JPS58111831A - 安定な水性エポキシド樹脂分散物、その製造法及びその利用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定な水性エポキシド樹脂分散物、その製造
法及びその利用法に関する。

エマル−）：Ａン重合により合成１１腫を作ること及び
この＊＊の安定な水性分散物が、固体樹脂と適当な分散
剤を攪拌下で水に加えることにより得られることが知ら
れている。しかしエポキシド樹脂のようにエマルジョン
重合によ１０難い縮合物の場合、水性分散物は固体樹脂
を水に分散させることにより作らなければなら表い。

そのような分散物は一般に極めて不安定であり、短い時
間内で沈降する。それ社一般に劣ったフィルム形成特性
をも示す。これらの欠点つまり分散物の低い安定性及び
劣ったフィルム特性は主として樹脂の粒子が大きいこと
に起因する。

慣用の方法で形成された固体樹脂分散物は、５０μ又は
それ以上のオーダーの樹脂粒子大きさを持つ。

ると熱硬化性−成分コーテイング物質は、固体の脆いポ
リエポキシド、一体の脆いエポキシド硬化剤たとえばぼ
り無水物、ならびに場合によりエポキシド硬化促進剤を
種々の成分の溶剤ではない液体中で挽き、分散すること
によシ得られる。脂肪族炭化水素が好ましい。しかしそ
の巖、水性でなく、そして炭化水素溶媒の使用の危険を
内在的にはらんでいるエポキシド分散物が得られる。

比較的低い分子量（２００〜４０００、好まは非イオン
性、しかし好ましくはカチオン性の分散剤を用いた、安
定な水性の、有機溶媒を含まない分散物も知られている
。そこではエポキシ樹脂紘溶融するまで加熱され、水及
び分散剤と混合され、そしてその後にコロイドミルに通
される・水の沸点である１００℃中中ｆで溶融する、上
述の分子量を持つエポキシド樹脂のみが、そのような方
法で分散されうる。この厳しい制限は、多数の有用な高
分子量エポキシド樹脂系を排除するという欠点を有する
。それを別としてへ、水の沸点における分社化は、なお
比較的大きい粒子をもたらし、これは迅速に沈降する。

さらに、水及び成る分散剤から成る第−流及び溶融した
固体樹脂又は成る有機溶媒中の固体樹脂溶液を含む第二
流を高剪断力を持つ混合機に導入し、この流を高剪断力
下で所与の分散一度まで混合し、そして場合にょ９有機
溶媒を減圧蒸留で除く方法によって同体エポキシ樹脂の
水性分散物を作ることが知られている。

この方法で用いられる分散剤はなかんずく、セルロース
から誘導された物質九とえばグアーガム、さらにポリビ
ニルアルコール（場合によりアルキルエーテル−、アラ
ルキルエーテル−、フェノキシ−、アミド−又紘アミン
ｌ＆Ｙｔ有ｆｂ）、又ハノニルフエノキシポリ（エチレ
ンオキシ）−エタノールである。そのようにして作られ
た分散物の粒径はなおかなシ大きく、分散物の安定性祉
不十分であ）、かつそれから作られたコーティング及び
ペイントの特性は不満である。

別の出版物によれば、分散剤として脂肪酸のぼり（エチ
レンオキシド）エステルが、安定で、溶媒を含まない、
水性エポキシド樹脂分散物を作るために用いられる。コ
ロイドミルを用いてさえ最小粒径は１μ慣であシ、これ
は分散物の長期安定性のためには不十分である。

直接に水性分散物の形で得られるエポキシド一体樹脂の
製造もすでに知られている＠その際分散剤として、工ｔ
レンオキサイドとポリプロピレングリコールＯブロック
ポリマー又は分子量２，０００〜２０，０００のポリエ
チレングリコールと分子量３００〜２．０００のポリフ
ェノールのポリグリシジルエーテルとからのモル比２＝
１〜６：５の４リマーが用いられる。この方法によって
も、１〜５μ淋の粒径の安定性に乏しい分散物のみが得
られる。

