが、そ
のような方法で分散されうる。この厳しい制限は、多数
の有用な高分子量ェポキシド樹脂系を排除するという欠
点を有する。それを別としても、水の沸点における分散
化は、なお比較的大きい粒子をもたらし、これは迅速に
沈降する。さらに、水及び或る分散剤から成る第一流及
び溶融した固体樹脂又は或る有機溶媒中の固体樹脂溶液
を含む第二流を高灘断力を持つ混合機に導入し、この流
を高数断力下で所与の分散程度まで混合し、そして場合
により有機溶媒を減圧蒸留で除く方法によって固体ェポ
キシ樹脂の水性分散物を作ることが知られている。この
方法で用いられる分散剤はなかんずく、セルロースから
譲導された物質たとえばグアーガム、さらにポリビニル
アルコール(場合によりアルキルエーテルー、アラルキ
ルエーテルー、フエノキシ−、アミド−又はアミン基を
有する)、又はノニルフヱノキシポリ(エチレンオキシ
)−エタノールである。
そのようにして作られた分散物の粒径はなおかなり大き
く、分散物の安定性は不十分であり、かつそれから作ら
れたコーティング及びペイントの特性は不満である。別
の出版物によれば、分散剤としての脂肪酸のポリ(エチ
レンオキシド)ェステルが、安定で、溶媒を含まない、
水性ェポキシド樹脂分散物を作るために用いられる。
く、分散物の安定性は不十分であり、かつそれから作ら
れたコーティング及びペイントの特性は不満である。別
の出版物によれば、分散剤としての脂肪酸のポリ(エチ
レンオキシド)ェステルが、安定で、溶媒を含まない、
水性ェポキシド樹脂分散物を作るために用いられる。
コロイドミルを用いてさえ最小粒径は1ム机であり、こ
れは分散物の長期安定性のためには不十分である。直接
に水性分散物の形で得られるェポキシド固体樹脂の製造
もすでに知られている。
れは分散物の長期安定性のためには不十分である。直接
に水性分散物の形で得られるェポキシド固体樹脂の製造
もすでに知られている。
その際分散物として、エチレンオキサィドとポリプロピ
レングリコールのブロックポリマー又は分子量2,00
0〜20,000のポリエチレングリコールと分子量3
00〜2,000のポリフエノールのポリグリシジルェ
ーテルとからのモル比2:1〜6:5のポリマーが用い
られる。この方法によっても、1〜3ム仇の粒径の安定
性に乏しい分散物のみが得られる。本発明者は、ヱポキ
シ樹脂、ポリアルキレングリコール誘導体の形の非イオ
ン性分散剤、有機溶媒及び水を含む、溶媒の量が少し、
、安定な水性分散物において、‘a} 約250〜約5
,000の平均ェポキシド当量重量を持つェポキシド樹
脂35〜65重量%、‘bー 分子量200〜20,0
00のポリアルキレングリコ−ルとェポキシド当量重量
100〜2,000の多価フェノールのポリグリシジル
エーテルとの、OH基:ェポキシド基の当重比=1:(
0.85〜1.5)での縮合生成物から成る分散剤2〜
20重量%、‘c’ 160午0以下の沸点を持つ有機
溶媒0.2〜2の重量%、‘dー 水35〜6の重量% より成り、%値の合計が10の重量%であり、平均粒径
が1山mより小さくかつ分散物の総固形分含量が10〜
8低重量%である分散物を見し、出した。
レングリコールのブロックポリマー又は分子量2,00
0〜20,000のポリエチレングリコールと分子量3
00〜2,000のポリフエノールのポリグリシジルェ
ーテルとからのモル比2:1〜6:5のポリマーが用い
られる。この方法によっても、1〜3ム仇の粒径の安定
性に乏しい分散物のみが得られる。本発明者は、ヱポキ
シ樹脂、ポリアルキレングリコール誘導体の形の非イオ
ン性分散剤、有機溶媒及び水を含む、溶媒の量が少し、
、安定な水性分散物において、‘a} 約250〜約5
,000の平均ェポキシド当量重量を持つェポキシド樹
脂35〜65重量%、‘bー 分子量200〜20,0
00のポリアルキレングリコ−ルとェポキシド当量重量
100〜2,000の多価フェノールのポリグリシジル
エーテルとの、OH基:ェポキシド基の当重比=1:(
0.85〜1.5)での縮合生成物から成る分散剤2〜
20重量%、‘c’ 160午0以下の沸点を持つ有機
溶媒0.2〜2の重量%、‘dー 水35〜6の重量% より成り、%値の合計が10の重量%であり、平均粒径
が1山mより小さくかつ分散物の総固形分含量が10〜
8低重量%である分散物を見し、出した。
驚ろくべきことに、本発明の分散物は極めて微小な粒子
径を持つという長所を有する。有機溶媒の含量の変化に
よって分散物を変性することができる。
径を持つという長所を有する。有機溶媒の含量の変化に
よって分散物を変性することができる。
たとえば0.2〜5重量%の溶媒割合で、通常、狭義の
分散物すなわち液体中の固体粒子の分布が出現する。し
かし溶媒割合を2〜2の重量%に高めると、一般に、ヱ
マルジョルすなわち成分‘a}及び/又は‘b)が溶媒
に溶解され、従って溶媒(その中に物質が溶解されてい
る)が水相中に微小分布するようになる。本発明の分散
物の別の長所は、それが環境状条件下で長時間たとえば
12ケ月まで、ヱポキシド樹脂粒子の互いのふつつき合
いがなく貯蔵できることである。
分散物すなわち液体中の固体粒子の分布が出現する。し
かし溶媒割合を2〜2の重量%に高めると、一般に、ヱ
マルジョルすなわち成分‘a}及び/又は‘b)が溶媒
に溶解され、従って溶媒(その中に物質が溶解されてい
る)が水相中に微小分布するようになる。本発明の分散
物の別の長所は、それが環境状条件下で長時間たとえば
12ケ月まで、ヱポキシド樹脂粒子の互いのふつつき合
いがなく貯蔵できることである。
固体ヱポキシド樹脂‘aーとしては、一より多い末端グ
リシジル基を持つ総 ての公知のポリグリシジルェーテル、なかんずく300
〜1,000の平均ェポキシ当量重量樹脂を持つものが
考慮される。
リシジル基を持つ総 ての公知のポリグリシジルェーテル、なかんずく300
