JPS6030699B2 - ラミネート材用接着性樹脂組成物 - Google Patents
ラミネート材用接着性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6030699B2 JPS6030699B2 JP55147836A JP14783680A JPS6030699B2 JP S6030699 B2 JPS6030699 B2 JP S6030699B2 JP 55147836 A JP55147836 A JP 55147836A JP 14783680 A JP14783680 A JP 14783680A JP S6030699 B2 JPS6030699 B2 JP S6030699B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- vinyl acetate
- adhesive resin
- adhesion
- adhesive
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- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ラミネート材用接着性樹脂組成布設、特に樹
脂組成布設をラミネートした銅テープを遮蔽層として用
いた電力ケーブルいわゆるラミネートシース型電力ケー
ブルにおける鋼テープにラミネートする樹脂の改良に関
するもので、鋼テープのみならず、外部保護層のポリ塩
化ビニルとも接着性の良好な樹脂組成物に関するもので
ある。
脂組成布設をラミネートした銅テープを遮蔽層として用
いた電力ケーブルいわゆるラミネートシース型電力ケー
ブルにおける鋼テープにラミネートする樹脂の改良に関
するもので、鋼テープのみならず、外部保護層のポリ塩
化ビニルとも接着性の良好な樹脂組成物に関するもので
ある。
ラミネートシース型電力ケーブルに用いられるラミネー
ト用の樹脂には、金属テープと接着し、しかも外部保護
層のポリ塩化ビニルとも接着する接着特性（ビニルシー
ス押出温度（約１８０℃）以下で容易に接着可能なホッ
トメルトタィブであること。
ト用の樹脂には、金属テープと接着し、しかも外部保護
層のポリ塩化ビニルとも接着する接着特性（ビニルシー
ス押出温度（約１８０℃）以下で容易に接着可能なホッ
トメルトタィブであること。
）の他に、ケーブルを製造する際の加工特性が要求され
る。金属テープ及び外部保護層のポリ塩化ビニルとの接
着力が必要な理由は、防湿特性もさることながら、鮎り
合わせによる複合シース（保護層）としての機械的強度
（屈曲特性、その他）を改善するためである。金属テー
プとしては通信ケーブル等においては一般にアルミニウ
ムが用いられているが、電力ケーブルの場合は、外部保
護効果（シール効果）と遮断効果を合わせ持った金属が
好ましい。その場合、アルミニウムでは、表面の酸アル
ミニウム絶縁性のため遮蔽材料としては好ましくなく、
酸化されても導電性を有する鋼テープを用いることがよ
り得策である。ポリ塩化ビニルと銅を接着させることは
、特に軟質ポリ塩化ビニルの場合には非常に困難である
。即ち、接着後ポリ塩化ビニル中の可塑剤が接着層に移
行し、接着性に悪影響を及ぼしたり、ポリ塩化ビニルと
接着剤の界面に蓄積して構造的に縦弱な層となったりす
る。
る。金属テープ及び外部保護層のポリ塩化ビニルとの接
着力が必要な理由は、防湿特性もさることながら、鮎り
合わせによる複合シース（保護層）としての機械的強度
（屈曲特性、その他）を改善するためである。金属テー
プとしては通信ケーブル等においては一般にアルミニウ
ムが用いられているが、電力ケーブルの場合は、外部保
護効果（シール効果）と遮断効果を合わせ持った金属が
好ましい。その場合、アルミニウムでは、表面の酸アル
ミニウム絶縁性のため遮蔽材料としては好ましくなく、
酸化されても導電性を有する鋼テープを用いることがよ
り得策である。ポリ塩化ビニルと銅を接着させることは
、特に軟質ポリ塩化ビニルの場合には非常に困難である
。即ち、接着後ポリ塩化ビニル中の可塑剤が接着層に移
行し、接着性に悪影響を及ぼしたり、ポリ塩化ビニルと
接着剤の界面に蓄積して構造的に縦弱な層となったりす
る。
また、軟質ポリ塩化ビニルの接着に用いる接着剤はケー
ブルの屈曲に耐えるため、それ自体も可とう性でなけれ