本発明者は、 ←）　約２５０〜約５，０００の平均エポキシド当量重
量を持つエポキシド樹１１５５〜６５重量％、 （ｂ）　　ポリアルキレングリコール篩導体の形の非イ
オン性分散剤、但しこれは成分（ｂ）として、分子量２
００〜２０．０００１好ましくは２、０００〜１０．０
００のポリアルキレングリコールとエポキシド当量重量
１００〜２，０００゜好ましくは１５０〜４５０の多価
フェノールのポリグリシジルエーテルとのＯＨ＆を工４
キシド基の当量比−１＋（０，８５〜ｔＳ）、好ましく
は１：（１〜ｔ２５）での縮合生成物から成る分散剤２
〜２０重量−１、好ましくは７〜１５重量％を斎むこと
、 （Ｃ）　１６０℃以下の沸点を持つ有機溶媒０．２〜２
０重量％、 （ｄ）　　水５５〜６０重量％ より成シ、チ値の合計が１００重量−であり、平均粒径
が１μ淋よシ小さく、分散物の総固形分含量が１０〜８
０、好ましくは５０〜６０重量嘩である、溶媒の少い、
安定な水性分散物を見い出し良。

篇ろくべきことに、本発明の分散物は極めて微小な粒子
径を持つという長所を有する。

有機溶媒の含量の変化によって分散物を変性することが
できる。九とえば０．２〜５重量％の溶媒割合では、通
常、狭義の分散物すなわち液体中の固体粒子の分布が出
現する。しかし溶媒割合を５〜２０重量−に鳥めると、
一般に、エマルジョンすなわち成分−）及び／又は（ｂ
）が溶媒に溶解され、従って溶媒（その中に物質が溶解
されている）が水相中に微小分布するようになる。

本発明の分散物の別の長所は、それが環境状条件下で長
時間たとえば１２ケ月まで、エポキシド樹脂粒子の互い
のぶつつき合いがなく貯蔵できることである。

同体エポキシド樹脂−）としては、−より多い末燗グリ
シジル基　−０−ＣＨ，−０Ｈ−ＯＨ，を＼　／ 持つ綴ての公知のポリグリシジルエーテル、なかんずく
５００〜ｔ０００の平均エポキシ当量を持つものが考慮
される。それは好ましく杜、多価の、好ましくは二価の
フェノールとエビハロゲンヒドリンたとえばエピクロル
ヒドリンから誘導され、場合ｔこよりｔＩ１１換基たと
えは塩素原子、ヒドロキノン基、エーテル残基などを有
する。適当なフェノールはたとえば、２，２−ビス−＜
５−フａムー４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２，
２−ビス−（５，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２．−ビス−（５−クロル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フロパン、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキンフェニル）スル
本ン、ヒフ、−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、レゾルシン及びヒドロキノン、好ましくは２，２−ヒ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。

１００〜２，０００のポリグリシジルエーテルとの縮合
生成物であシ、ここでポリアルキレングリコールとして
は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド、ポ
リエチレン−、ポリプロピレン−、ポリブチレンゲリコ
ールの各々単独又は混合物、好ましくはポリエチレング
リコールが考慮される。

分散剤はたとえば、上述のグリコールをグリシジルエー
テルと、特別の触媒の存在下で、高められた温度、一般
には５０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃で縮合
させることにより得られうる。このために適尚な触媒は
たとえば、三フッ化硼素及びその錯体、たとえば水、リ
ン酸、酢酸（１８１及び１：２）、メタノール、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、フェノール、トリク
レジルホスフェート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル（分子量２　ｏ　ｏ）、ポリエチレングリコール
（分子１２００）、ジメチルスルホキシド、ジーｎ−プ
チルエーテＩし、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、コハク１
２、サラにアミンたトエばモノエチルアミン、ベンジル
アミンなどとの一体である。しかし他の基礎を持つルイ
ス酸、たとえば５ｎＣ４もま走過している。

ＢＦ、−ジエチルエーテル及びＢＦ、−酢酸が好マしく
用いられる。触媒の童は一般に、反応混合物に対してｌ
Ｌ１〜５、好ましくｔよα２〜１重量％である。良好な
配菫のために、触媒は一体に対し不活性な溶媒たとえは
ジエチルエーテル、グリコール−及び雌状エーテルなど
、好ましく本発明に従い存在する有機溶媒（Ｃ）は、い
くつかの前提を満さなければならない。なかんずくそれ
はエポキシ樹脂を溶解しなければならない。