〜1,000の平均ェポキシ当量重量樹脂を持つものが
考慮される。
それは好ましくは、多価の、好ましくは二価のフェノー
ルとェピハロゲンヒドリンたとえばェピクロルヒドリン
から誘導され、場合により置換基たとえば塩素原子、ヒ
ドロキシル基、エーテル浅基などを有する。適当なフェ
/ールはたとえば、2,2−ビス−(3−ブロム−4ー
ヒドロキシフエニル)プロパン、2,2ービスー(3,
5−ジクロルー4ーヒドロキシフエニル)プロパン、2
,2ービス−(3ークロルー4−ヒドロキシフエニル)
プロパン、ピスー(ヒドロキシフエニル)メタン、ビス
−(4−ヒドロキシフエニル)スルホン、ビスー(4−
ヒドロキシフェニル)スルフイド、レゾルシン及びヒド
ロキノン、好ましくは2,2−ビスー(4−ヒドロキシ
フエニル)プロパンである。適当な分散物‘Wまたとえ
ば、ポリアルキレングリコールと上述の{a}のタイプ
のェポキシ当量重量100〜2,000のポリグリシジ
ルェーテルとの縮合生成物であり、ここでポリアルキレ
ングリコールとしては、エチレンオキサイド及びプロピ
レンオキサイド、ポリエチレン一、ポリプロピレン一、
ポリプロピレングリコールの各々単独又は混合物、好ま
しくはポリエチレングリコールが考慮される。
ルとェピハロゲンヒドリンたとえばェピクロルヒドリン
から誘導され、場合により置換基たとえば塩素原子、ヒ
ドロキシル基、エーテル浅基などを有する。適当なフェ
/ールはたとえば、2,2−ビス−(3−ブロム−4ー
ヒドロキシフエニル)プロパン、2,2ービスー(3,
5−ジクロルー4ーヒドロキシフエニル)プロパン、2
,2ービス−(3ークロルー4−ヒドロキシフエニル)
プロパン、ピスー(ヒドロキシフエニル)メタン、ビス
−(4−ヒドロキシフエニル)スルホン、ビスー(4−
ヒドロキシフェニル)スルフイド、レゾルシン及びヒド
ロキノン、好ましくは2,2−ビスー(4−ヒドロキシ
フエニル)プロパンである。適当な分散物‘Wまたとえ
ば、ポリアルキレングリコールと上述の{a}のタイプ
のェポキシ当量重量100〜2,000のポリグリシジ
ルェーテルとの縮合生成物であり、ここでポリアルキレ
ングリコールとしては、エチレンオキサイド及びプロピ
レンオキサイド、ポリエチレン一、ポリプロピレン一、
ポリプロピレングリコールの各々単独又は混合物、好ま
しくはポリエチレングリコールが考慮される。
分散剤はたとえば、上述のグリコールをグリシジルェー
テルと、特別の触媒の存在下で、高められた温度、一般
には50〜200qo、好ましくは90〜15000で
縮合させることにより得られうる。
テルと、特別の触媒の存在下で、高められた温度、一般
には50〜200qo、好ましくは90〜15000で
縮合させることにより得られうる。
このために適当な鮫煤はたとえば、三フッ化棚素及びそ
の鎧体、たとえば水、リン酸、酢酸(1:1及び1:2
)、メタノール、ジェチルェーテル、テトラヒドロフラ
ン、フェノール、トリクレシルホスフエート、エチレン
グリコ一ルモノエチルェーテル(分子量200)、ポリ
エチレングリコール(分子量200)、ジメチルスルホ
キシド、ジーn−プチルエーテ/し、ジーn−へキシル
エーナル、コハク酸、さらにアミンたとえばモノヱチル
アミン、ベンジルアミンなどとの鍔体である。しかし他
の基礎を持つルイス酸、たとえばSに14もまた適して
いる。BF3ージェチルェーテル及びBF3一酢酸が好
ましく用いられる。触媒の量は一般に、反応混合物に対
して0.1〜5、好ましくは0.2〜1重量%である。
良好な配量のために、触媒は鈴体に対し不活性な溶媒た
とえばジェチルェーテル、グリコールー及び環状エーテ
ルなど、好ましくはジオキサンを0.5〜1の重量%、
好ましくは1〜3重量%まで希釈されることができる。
本発明に従い存在する有機溶媒{c’‘ま、いくつかの
前提を満さなければならない。水性系から減圧蒸留によ
り容易に除去され得なければならない。従ってそれは、
適当な揮発性、比較的低い沸点(160午0以下)及び
水中での適当な共沸的挙動を持たねばならない。一方、
水落性又は水温合性は、有機溶媒の適格性の条件ではな
い。実際に多くの場合、水溶性溶媒たとえばアセトンは
、水落性の低い溶媒たとえばメチルエチルケトン又は殆
ど水不溶性の溶媒たとえばトルェンよりも通さない。有
機溶媒の混合物もまた用いうる。有機溶媒含量が5〜2
匹重量%と高い場合、有機溶媒は一般にェポキシ樹脂を
溶解したェマルジョンとして存在する。
の鎧体、たとえば水、リン酸、酢酸(1:1及び1:2
)、メタノール、ジェチルェーテル、テトラヒドロフラ
ン、フェノール、トリクレシルホスフエート、エチレン
グリコ一ルモノエチルェーテル(分子量200)、ポリ
エチレングリコール(分子量200)、ジメチルスルホ
キシド、ジーn−プチルエーテ/し、ジーn−へキシル
エーナル、コハク酸、さらにアミンたとえばモノヱチル
アミン、ベンジルアミンなどとの鍔体である。しかし他
の基礎を持つルイス酸、たとえばSに14もまた適して
いる。BF3ージェチルェーテル及びBF3一酢酸が好
ましく用いられる。触媒の量は一般に、反応混合物に対
して0.1〜5、好ましくは0.2〜1重量%である。
良好な配量のために、触媒は鈴体に対し不活性な溶媒た
とえばジェチルェーテル、グリコールー及び環状エーテ
ルなど、好ましくはジオキサンを0.5〜1の重量%、
好ましくは1〜3重量%まで希釈されることができる。
本発明に従い存在する有機溶媒{c’‘ま、いくつかの
前提を満さなければならない。水性系から減圧蒸留によ
り容易に除去され得なければならない。従ってそれは、
適当な揮発性、比較的低い沸点(160午0以下)及び
水中での適当な共沸的挙動を持たねばならない。一方、
水落性又は水温合性は、有機溶媒の適格性の条件ではな
い。実際に多くの場合、水溶性溶媒たとえばアセトンは