ばならない。さらに、使用に際して外部から受ける湿気
、熱等の周囲条件に耐えなければならない。
ブルの屈曲に耐えるため、それ自体も可とう性でなけれ
ばならない。さらに、使用に際して外部から受ける湿気
、熱等の周囲条件に耐えなければならない。
即ち、約０℃の低温から約８ぴ○の高温において種々の
割合の湿気の存在下でその可とう性と接着性を長期にわ
たり保持するものでなければならない。
割合の湿気の存在下でその可とう性と接着性を長期にわ
たり保持するものでなければならない。
しかしながら、市販のポリエステル系接着剤やポリウレ
タン系接着剤は、ポリ塩化ビニル中の可塑剤の移行によ
る接着強度の低下が大きいことや、加水分解による劣化
や、耐溢、耐熱性に劣ることからこの種ケーブル用の接
着剤としては不適である。
タン系接着剤は、ポリ塩化ビニル中の可塑剤の移行によ
る接着強度の低下が大きいことや、加水分解による劣化
や、耐溢、耐熱性に劣ることからこの種ケーブル用の接
着剤としては不適である。
また、従来の塩化ビニル−酢酸ピニル共重合体にカルボ
ンキシル基を付した塩ビ系接着剤は、アルミテープとポ
リ塩化ビニルとの接着性には比較的すぐれており、また
可塑剤の移行や湿気による接着強度の低下も少ないが、
銅テープとポリ塩化ピニルさらには銅テープ同志の接着
性はきわめて劣る。
ンキシル基を付した塩ビ系接着剤は、アルミテープとポ
リ塩化ビニルとの接着性には比較的すぐれており、また
可塑剤の移行や湿気による接着強度の低下も少ないが、
銅テープとポリ塩化ピニルさらには銅テープ同志の接着
性はきわめて劣る。
（０．５ｋ９／１仇岬中以下で１８０ｏ剥離する。）本
発明の目的は、１００から８び○の温度範囲で銅テープ
と軟質ポリ塩化ビニル及び銅テープどうしの接着性にす
ぐれ、かつ可塑剤の移行や湿気により接着性がそこなわ
れない熱可塑性の接着性樹脂組成物を提供することにあ
る。可塑剤の移行や湿気により接着性がそこなわれず、
ポリ塩化ビニルとの接着性を良好と予想される樹脂とし
て塩化ピニルー酢酸ビニル共重合体を選び、これに鋼テ
ープとの接着性を付与するため、Ｑ，８不飽和カルボン
酸のグリシジェルェステル（たとえば、グリシジルメタ
クリレート）とアルキルアクリレート（たとえばｎ−ブ
チルアクリレート）をグラフトし、さらにブタジエンー
アクリロニトリル共重合体またはポリクロロプレンから
選ばれた軟化剤と塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレィ
ン酸の三元共重合体とを加えることによりこの種ケーブ
ル用として最適の接着性樹脂組成物を得ることができた
。
発明の目的は、１００から８び○の温度範囲で銅テープ
と軟質ポリ塩化ビニル及び銅テープどうしの接着性にす
ぐれ、かつ可塑剤の移行や湿気により接着性がそこなわ
れない熱可塑性の接着性樹脂組成物を提供することにあ
る。可塑剤の移行や湿気により接着性がそこなわれず、
ポリ塩化ビニルとの接着性を良好と予想される樹脂とし
て塩化ピニルー酢酸ビニル共重合体を選び、これに鋼テ
ープとの接着性を付与するため、Ｑ，８不飽和カルボン
酸のグリシジェルェステル（たとえば、グリシジルメタ
クリレート）とアルキルアクリレート（たとえばｎ−ブ
チルアクリレート）をグラフトし、さらにブタジエンー
アクリロニトリル共重合体またはポリクロロプレンから
選ばれた軟化剤と塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレィ
ン酸の三元共重合体とを加えることによりこの種ケーブ
ル用として最適の接着性樹脂組成物を得ることができた
。
本発明でいうＱ， ８不飽和カルポン酸のグリシジルェ
ステルとは、具体的にはグリシジルメタクリレート、グ
リシジェルアクリレート等があげられ、具体的には、メ
チルアクリレート、ｎーブチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、ステアリルアクリレート、インブチルア
クリレート、ｔープチルアクリレート、２ーエチルヘキ
シルアクリレート、メチルメタアクリレート、ｎ−プチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレ−ト
などがあげられる。
ステルとは、具体的にはグリシジルメタクリレート、グ
リシジェルアクリレート等があげられ、具体的には、メ