第二にそれは、水性系から減圧蒸留により容易に除去さ
れ得なければならない。従ってそれは、適当な揮発性、
比較的低い沸Ｊ（１５０Ｃ以下）的 及び水中での適当な共沸点挙動を持九ねばならない。一
方、水溶性又は水混合性は、有機溶媒の適格性の条件で
はない。実際に多くの場合、水溶性溶媒たとえばアセト
ンは、水溶性の低い溶媒たとえばメチルエチルケトン又
は殆ど水不溶性の溶媒たとえばトルエンよシも適さない
。

有機溶媒の混合物もまた用いうる。

適当な溶媒はたとえは、ケトンたとえばメチルエテルケ
トン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン
、メチルイソプロピルケトン及びシクロヘキサノン；エ
ーテルたトエハテトラヒドロフラン、１，２−ジメトキ
シエタン及び１，２−ジェトキシエタン；エステルたと
えば酢酸エチル及び酢酸ｎ−ブチル；アルコールたとえ
ばイソ−及びｎ−ブタノール、イソ−及びｎ−プロパツ
ール、アミルアルコール；芳香族炭化水素たとえばベン
ゼン、トルエン及ヒキシンン；ハロゲン化芳香族炭化水
素たとえばクロルベンゼンである。キシレン、トルエン
、ｎ−ブタノール及びイソブタノール又はこれらの混合
物、なかんずくトルエンとイソブタノールの温合物が適
当である。

本発明はま友、上述し元号散物の製造法において、有機
溶媒（Ｃ）中のエポキシド樹１１（ａ）の４０〜９５、
好ましくは６０〜９０重ａＳＳ液を、分散剤（ｂ）の１
０〜９０、好ましくは２０〜４０重ｉｉｔチ水溶液と共
に微小分散されたＯ／Ｗ分散物が得られるまで分散し７
、そして続いてさらに水により１０〜８０、好ましくは
５０〜６０重量％の固形分含電に布敷し、その際分散剤
の割合は固体エポキシド樹脂に対して２〜２０重ｉ１％
であることを替像とする方法に関する。エポキシド樹脂
（ａ）の＃液として持ち込まれた溶媒社、たとえば減圧
蒸留によって着しく又は部分的に除去されることができ
る。

溶媒除去のための蒸留は有利には、高々５０、好ましく
は５０〜４０℃の温度で、好ましく祉１５〜１５５ｉＵ
バール、特に約２７　ｉリバールの圧力で行われる。

分散化は有利には、高速翼臘攪拌機、コロイドミル、本
モゲナイザー又は他の高ＩＪ断力ｏ＾速混合機たと、え
ばディソルバーを用いて行われる。

本発明に従う分散物を硬化剤と組合せて、冷時硬化又は
熱時硬化物−たとえば合成樹脂接着剤への添加物として
−及び被覆とくに表面被覆用の水希釈できる系又は水性
系を作るために用いることも本発明の範囲に入る。その
ような系はまた、別の縮合−１重合−及び／又は付加樹
脂りとえばとドロキシアルキルアクリルエステル、ヒド
ロキシアルキド、ポリエステル、エポキシド樹脂などに
基づくものを含むことができる。この追加的樹脂の割合
はたとえは、混合物の総固形分含量が約１０〜８０、好
ましくは５０〜６０重量％になるように決められること
ができる。

そのような樹脂の添加によって、分散物から作られ九製
品の特性が望ましいように影響される。即ち九とえば、
アクリレート樹脂の存在によって耐黄色化性が、１ルキ
ド樹脂の存在によってそれから作られ九表面被覆の弾性
が改善される。

本発明に従う使用法において、本発明の分散物はアミン
樹脂好ましくはアミン常温硬化剤と、エポキシド当量＝
アミン水素当量−１＝（１７５〜ｔ５）の当量比で組合
せて、又祉酸硬化剤と組合せて有利に使用される。公知
のアミン常温硬化剤たとえにトリメチルへキサメチレン
ジアミン、イソホロンジアミン、キシレンジアミン、ポ
リグリンジルエーテルの付）Ａ智として存在しうるホリ
エテレンボリアミン及びポリプロピレンポリアミン、二
蓋体化脂肪−のポリ１７′ミドアミンとして、又はフェ
ノール及びホルムアルデヒドとの反応によるマンニッヒ
塩基の他に、１９０〜２，０００の分子量を持つポリオ
キシプロピレンジアミン及び西独国特許出願公告第２５
５２１７７号及びヨーロッパ特許出願第６０５に記載さ
れるような水に容易に分散されうる硬化剤たとえば変性
アミン付加物が特に適している。硬化の完結のために、
被損は５０〜１２０℃で５０〜１２０分間加熱されるこ
と奄できる。