、水落性の低い溶媒たとえばメチルエチルケトン又は殆
ど水不溶性の溶媒たとえばトルェンよりも通さない。有
機溶媒の混合物もまた用いうる。有機溶媒含量が5〜2
匹重量%と高い場合、有機溶媒は一般にェポキシ樹脂を
溶解したェマルジョンとして存在する。
適当な溶媒はたとえば、ケトンたとえばメチルエチルケ
トソ、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン
、メチルイソプロピルケトン及びシクロヘキサノン;エ
ーテルたとえばテトラヒドロフラン、1,2ージメトキ
シェタン及び1,2ジヱトキシェタン;ェステルたとえ
ば酢酸エチル及び酢酸n−ブチル:アルコールたとえば
ィソ−及びnーブタノール、イソー及びnープロパノー
ル、ァミルアルコール;芳香族炭化水素たとえばベンゼ
ン、トルェン及びキシレン;ハロゲン化芳香族炭化水素
たとえばクロルベンゼンである。
トソ、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン
、メチルイソプロピルケトン及びシクロヘキサノン;エ
ーテルたとえばテトラヒドロフラン、1,2ージメトキ
シェタン及び1,2ジヱトキシェタン;ェステルたとえ
ば酢酸エチル及び酢酸n−ブチル:アルコールたとえば
ィソ−及びnーブタノール、イソー及びnープロパノー
ル、ァミルアルコール;芳香族炭化水素たとえばベンゼ
ン、トルェン及びキシレン;ハロゲン化芳香族炭化水素
たとえばクロルベンゼンである。
キシレン・トルェン、nーブタノール及びイソブタノー
ル又はこれらの混合物、なかんずくトルェンとィソブタ
ノールの混合物が適当である。本発明はまた、上述した
分散物の製造法において、有機溶媒‘c}中のェポキシ
ド樹脂‘a)の40〜95、好ましくは60〜9の重量
%溶液を、分散物‘b)の10〜90、好ましくは20
〜4の重量%水溶液と共に微小分散された○/W分散物
が得られるまで分散し、そして続いてさらに水により1
0〜80好ましくは30〜6広重量%の固形分合量に希
釈し、その際分散剤の割合は団体ェポキシド樹脂に対し
て2〜2の重量%であることを特徴とする方法に関する
。
ル又はこれらの混合物、なかんずくトルェンとィソブタ
ノールの混合物が適当である。本発明はまた、上述した
分散物の製造法において、有機溶媒‘c}中のェポキシ
ド樹脂‘a)の40〜95、好ましくは60〜9の重量
%溶液を、分散物‘b)の10〜90、好ましくは20
〜4の重量%水溶液と共に微小分散された○/W分散物
が得られるまで分散し、そして続いてさらに水により1
0〜80好ましくは30〜6広重量%の固形分合量に希
釈し、その際分散剤の割合は団体ェポキシド樹脂に対し
て2〜2の重量%であることを特徴とする方法に関する
。
ェポキシド樹脂(a)の溶液として持ち込まれた溶媒は
、たとえば減圧蒸留によって著しく又は部分的に除去さ
れることができる。溶媒除去のための蒸留は有利には、
高々50好まししは30〜40ooの温度で、好ましく
は13〜133ミリバール、特に約27ミリバールの圧
力で行なわれる。
、たとえば減圧蒸留によって著しく又は部分的に除去さ
れることができる。溶媒除去のための蒸留は有利には、
高々50好まししは30〜40ooの温度で、好ましく
は13〜133ミリバール、特に約27ミリバールの圧
力で行なわれる。
分散化は有利には、高速翼型燈梓機、コロイドミル、ホ
モゲナィザー又は他の高灘断力の速遠混合機たとえばデ
ィソルバーを用いて行なわれる。
モゲナィザー又は他の高灘断力の速遠混合機たとえばデ
ィソルバーを用いて行なわれる。
本発明に従う分散物を硬化剤と細合せて、冷時硬化又は
熱時硬化物一たとえば合成樹脂接着剤への添加物として
一及び被覆とくに表面被覆用の水希釈できる系又は水性
系を作るために用いることも本発明の範囲に入る。その
ような系はまた、9Uの縮合−、重合一及び/又は付加
樹脂たとえばヒドロキシアルキルアクリルエステル、ヒ
ドロキシアルキド、ポリエステル、ェポキシド樹脂など
に基づくものを含むことができる。この追加的樹脂の割
合はたとえば、混合物の総固形分合量が約10〜80好
ましくは30〜6の重量%になるように決められること
ができる。そのような樹脂の添加によって、分散物から
作られた製品の特性が望ましいように影響される。
熱時硬化物一たとえば合成樹脂接着剤への添加物として
一及び被覆とくに表面被覆用の水希釈できる系又は水性
系を作るために用いることも本発明の範囲に入る。その
ような系はまた、9Uの縮合−、重合一及び/又は付加
樹脂たとえばヒドロキシアルキルアクリルエステル、ヒ
ドロキシアルキド、ポリエステル、ェポキシド樹脂など
に基づくものを含むことができる。この追加的樹脂の割
合はたとえば、混合物の総固形分合量が約10〜80好
ましくは30〜6の重量%になるように決められること
ができる。そのような樹脂の添加によって、分散物から
作られた製品の特性が望ましいように影響される。
即ちたとえば、アクリレート樹脂の存在によって耐黄色
化性が、アルキド樹脂の存在によってそれから作られた
表面被覆の弾性が改善される。本発明に従う使用法にお
いて、本発明の分散物はアミン樹脂好ましくはアミン常
温硬化剤と、ェポキシド当量:アミン水素当量=1:(
0.75〜1.5)の当量比で粗合せて、又は酸硬化剤
と粗合せて有利に使用される。公知のアミン常温硬化剤
たとえばトリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロ
ンジアミン、オキシレンジアミン、ポリグリシジルェー
テルの付加物として存在しうるポリエチレンポリアミン
及びポリプロピレンポリアミン、二量化体化脂肪酸のポ
リアミドアミンとして、又はフェノール及びホルムフル
デヒドとの反応によるマンニッヒ塩基の他に、190〜
2,000の分子量を持つポリオキシブロピレンジアミ
ン及び西独国特許出願公告第2332177号及びヨー
ロッパ特許出願第605に記載されるような水に容易に
分散されうる硬化剤たとえば変性アミソ付加物が特に適
している。硬化の完結のために、被覆は50〜120o
oで30〜120分間加熱されることもできる。本発明
の別の実施態様によれば、本発明に従う分散物にフェノ
ール及び/又はアミン樹脂の添加なしで、そのェポキシ
ド当量に対応して酸硬化剤たとえばポリカルボン酸又は
その無水物を、たとえばェポキシド基当り1つのCOO
日基の割合で加えることができる。酸硬化剤として、水
溶性ポリカルポン酸たとえばシクロベンタンテトラカル
ボン酸、とくにブタンテトラカルボン酸たとえばシクロ
プタンテトラカルボン酸好ましは1,2,3,4一ブタ
ンテトラカルポン酸、さらにアコニット酸、シトロネン
酸またはこれらの酸の無水物(それが存在する限りで)
、又これらの酸と2〜12個好ましくは2〜6個の炭素
を有する多価アルコールたとえばネオベンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチ。
化性が、アルキド樹脂の存在によってそれから作られた
表面被覆の弾性が改善される。本発明に従う使用法にお
いて、本発明の分散物はアミン樹脂好ましくはアミン常
温硬化剤と、ェポキシド当量:アミン水素当量=1:(
0.75〜1.5)の当量比で粗合せて、又は酸硬化剤
と粗合せて有利に使用される。公知のアミン常温硬化剤
たとえばトリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロ
ンジアミン、オキシレンジアミン、ポリグリシジルェー
テルの付加物として存在しうるポリエチレンポリアミン
及びポリプロピレンポリアミン、二量化体化脂肪酸のポ
リアミドアミンとして、又はフェノール及びホルムフル
デヒドとの反応によるマンニッヒ塩基の他に、190〜
2,000の分子量を持つポリオキシブロピレンジアミ
ン及び西独国特許出願公告第2332177号及びヨー
ロッパ特許出願第605に記載されるような水に容易に
分散されうる硬化剤たとえば変性アミソ付加物が特に適
している。硬化の完結のために、被覆は50〜120o
oで30〜120分間加熱されることもできる。本発明
の別の実施態様によれば、本発明に従う分散物にフェノ
ール及び/又はアミン樹脂の添加なしで、そのェポキシ
ド当量に対応して酸硬化剤たとえばポリカルボン酸又は
その無水物を、たとえばェポキシド基当り1つのCOO
日基の割合で加えることができる。酸硬化剤として、水
溶性ポリカルポン酸たとえばシクロベンタンテトラカル
ボン酸、とくにブタンテトラカルボン酸たとえばシクロ
プタンテトラカルボン酸好ましは1,2,3,4一ブタ
ンテトラカルポン酸、さらにアコニット酸、シトロネン
酸またはこれらの酸の無水物(それが存在する限りで)
、又これらの酸と2〜12個好ましくは2〜6個の炭素
を有する多価アルコールたとえばネオベンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチ。
ールェタン又はトリメチロールプロパン、アルカンジオ
ール及びそのオリゴマ−(場合により−又は複数のエー
テルブロックを含む。)たとえばエチレングリコール、
プロパンジオール及びブタンジオールとの酸性ェステル
(ここでェステルは少くともも三個の遊離COO日基を
必ず持つこと。)が適当である。ピロメリツト酸、トリ
メリツト酸、フタル酸、エンドメチレンテトラー又はへ
キサヒドロフタル酸、マレィン酸、フマール酸又はこれ
らの酸無水物(それが存在する限りで)と、多価アルコ
ールたとえばポリカルボン酸硬化剤として上述したよう
なものとの、三個以上のCOO日基を持つ酸性ェステル
を、これら酸性ェステルが十分な水落性と水希釈性を特
限り、使用することもできる。
ール及びそのオリゴマ−(場合により−又は複数のエー
テルブロックを含む。)たとえばエチレングリコール、
プロパンジオール及びブタンジオールとの酸性ェステル
(ここでェステルは少くともも三個の遊離COO日基を
必ず持つこと。)が適当である。ピロメリツト酸、トリ
メリツト酸、フタル酸、エンドメチレンテトラー又はへ
キサヒドロフタル酸、マレィン酸、フマール酸又はこれ
らの酸無水物(それが存在する限りで)と、多価アルコ
ールたとえばポリカルボン酸硬化剤として上述したよう
なものとの、三個以上のCOO日基を持つ酸性ェステル
を、これら酸性ェステルが十分な水落性と水希釈性を特
限り、使用することもできる。
ここで十分な数のCOO日基を酸性ェステルに与えるた
めに二価のカルボン酸を少くとも三価のアルコールと又
は二価のアルコールを少くとも三価のカルボン酸と反応
させることに注意されねばならない。本発明に従う水性
分散物は、5〜5の重量%(固体物質に関して)の追加
的硬化剤としてのアミノ樹脂及び/又はフェノール樹脂
及び、総固形分舎量が10〜8の重量%になるだけの量
の水を加えることもできる。
めに二価のカルボン酸を少くとも三価のアルコールと又
は二価のアルコールを少くとも三価のカルボン酸と反応
させることに注意されねばならない。本発明に従う水性
分散物は、5〜5の重量%(固体物質に関して)の追加
的硬化剤としてのアミノ樹脂及び/又はフェノール樹脂
及び、総固形分舎量が10〜8の重量%になるだけの量
の水を加えることもできる。
このためにアミン樹脂として、たとえば市販の(好まし
くはエーテル化した)尿素ホルムアルデヒド樹脂又はメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂たとえば著しくモノマ−的
構造を有するへキサメトキシメチルメラミン物質又は対
応するオリゴマー又はポリマー物質が適している。