本発明の別の実施態様によれば、本発明に従う分散物に
フェノール−及び／又はアミン樹脂Ｏ添加なしで、その
工Ｉキシド当量に対応して酸硬化剤たとえばポリカルボ
ン酸又はその無水物を、たとえばエポキシド基当９１つ
のＣ０ＯＨ基の割合で加えることができる。

酸硬化剤として、水溶性ポリカルボン酸たとえばシクロ
ベンクンテトラカルボン酸、とくにブタンテトラカルボ
ン＃１友とえばシクロブタンテトラカルボン酸好ましく
は１，２，５．４−ブタンテトラカルボン績、さらにア
コニット酸、シトロネン酸又はこれらの酸の無水物（そ
れが存在する＠りで）、又＃ｉこれらの酸と２〜１２個
好遣しくは２〜６個の炭素を有する多価アルコール九と
えばネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン又社トリメチロールプロパン、アルカンジオ
ール及びそのオリゴマー（場合によシー又は複数のエー
テルブロックを含む。）たとえはエテレ１：ングリコー
ル、プロパンジオール及びブタンジオールとの酸性エス
テル（ここでエステルは少くとも三個の遊離Ｃ０ＯＨ基
を必ず持つこと、）が適廟である。

ピロメリット酸、トリメリット酸　フタル量、エンドメ
チレンテトラ−又はヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸
、フマ□−ル酸又はこれらの酸無水物（それが存在する
限りで）と、多価アルコールたとえはポリカルボン＠硬
化剤として上述したようなものとの、三−以上のＣＬ）
ＯＨ基を持つ酸性エステルｔ、これらｇｍ性エステルが
十分な水浴性と水希釈性を持つ限り、使用することもで
きる。ここで十分な数のＣ０ＯＨ基を酸性エステルに与
えるために二価のカルボンｍｔ少くとも三価のアルコー
ルと又は二価のアルコールを少くとも三価のカルボン酸
と反応させることに注意されねばならない。

本発明に従う水性分散物は、５〜５０重量囁（固体物質
に関して）の追加的硬化剤としての１にノ樹脂及Ｃ！／
又はフェノール樹脂及び、総１゜ 固形分含量が１０〜８０重量−になるだけの量の水を加
えられることもできる。

このためにアミン樹脂として、九とえば市販の（好まし
くはエーテル化した）尿素ホルムアルデヒド樹脂又はメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂たとえば著しくモノマー的
構造を有するヘキサメトキシメデルメラミン物質又は対
応するオリゴマー又はポリマー物質が適している。場合
によプ硬化反応速度を高めるために、フェノール樹脂及
び／又はアミン樹脂を含む混合物に、酸触媒九とえばＩ
）−トルエンスルホン酸、シクロヘキサンスルファミン
酸、　酸ａブチルネスフエート及びリン酸を加え、従っ
て比較的低い温度又は比較的短い時間で硬化するフィル
ム又は表面被覆を得ることができる。この酸触媒の量は
、総固形分含量に対してたとえば約２重量％である。

フェノール樹脂トしてレゾール、ホルムアルデヒドーフ
ェノールーカルボン酸樹脂及びフェノール樹脂先駆体が
挙げられ、その際市販の、エーテル化され喪、水で希釈
できるフェノール樹脂レゾールが好ましい。

ア（）樹脂及び／又はフェノール樹脂を含む被覆を、通
常の方法たとえば塗付、スプレー、浸漬及びロールコー
ティングにより基体上に施与することができる。被債は
、常温硬化のための硬化剤が併用されていない限シ、１
００〜２５０℃に硬化のために十分な時間、一般には約
５分〜約１時間加熱することに１９硬化される。

４発明に従う分紋智は、施ニーに慣用の助剤たとえはレ
ベリング剤、消泡剤及び／又は湿潤剤を加えられること
ができる。

以下の実験及び実施例において、−社重量参を意味する
。実施例において粘反は必ず室温でブルックフィールド
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　　）粘度針、スピンドル２／
１２回転で綱定される。

分散物の製造 Ａ−Ｊ１２）総ての場合に、反応混合物ＦｉＢＦ、化合
物の添加後に１５０℃に加熱され、そして各場合につい
て所与の値にエポキシド尚量重量が増加することにより
示される反応Ｏ終了までこの温度に保持される。