くはエーテル化した)尿素ホルムアルデヒド樹脂又はメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂たとえば著しくモノマ−的
構造を有するへキサメトキシメチルメラミン物質又は対
応するオリゴマー又はポリマー物質が適している。
場合により硬化反応速度を高めるために、フェノール樹
脂及び/又はアミン樹脂を含む混合物に、酸触媒たとえ
ばpートルェンスルホン酸、シクロヘキサンスルフアミ
ン酸、酸性ブチルホスフェート及びリン酸を加え、従っ
て比較的低い温度又は比較的短い時間で硬化するフィル
ム又は表面被覆を得ることができる。この酸触媒の量は
、総固形分含量に対してたとえば約2重量%である。フ
ェノール樹脂としてレゾール、ホルムアルデヒドーフェ
ノールーカルボン酸樹脂及びフェノール樹脂先駆体が挙
げられ、その際市販の、ェーブル化された、水で希釈で
きるフェノール樹脂レゾールが好ましい。
脂及び/又はアミン樹脂を含む混合物に、酸触媒たとえ
ばpートルェンスルホン酸、シクロヘキサンスルフアミ
ン酸、酸性ブチルホスフェート及びリン酸を加え、従っ
て比較的低い温度又は比較的短い時間で硬化するフィル
ム又は表面被覆を得ることができる。この酸触媒の量は
、総固形分含量に対してたとえば約2重量%である。フ
ェノール樹脂としてレゾール、ホルムアルデヒドーフェ
ノールーカルボン酸樹脂及びフェノール樹脂先駆体が挙
げられ、その際市販の、ェーブル化された、水で希釈で
きるフェノール樹脂レゾールが好ましい。
アミノ樹脂及び/又はフェノール樹脂を含む被覆を、通
常の方法たとえば塗付、スプレー浸債及びロールコーテ
ィングにより基体上に施与することができる。
常の方法たとえば塗付、スプレー浸債及びロールコーテ
ィングにより基体上に施与することができる。
被覆は、常温硬化のための硬化剤が併用されていない限
り、100〜520こ0に硬化のために十分な時間、一
般には約5分〜約1時間加熱することにより硬化される
。本発明に従う分散物は、施工前に慣用の助剤たとえば
しべリング剤、消泡剤及び/又は湿潤剤を加えられるこ
とができる。
り、100〜520こ0に硬化のために十分な時間、一
般には約5分〜約1時間加熱することにより硬化される
。本発明に従う分散物は、施工前に慣用の助剤たとえば
しべリング剤、消泡剤及び/又は湿潤剤を加えられるこ
とができる。
以下の実験及び実施例において、%は重量%を意味する
。
。
実施例において粘度は必ず室温でプルツクフイールド(
BrMkfield)粘度計、スピンドル2/1幻回転
で測定される。分散剤の製造 A〜Jの総ての場合に、反応混合物はBF3化合物の添
加後に130℃に加熱され、そして各場合について所与
の値にヱポキシド当量重量が増加することにより示され
る反応の終了までこの温度に保持される。
BrMkfield)粘度計、スピンドル2/1幻回転
で測定される。分散剤の製造 A〜Jの総ての場合に、反応混合物はBF3化合物の添
加後に130℃に加熱され、そして各場合について所与
の値にヱポキシド当量重量が増加することにより示され
る反応の終了までこの温度に保持される。
凶 3,000の平均分子量を持つポリエチレングリコ
ール150夕及び185のェポキシド当量重量を持つ、
ビスフェノールAに基づくポリグリシジルェーテル18
.5夕を一緒に100ooに加熱し、鍵梓下に、ジオキ
サンで5%に希釈されたBF3ヱーテラート0.9夕を
加える。
ール150夕及び185のェポキシド当量重量を持つ、
ビスフェノールAに基づくポリグリシジルェーテル18
.5夕を一緒に100ooに加熱し、鍵梓下に、ジオキ
サンで5%に希釈されたBF3ヱーテラート0.9夕を
加える。
OH/エポキシドの当量比は1:1である。ェポキシド
当量重量は360,000である。‘Bー 平均分子量
4,000のポリエチレングリコール200夕及び18
5のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノールAに基
づくポリグリシジルヱーテル185夕を一緒に100つ
0に加熱し、縄梓下にBF3エーテラート0.9夕を加
える。
当量重量は360,000である。‘Bー 平均分子量
4,000のポリエチレングリコール200夕及び18
5のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノールAに基
づくポリグリシジルヱーテル185夕を一緒に100つ
0に加熱し、縄梓下にBF3エーテラート0.9夕を加
える。
OH/エポキシド当量比は1:1、ヱポキシド当量重量
は70,000である。{q 平均分子量4,000の
ポリエチレングリコール200夕及び185のェポキシ
ド当量重量の、ピスフェノールAに基づくポリグリシジ
ルェーテル18.5夕を一緒に100ooに加熱し、鷹
梓下に、ジェチルェーテルで5%に希釈されたBF3エ
ー7ラート0.9夕を加える。
は70,000である。{q 平均分子量4,000の
ポリエチレングリコール200夕及び185のェポキシ
ド当量重量の、ピスフェノールAに基づくポリグリシジ
ルェーテル18.5夕を一緒に100ooに加熱し、鷹
梓下に、ジェチルェーテルで5%に希釈されたBF3エ
ー7ラート0.9夕を加える。
OH/ェポキシド当量比は1:1、ェポキシド当量重量
は200,000である。■ 平均分子量4,000の
ポリエチレングリコール200夕及び185のェポキシ
ド当量重量のビスフェノールAに基づくポリグリシジル
ェーテル23.0夕を一緒に100qoに加熱し、縄梓
下に、ジオキサンで5%に希釈したBF3ェーテラート
0.9夕を加える。
は200,000である。■ 平均分子量4,000の
ポリエチレングリコール200夕及び185のェポキシ
ド当量重量のビスフェノールAに基づくポリグリシジル