に）　翫０００の平均分子量を持つポリエチレングリコ
ール１５０ｆ及び１８５のエポキシド当量重賞を持つ、
ビスフェノールＡに基づくポリグリシジルエーテル１８
．５　ｔ　ｔ−１１に１００℃に加熱し、攪拌下に、ジ
オキサンで５−に希釈され九ＢＦ、エーテラートα９ｆ
を加える。ＯＨ／エポキシドの当量比は１：１である。

エポキシド当量重賞は５６０．０００である。

の）　平均分子量４０００のポリエチレングリコール２
００を及び１８５のエポキシド当ｉｌｌ量を持つ、ビス
フェノールＡに基づくポリグリシジルエーテル１８．５
Ｆを一緒に１００℃に加熱し、攪拌下にＢＦｊエーテラ
ートα９ｆを加える。ＯＨ／エポキシド当量比は１：１
、エポキシド当量重量は７０．０００である。

（Ｃ）　　平均分子量４．　ＯＯＯのポリエチレングリ
コール２００を及び１８５のエポキシド当量重量の、ビ
スフェノールＡに基づくポリグリシジルエーテル１８．
５Ｆを一緒に１００℃に加ＪＩ６Ｌ、攪拌下に、ジエチ
ルエーテルで５％に希釈されたＢＦ３　エーテラート０
．９Ｆを加える。

ＯＨ／エポキシド当量比は１！１、工４キシド当量重量
は２００．０［）０である。

（Ｄ）　　平均分子量４．０００のポリエチレングリコ
ール２００ｖ及び１８５のエポキシド当量重電のビスフ
ェノールＡ４Ｃ基づくポリグリシジルエーテル２’ｈＯ
ｔを一緒に１００℃に加熱し、攪拌下に、ジオキサンで
５−に希釈したＢ）ｌ”、エーテラートα９ｆを加える
。ＯＨ／工４キシド当量比は１７１２５．エポキシド当
量重賞２５へ０００である。

（Ｅ）　　平均分子量４．０００のポリエチレングリコ
ール２００を及び１８５のエポキシド当量重量のビスフ
ェノールＡに基づくポリグリシジルエーテル１ｔｏｒを
一緒に１００℃に加熱し、攪拌下に、ジオキサンで５囁
に希釈された８Ｆｓエーテラート１ｌＬ９ｆを加える。

０１（／エポキシドの当量比は１．：　Ｑ、７５、工＃
キシド当量重量は２７Ｑ、０００である。

幹）平均分子量４．０００のポリエチレングリコール２
００ｆ及び１８５のエポキシド当量重量の、ビスフェノ
ール人に基づくポリグリシジルエーテル１８．５Ｆを一
緒に１００℃に加熱シ、攪拌下に、エチレングリコール
モノエチルエーテルで５−に希釈されたＢＦ、−酢酸ｔ
２１Ｆｔ”７Ｊｌｊる。ＯＨ／エポキシドの当量比は１
１１、エポキシド当量重賞は１５（１，０００である。

（Ｇ）　　平均分子量へ０００のポリエチレングリコ−
＊５００Ｆ及び１８５のエポキシ当量重量の、ビスフェ
ノール人に基づくポリグリシジルエーテル１＆５Ｆを加
熱し、攪拌下に、ジオキサンで５−に希釈したＢＦ８　
エーテラート１２Ｆを加える。ＯＨ／エポキシド当量比
は１：１、エポキシド当量重賞は１７０．０００である
。

但）平均分子量４０００のポリエチレングリコール２０
０ｆ及び２５０のエポキシド当量重量の、ビスフェノー
ルＡに基づくポリグリシジルエーテル２！ｉｏｔを１０
０℃に加熱し、攪拌下で、ジオキサンにより５−に希釈
されｆｃＢＦ３エーテラート１２９を加える。ＯＨ／エ
ポキシドの尚量比は１；１、工４キシド尚量重量は１８
０，０００である。

（Ｉ）　　平均分子量４０００のポリエチレングリコー
ル２００を及び４５０のエポキシド当量重賞の、ビス７
ふノールＡＫｊ＆づくポリグリシジルエーテル４５．　
Ｏｆを一緒に１００℃に加熱し、攪拌下に、ジオキサン
で５−に希釈され九ＢＦ、エーテラート２．　Ｏｆを加
える。ＯＨ／エポキシドの当量比は１：１、エポキシド
当量重賞は２５Ｑ、０００である。