ェーテル23.0夕を一緒に100qoに加熱し、縄梓
下に、ジオキサンで5%に希釈したBF3ェーテラート
0.9夕を加える。
OH/ェポキシド当量比は1:1.25 ェポキシド当
量重量250,000である。‘E} 平均分子量4,
000のポリエチレングリコール200夕及び185の
ェポキシド当量重量のビスフェノールAに基づくポリグ
リシジルェーテル14.0夕を一緒に100qoに加熱
し、櫨梓下に、ジオキサンで5%に希釈されたBF3ェ
−テラート0.9夕を加える。OH/ェポキシドの当量
比は1:0.7う ェポキシド当量重量は270,00
0である。 ‐【F} 平均分子量4,000の
ポリエチレングリコール200夕及び185のェポキシ
ド当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグリシジ
ルヱーテル18.5夕を一緒に100午0に加熱し、濃
伴下に、エチレングリコ一ルモノエチルエーテルで5%
に希釈されたBF3一酢酸1.2夕を加える。
量重量250,000である。‘E} 平均分子量4,
000のポリエチレングリコール200夕及び185の
ェポキシド当量重量のビスフェノールAに基づくポリグ
リシジルェーテル14.0夕を一緒に100qoに加熱
し、櫨梓下に、ジオキサンで5%に希釈されたBF3ェ
−テラート0.9夕を加える。OH/ェポキシドの当量
比は1:0.7う ェポキシド当量重量は270,00
0である。 ‐【F} 平均分子量4,000の
ポリエチレングリコール200夕及び185のェポキシ
ド当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグリシジ
ルヱーテル18.5夕を一緒に100午0に加熱し、濃
伴下に、エチレングリコ一ルモノエチルエーテルで5%
に希釈されたBF3一酢酸1.2夕を加える。
OH/ェボキシドの当量比は1:1、ェボキシド当量重
量は150,000である。(G) 平均分子量6,0
00のポリエチレングリコール300夕及び185のェ
ポキシ当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグリ
シジルェーテル18.5夕を加熱し、縄梓下に、ジオキ
サンでで5%に希釈したBF3−ェーテラート1.2夕
を加える。
量は150,000である。(G) 平均分子量6,0
00のポリエチレングリコール300夕及び185のェ
ポキシ当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグリ
シジルェーテル18.5夕を加熱し、縄梓下に、ジオキ
サンでで5%に希釈したBF3−ェーテラート1.2夕
を加える。
OH/ェポキシド当量比は1:1、ェポキシド当量重量
は170,000である。(H) 平均分子量4,00
0のポリエチレングリコール200夕及び250のヱポ
キシド当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグリ
シジルェーテル25.0夕を100℃に加熱し、縄梓下
で、ジオキサンにより5%に希釈されたBF3ェーテラ
ート1.2夕を加える。
は170,000である。(H) 平均分子量4,00
0のポリエチレングリコール200夕及び250のヱポ
キシド当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグリ
シジルェーテル25.0夕を100℃に加熱し、縄梓下
で、ジオキサンにより5%に希釈されたBF3ェーテラ
ート1.2夕を加える。
OH/ェポキシドの当量比は1:1、ェポキシド当量重
量は180,000である。(1) 平均分子量4,0
00のポリエチレングリコール200夕及び450のェ
ポキシド当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグ
リシジルヱーテル45.0夕を一緒に100℃に加熱し
、縄梓下に、ジオキサンで5%に希釈されたBF3ェー
テラート2.0夕を加える。
量は180,000である。(1) 平均分子量4,0
00のポリエチレングリコール200夕及び450のェ
ポキシド当量重量の、ビスフェノールAに基づくポリグ
リシジルヱーテル45.0夕を一緒に100℃に加熱し
、縄梓下に、ジオキサンで5%に希釈されたBF3ェー
テラート2.0夕を加える。
OHノェポキシドの当量比は1:1、ェポキシド当量重
量は230,000である。分散物の製造の例 ‘11温度計及び翼型凝梓器を備える2その三口フラス
コで、470のェポキシド当量重量を持つ、ピスフェノ
ールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を約1
20qoで35夕のnーブタノール及び104夕のトル
ェンに溶解する。
量は230,000である。分散物の製造の例 ‘11温度計及び翼型凝梓器を備える2その三口フラス
コで、470のェポキシド当量重量を持つ、ピスフェノ
ールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を約1
20qoで35夕のnーブタノール及び104夕のトル
ェンに溶解する。
4び0に冷却した溶液に、140夕の脱イオン水中の4
5夕の分散剤Cの溶液を加える。
5夕の分散剤Cの溶液を加える。
約80仇pmで強く縄拝しながら混合物を分散化させる
。その際高粘度の0/W(オイルィンウオータ−)分散
物が生じる。これを800夕の脱イオン水で更に希釈す
る。消泡剤(たとえばシリコンに基づく)の添加後に、
分散物を27ミリバールの圧力及び最大4g0の温度で
、54%の固形分含量まで濃縮する。約0.7A仇の粒
蓬及び180のPa・sの粘度を持つほとんど溶媒不含
有の分散物が得られる。{21 実施例1を繰返す。但
し、740夕の脱イオン水を希釈のために加える。減圧
蒸留を行わない。0.65ムmの粒径、41%の固形分
含量を持ち、9.5%の溶媒を含む分散物が得られる。
。その際高粘度の0/W(オイルィンウオータ−)分散
物が生じる。これを800夕の脱イオン水で更に希釈す
る。消泡剤(たとえばシリコンに基づく)の添加後に、
分散物を27ミリバールの圧力及び最大4g0の温度で
、54%の固形分含量まで濃縮する。約0.7A仇の粒
蓬及び180のPa・sの粘度を持つほとんど溶媒不含
有の分散物が得られる。{21 実施例1を繰返す。但
し、740夕の脱イオン水を希釈のために加える。減圧
蒸留を行わない。0.65ムmの粒径、41%の固形分
含量を持ち、9.5%の溶媒を含む分散物が得られる。
粘度は約50のPa・sである。‘3’実施例1を繰返
す。
す。
但し、分散化はディソルバーで3,00比pm、5分間
の渡洋により行われる。次に水による希釈は低い鍵洋数
のもとで行われる。約0.45山机の粒径、120のP
a・sの粘度を持つ、ほとんど溶媒不含の分分散物が得
られる。■ 実施例1を繰返す。
の渡洋により行われる。次に水による希釈は低い鍵洋数
のもとで行われる。約0.45山机の粒径、120のP
a・sの粘度を持つ、ほとんど溶媒不含の分分散物が得
られる。■ 実施例1を繰返す。
但し、分散化は、40夕の分散剤Cを用いて行われる。
0.8山肌の粒径及び190肌Pa・sの粘度を持つ、
ほとんど溶媒不含の分散物が得られる。
0.8山肌の粒径及び190肌Pa・sの粘度を持つ、
ほとんど溶媒不含の分散物が得られる。
‘5’実施例1を繰返す。
但し、分散化は56夕の分散剤Cを用いて行われる。0
.7ム机の粒径及び210wPa・sの粘度を持つ、ほ
とんど溶媒不含の分散物が縛られる。
.7ム机の粒径及び210wPa・sの粘度を持つ、ほ
とんど溶媒不含の分散物が縛られる。
【61 温度計及び翼型縄梓機を備える2その三口フラ
スコで、470のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェ
ノールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を約
120℃で、35夕のイソブタノール及び104夕のト
ルェンに溶解する。
スコで、470のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェ
ノールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を約
120℃で、35夕のイソブタノール及び104夕のト
ルェンに溶解する。
続いて45夕の分散剤Bを溶液に溶解する。40℃に冷
却した溶液に約80仇pmでの強い縄梓下に処0夕の脱
イオン水を10分の1ずつ回分的に加える。
却した溶液に約80仇pmでの強い縄梓下に処0夕の脱
イオン水を10分の1ずつ回分的に加える。
各添加後に10分間、後瀦拝する。分散が逆転したなら
(これは水の約50%により起る。)、残りの量の水を
一度に加える。消泡剤たとえばシリコンに基づくものの
添加後に、分散物を約26.6ミリバールの圧、最大4
5℃の温度で54%の固形分含量まで濃縮する。
(これは水の約50%により起る。)、残りの量の水を
一度に加える。消泡剤たとえばシリコンに基づくものの
添加後に、分散物を約26.6ミリバールの圧、最大4
5℃の温度で54%の固形分含量まで濃縮する。
約0.75一肌の粒径、190のPa・sの粘度を持つ
、著しく溶媒不含の分散物が得られる。{7)実施例6
を繰返す。
、著しく溶媒不含の分散物が得られる。{7)実施例6
を繰返す。
但し、740夕の脱イオン水を加える。減圧蒸留を行わ
ない。0.80仏のの粒径、41%の固形分含量を持ち
、9.5%の溶媒を含む分散物が得られる。
ない。0.80仏のの粒径、41%の固形分含量を持ち
、9.5%の溶媒を含む分散物が得られる。
粘度は約50肌Pa・sである。‘8)実施例6を繰返
す。
す。
但し、400のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ールAに基づくポリグリシジルヱーテル577夕を用い
る。弘%の固形分合量、約0.70仏肌の粒径及び18
0のPa・sの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が
得られる。‘9} 実施例6を繰返す。
ールAに基づくポリグリシジルヱーテル577夕を用い
る。弘%の固形分合量、約0.70仏肌の粒径及び18
0のPa・sの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が
得られる。‘9} 実施例6を繰返す。
但し、560のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を用い
る。鼠%の固形分含量、約0.75ム机の粒径及び17
0のPa・sの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が
得られる。【10 実施例1を繰返す。
ールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を用い
る。鼠%の固形分含量、約0.75ム机の粒径及び17
0のPa・sの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が
得られる。【10 実施例1を繰返す。
但し、900のヱポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を用い
る。分散化は、デイソルバーで40q0で、3,00仇
pmで5分間の損拝により行われる。その後、水による
希釈を、比較的低い縄梓数のもとで行う。約0.40山