分散物の製造の伺 （１）温度針及び翼盤攪拌器を備える２ｔの三ロフラス
コで、４７０のエポキシド当量重賞を持つ、ビスフェノ
ール人に基づくポリグリシジルエーテル５５７ｆｔ約１
２０℃で５５ｆ（Ｄ　ｎ　−フタノール及び１０４ｔの
トルエンに溶解する。４０℃に冷却した溶液に、１４０
ｔの脱イオン水中の４５ｆの分散剤−Ｃ（Ｄ＠液を加え
る。約８０　Ｏｒｐｍで強く攪拌しながら混合物を分散
化させる。その際高粘度のＯ／Ｗ（オイルインウォータ
ー）分散物が生じる。

これを８００ｔの脱イオン水で更に希釈する。

５巴 消始剤（たとえばシリコンに基づく）の添加後に、分散
物を２７ミリバールの圧力及び最大４５℃の温度で、５
４ｑｂの固形分含量まで濃縮する。約ａ７μ雪の粒径及
び１８０ｇＰａ−６の粘度を持つはとんど溶媒不含有の
分散物が得られる。

（り　　実施例１を繰返す。但し、７４０２の脱イオン
水を希釈のために加える。減圧蒸留を行わない。１６５
μ儀の粒径、４１チの固形分含量を持ち、９５嗟の溶媒
を含む分散物が得られる。粘度は約５０　ｍＰａ・８で
ある。

（３）　　実施例１を繰返す。但し、分散化はディソル
バーで４０００　ｒｐｍ’′、５分間の攪拌によル行わ
れる。次に水による希釈は低い攪拌数のもとで行われる
。約α４５μ渇の粒径、１２０ＷＰａ−８の粘度を持つ
、はとんど溶媒不含の分分敏物が得られる。

（４）実施例１を繰返す。但し、分散化は、４０ｔの分
散剤Ｃを用いて行われる。（１８μ鶴の粒径及び１９０
　ｇＰａ・８０粘度を持つ、はとんど溶媒不含の分散物
が得られる。

（５）　　実施例１を繰返す。但し、分散化は５６１０
分敏剤分散剤いて行われる。［Ｌ７μ集の粒径及び２１
０　ＨＰａ−ｓの粘度を持つ、はとんど溶媒不含の分散
物が得られる。

（６）温度針及び興型攪拌機を備える２ｔの三ロフラス
コで、４７０のエポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ール人に基づくポリグリシジルエーテル５５７ｔを約１
２０℃で、５５ｆのイソブタノール及び１０４ｆのトル
エンに溶解する。続いて４５ｆの分散ｊｔｉｌｊＢを溶
液に溶解する。４０℃に冷却した溶液に約８００ｒｐｍ
での強い攪拌下に９４０２の脱イオン水を１０分の１ず
つ回分的に加える。各添加後に１０分間、後攪拌する。

分散が逆転し友なら（これは水の約５０ｑ６により起る
。）、残シの量の水を一度に加える。

消泡剤たとえばシリコンに基づくものの添加後に、分散
物を約２６．６Ｅ’）バールの圧、最大４５℃の温度で
５４％の固形分含量まで濃縮する。約０．７５　μｌｌ
ｌの粒径、１９０ｔｎＰａ−ｓの粘度を持つ、著しく溶
媒不含の分散物が得られる。

（７）　　実施例６を繰返す。但し、７４０ｔの脱イオ
ン水を加える。減圧蒸留を行わない。

（１８０μ集の粒径、４１％の固形分含量を持ち、９．
５％の溶媒を含む分散物が得られる。

粘度は約５０惰Ｐａ・８である。

（８）　　実施例６を繰返す。但し、４００のエポキシ
ド当量重量を持つ、ビスフェノールＡに基拳 づくポリグリシジルエーテル５７７ｔを用いる。５４−
の固形分含量、約α７０μ慣の粒径及び１８０　、Ｐａ
−ａの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が得られる
。

（９）　　実施例６を繰返す。但し、５６０のエポキシ
ド当量重量を持つ、ビスフェノール人に基づくポリグリ
シジルエーテル５５７ｔを用いる。５４−の固形分含量
、約（Ｌ７５μ惰の粒径及び１７０　禦Ｐａ−ｍの粘度
を持つ、著しく溶媒不含の分散物が得られる。