肌の粒径、150mPa・sの粘度を持つ、著しく溶媒
不含の分散物が得られる。分散物の使用の実施例(11
)本発明の実施例1に従い、分散物を作り、減圧下で5
8%固形分舎量まで濃縮する。
ールAに基づくポリグリシジルェーテル557夕を用い
る。分散化は、デイソルバーで40q0で、3,00仇
pmで5分間の損拝により行われる。その後、水による
希釈を、比較的低い縄梓数のもとで行う。約0.40山
肌の粒径、150mPa・sの粘度を持つ、著しく溶媒
不含の分散物が得られる。分散物の使用の実施例(11
)本発明の実施例1に従い、分散物を作り、減圧下で5
8%固形分舎量まで濃縮する。
この分散物1,000のこ、30夕のトルェン、12夕
のイソブタノール、5夕の水と混和しうるシリコン油及
び0.25夕のしべリング剤を加える。この混合物の各
187のこ下記の量のアミン硬化剤を強く混合する。蜘
平均分子量230のポリオキシプロピレンジアミン1
2.2夕。
のイソブタノール、5夕の水と混和しうるシリコン油及
び0.25夕のしべリング剤を加える。この混合物の各
187のこ下記の量のアミン硬化剤を強く混合する。蜘
平均分子量230のポリオキシプロピレンジアミン1
2.2夕。
【B’西独国特許出願公告第2332177号の実施例
1に従い作られたアミン硬化剤斑夕。
1に従い作られたアミン硬化剤斑夕。
{C)ョ」ロッパ特許出機第605号の実施例松〜Cに
従い作られたアミン硬化剤50夕。
従い作られたアミン硬化剤50夕。
該混合物を各々、ガラス板、サンドペーパーで磨いた鉄
板及びアスベスト坂上に90ム肌及び‐200仏机の湿
潤フィルム厚さで施与する。
板及びアスベスト坂上に90ム肌及び‐200仏机の湿
潤フィルム厚さで施与する。
フィルムは2〜3時間で硬化して、透明な、硬い、かつ
耐キシレン性の被覆となる。50〜100℃で30〜6
0分間の加熱により、硬度、弾性及び耐化学薬品性が更
に改善される。
耐キシレン性の被覆となる。50〜100℃で30〜6
0分間の加熱により、硬度、弾性及び耐化学薬品性が更
に改善される。
実施例(12)〜(IQ
実施例3に従い作られ、斑%の固形分含量まで濃縮され
た分散物各100夕に、8夕のへキサメトキシメチルメ
ラミン(実施例12)又は16夕の水溶性フェノール樹
脂(レゾール)(実施例13)又は6.3夕のブタンテ
トラカルボン酸(水で20%溶液へと希釈されたもの)
(実施例14)を強く混合する。
た分散物各100夕に、8夕のへキサメトキシメチルメ
ラミン(実施例12)又は16夕の水溶性フェノール樹
脂(レゾール)(実施例13)又は6.3夕のブタンテ
トラカルボン酸(水で20%溶液へと希釈されたもの)
(実施例14)を強く混合する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール誘導体の
形の非イオン性分散剤、有機溶媒及び水を含む、溶媒の
量が少い、安定な水性分散物において、(a) 約25
0〜約5,000の平均エポキシド当量重量を持つエポ
キシド樹脂35〜65重量%、(b) 分子量200〜
20,000のポリアルキレングリコールとエポキシド
当量重量100〜2,000の多価フエノールのポリグ
リシジルエーテルとの、OH基:エポキシド基の当重比
=1:(0.85〜1.5)での縮合生成物から成る分
散剤2〜20重量%、(c) 160℃以下の沸点を持
つ有機溶媒0.2〜20重量%、(d) 水35〜60
重量% より成り、%値の合計が100重量%であり、平均粒径
が1μmより小さくかつ分散物の総固形分含量が10〜
80重量%である分散物。 2 エポキシ樹脂(a)、又は分散剤(b)のポリグリ
シジルエーテル成分がジフエニロールプロパンに基づく
ポリグリシジルエーテルである特許請求の範囲第1項記
載の分散物。 3 非イオン性分散剤(b)が、分子量2,000〜1
0,000のポリアルキレングリコールとエポキシド当
量重量150〜450の多価フエノールのポリグリシジ
ルエーテルとのOH基:エポキシド基の当量比=1:(
1〜1.25)での縮合生成物である特許請求の範囲第
1項又は第2項記載の分散物。 4 溶媒(c)の含量が0.2〜5重量%であり、狭義
の分散物の形で存在する特許請求の範囲第1項、第2項
又は第3項記載の分散物。 5 溶媒(c)の含量が5〜20重量%であり、エマル
ジヨンの形で存在する特許請求の範囲第1項〜第4項の
いずれか一つに記載の分散物。 6 (a) 約250〜約5,000の平均エポキシド
当量重量を持つエポキシド樹脂35〜65重量%、(b
) 但し分子量200〜20,000のポリアルキレン
グリコールとエポキシド当量重量100〜2,000の
多価フエノールのポリグリシジルエーテルとのOH基:
エポキシド基の当量比=1:(0.85〜1.5)での
縮合生成物から成る分散剤2〜20重量%、(c) 1
60℃以下の沸点を持つ有機溶媒0.2〜20重量%、
(d) 水35〜60重量% より成り、%値の合計が100重量%であり、平均粒径
が1μmより小さくかつ分散物の総固形分含量が10〜
80重量%である、溶媒の少い、安定な水性分散物を作
る方法において、有機溶媒中のエポキシド樹脂aの40
〜95重量%溶液を分散剤(b)の10〜90重量%水
性溶液と共に分散して微細に分割されたO/W分散物と
し、続いて更に水により10〜80重量%の固形分含量
に希釈し、その際分散剤の割合がエポキシド樹脂に対し
て2〜20重量%であることを特徴とする方法。 7 溶媒を13〜133ミリバールの圧下で高々50℃
の温度での蒸留により完全に又は部分的に除去する特許
請求の範囲第6項記載の方法。
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-
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