（転）実施例１を繰返す。但し、９００のエポキシドｉ
量重ｊ１を持つ、ビスフェノール人に基つくポリグリシ
ジルエーテル５５７ｔを用いる。分散化社、テ゛イソル
バーで４０４℃で、５、００　Ｏｒｐｍで５分間の攪拌
により行われる。

その後、水による希釈を、比較的低い攪拌数のもとで行
う。約α４０μ漢の粒径、１５０ｓｐａ・８の粘度を持
つ、着しく溶媒不含の分散物が得られる。

分散物の使用の実施例 （ロ）本発明の実施例１に従い、分散物を作９、減圧下
で５８チ固形分含量まで濃縮する。この分散物１０００
９に、５Ｏｆのトルエン、１２Ｆのイソブタノール、５
ｆの水と混和しうるシリコン油及びα２５１のレベリン
グ剤を加える。この混合物の各１８７２に下記の量のア
ミン硬化剤を強く混合する。

囚　平均分子量２５０のポリオキシプロピレンジアミン
１２．２ｆ。

幹）　西独国特許出願公告第２５５２１７７号の実施例
１に従い作られたアミン硬化剤８ｔ０ （Ｃ）　　ヨーロッパ特許出願第６０５号の実施例ＭＡ
−Ｃに従い作られたアミン硬化剤５００ 該温合物を各々、ガラス板、サンドペーパーで磨いた鉄
板及びアスベスト板上に９０μ及び２００μ愼の湿潤フ
ィルム厚さで施与する。フィルムは２〜５時間で硬化し
て、透明な、硬い、かつ耐キシレン性の被覆となる。

５０〜１００℃で３０〜６０分間の加熱により、硬度、
弾性及び耐化学薬品性が更に改善される。

実施例（６）〜（ロ） 実施例５に従い作られ、５８チの固形分含蓋まで一纏さ
れた分散物各１ｊ１０１Ｆに、８ｆのヘキサメトキシメ
チルメラミン（実Ｊ１１Ｎ１２）又は１６Ｆの水溶性フ
ェノール樹脂（レゾール）（実施例１５）又はｔＳｔの
ブタンテトラカルボン酸（水で２０−溶液へと希釈され
たもの）（実施例１４）を強く混合する。フィルム形成
の改善のための助剤として、各々０、５　ｆの水溶性シ
リコン油（水で１：１に希釈“込れたもの）を加える。

硬、化は各々、（Ｌｌｔｏｐ、−１−ルエンスルホン＃
（水に４０チで溶解されたもの）によシ促進される。脱
イオン水の添加によシ各々４５−の固形分含量に希釈す
る。この分散物を、２００℃で１０分間焼付けた後に乾
燥フィルム厚さが６μ渦となるような厚さで、脱脂した
アルミニウム板に施与する。卓越した機械的特性及び耐
化学薬品性を持つ被覆が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　（ａ）　　約２５０〜約５．０００の平均エポキシ
   ド尚量重量を持つエポキシド樹脂５５〜６５重量−１ 伽）　ポリアルキレングリコール誘導体の形の非イオン
   性分散剤、但しこれは成分（１））として、分子量２０
   ０〜２Ｑ、０００のポリアルキレンゲリコールとエポキ
   シド尚量重量１００〜２，０００の多価フェノールのポ
   リグリシジルエーテルとのＯＨＩ：エポキシド基の当量
   比−１２（α８５〜ｔＳ）での縮合生成物から成る分散
   剤２〜２０重量を含むこと、 （ｃ）１４０℃以下Ｏ沸点を持つ有機溶媒［１２〜、２
   ０重量嚢、 い）　水ｓ５〜６０重量− よｈＯｌ−億の合計が１００重量−であシ、平均粒径が
   １μ講よシ小さくかつ分散物０ＩＩＩ固形分含量が１０
   〜８０重量−である、ｍ媒の少い、安定な水性分散物。 ２、エポキシド樹脂０）、又は分散剤（ｂ）のポリグリ
   シジルエーテル成分がジフェニロールプロパンに基つく
   ポリグリシジルエーテルである時ｉｆｆ請求の範囲第１
   項記載の分散物。 ｉ　非イオン性分散Ｍ　（ｂ）が、分子量２．０ロロ〜
   １０．０００のポリアルキレングリコールとエポキシド
   当量重量１５０〜４５０の多価フェノールのポリグリシ
   ジルエーテルとのＯＨ基：エポキシド基の当量比−１！
   　（１〜ｔ２５）での縮合生成物である特許請求の範８
   ＃１１項又ｔｉｌｌＫ２項記執の分散物。 ４　溶媒（Ｃ）の含量がα２〜５重量慢であり、侠義Ｏ
   分散物の形で存在する特許請求の範−第１項、第２項又
   は＃Ｉｓ項記載の分散物。 ａｍ媒（Ｃ）の含量が５〜２０重量哄であり、エマルジ
   ョンの形て存在する特許請求のａｍ第１項〜第４項のい
   ずれか一つに記載の分散物。 ４伽）　約２５０〜約５，０００の平均エポキシド当量
   重量を持つエポキシド樹脂６５〜６５重量−１ （ｂ）　　ポリ１ル今レンゲリコール誘導体の形の非イ
   オン性分散剤、但しこれは成分（ｂ）として、分子量２
   ００〜２０．０００のポリアルキレングリコールとエポ
   キシド当量重量１００〜２，０００（Ｄ多価７　工／　
   −ＪＬ／のポリグリシジルエーテルとのＯＨ基：エポキ
   シド基の当量比−１７（［１８５〜ｔ５）での縮合生成
   物から成る分散剤２〜２０重量を含むこと、 （ｃ）　　１６ｏ℃以下の沸点を持つ有機溶媒（１２〜
   ２０重量％、 （ｄ）　　水５５〜６０重量％ より成り、−錬の合計が１００重量−であプ、平均粒径
   が１μ偽より小さくかつ分散物の総、１ 固形分含量が１０〜８０重量−である、溶媒の少い、安
   定な水性分散物を作る方法において、有機溶媒中のエポ
   キシド樹脂０）の４０〜９５重量％溶液を分散ｌ＃（ロ
   ）の１０〜９０重量％水性溶液と共に分散して微細に分
   割され九〇／Ｗ分敷物とし、続いて東に水により１０〜
   ８０重量−の同形分含量に希釈し、その際分散剤の割合
   がエポキシド１Ｍ腫に対して２〜２０重量％であること
   を特徴とする方法。 Ｚ　溶媒を１５〜１５５ｊリバールの圧Ｆで高々 ｌ／６５０℃の温度での蒸留により完全に又は部分的に
   除去する特許請求の範囲第８項記載の方法。 ＆（ａ）約２５０〜約翫０００の平均エポキシド当量重
   量を持つエポキシド樹脂５５〜６５重量−１ （ｂ）　　ポリ１ルキレングリコール誘４体０１ｍ（Ｄ
   非イオン性分散剤、但しこれは成分（ｂ）として、分子
   量２００〜２Ｑ、０００のポリアルキレングリコールと
   エポキシド当量重量１００〜２．０００の多価フェノー
   ルのポリグリシジルエーテルとのＯＨ基＝エポキシド基
   の当量比；１：（α８５〜ｔＳ）での縮合生成物から成
   る分散剤２〜２０重量を含むこと、 （ｃ）１４０Ｃ以下の沸点を持つ有機溶媒［１２〜２０
   重量−１ （ｄ）　　水５５〜６０重量− より成シ、−儀の合計が１００重量％であ）、平均粒径
   が１μ鶴よシ小さくかつ分散物の総固形分含量が１０〜
   ８０重量％である、溶媒の少い、安定な水性分散物を硬
   化剤と組合せて、硬化された被覆を作る方法。 覧分散物を、ポリオキシプロピレンアミン、４リグリシ
   ジルエーテル−アミン付加物又はポリアミドアミンから
   成る群から選ばれたアミン硬化剤の少くとも一つ、又は
   水溶性ポリカｌｒボン酸の評から選ばれ喪酸硬化剤の少
   くとも一つと組合せる特許請求の範囲第８項記載の方法
   。 １α　温合物にさらに５〜５０重量−のアミン樹脂及び
   ／又はフェノール樹脂を単独で又は別Ｏ縮合樹脂、重合
   樹脂及び／又は付加樹脂と共に含ませる特許請求の範囲
   １／ｓ８項又は１ｓ９項記載の方法。