チルアクリレート、ｎーブチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、ステアリルアクリレート、インブチルア
クリレート、ｔープチルアクリレート、２ーエチルヘキ
シルアクリレート、メチルメタアクリレート、ｎ−プチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレ−ト
などがあげられる。
また、軟化剤とは、グラフトしたポリマのガラス転移点
を下げることにより低温での接着性を向上するために加
えるものであり、具体的にはブタジェンーアクリロニト
リル共重合体、ポリクロロプレンから選ばれたものであ
る。次に本発明の実施例について説明する。
を下げることにより低温での接着性を向上するために加
えるものであり、具体的にはブタジェンーアクリロニト
リル共重合体、ポリクロロプレンから選ばれたものであ
る。次に本発明の実施例について説明する。
まず、本発明の接着性樹脂組成物の実施例をあげられる
。
。
〔実施例 １〕
境伴機を備えた５００の‘の４ッロフラスコに、塩化ビ
ニル−酢酸ピニル共重合 体（酢酸ビニル含有量１３％） ３蛇グリシ
ジルメタクリレ‐ト 股ｎ−ブチルアクリレ
ート 舷メチルエチルケトン
７０ｇを仕込み８０午０で、約３０分間
かきまぜながら溶解し、ベンゾイルパーオキサイド０．
４数をメチルエチルケトン１雌に溶かした溶液を注入し
て重合を開始する。
ニル−酢酸ピニル共重合 体（酢酸ビニル含有量１３％） ３蛇グリシ
ジルメタクリレ‐ト 股ｎ−ブチルアクリレ
ート 舷メチルエチルケトン
７０ｇを仕込み８０午０で、約３０分間
かきまぜながら溶解し、ベンゾイルパーオキサイド０．
４数をメチルエチルケトン１雌に溶かした溶液を注入し
て重合を開始する。
重合は８０℃で５時間行い、重合終了後、プタジェンー
アクリロニトロン共重合体（アクリロニトリル含有量約
４０％）を２舷と、塩化ピニル・酢酸ビニル・無水マレ
イン酸の三元共重合体を３３．披（メチルエチルケトン
及びペンゾイルパーオキサイド以外の前出の樹脂組成物
の総重量６７ｇの１／２量、とを加え、メチルエチルケ
トンで固形分２０％となるように調製した。
アクリロニトロン共重合体（アクリロニトリル含有量約
４０％）を２舷と、塩化ピニル・酢酸ビニル・無水マレ
イン酸の三元共重合体を３３．披（メチルエチルケトン
及びペンゾイルパーオキサイド以外の前出の樹脂組成物
の総重量６７ｇの１／２量、とを加え、メチルエチルケ
トンで固形分２０％となるように調製した。
この場合、三元共重合体は、塩化ビニル含有量８６％、
酢酸ビニル含有量１３％、無水マレィン酸含有量１％の
割合のものである。
酢酸ビニル含有量１３％、無水マレィン酸含有量１％の
割合のものである。
〔実施例 ２〕
次の成分を仕込み、実施例１と同様な方法で重合を行っ
た。
た。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（酢
酸どニル含有量１３％） ３雌グリシ
ジルメタクリレート ６ｇ２−エチ
ルヘキシルアクリレート ６ｇペンゾイルパ
ーオキサイド ０．４蟹メチルエチルケト
ン ７雌・重合温度８ぴ○・重合時
間５時間 重合終了後、ブタジェンーアクリロニトロン共重合体を
２雌と、塩化ビニル・‐酢酸ピニル・無水マレィン酸の
三元共重合体を３１ｇ（メチルエチルケトン及びペンゾ
ィルパーオキサィド以外の前出の樹脂組成物の総重量６
礎の１／２量）とを加え、メチルエチルケトンで固形分
２０％となるように調製した。
ジルメタクリレート ６ｇ２−エチ
ルヘキシルアクリレート ６ｇペンゾイルパ
ーオキサイド ０．４蟹メチルエチルケト
ン ７雌・重合温度８ぴ○・重合時
間５時間 重合終了後、ブタジェンーアクリロニトロン共重合体を
２雌と、塩化ビニル・‐酢酸ピニル・無水マレィン酸の
三元共重合体を３１ｇ（メチルエチルケトン及びペンゾ
ィルパーオキサィド以外の前出の樹脂組成物の総重量６
礎の１／２量）とを加え、メチルエチルケトンで固形分
２０％となるように調製した。
〔実施例 ３〕
次の成分を仕込み、実施例１と同様な方法で重合を行っ
た。
た。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（酢
酸ビニル含有量１３％） ３雌グリシ
ジルメタクリレート ６ｇステアリ
ンアクリレート ６ｇペンゾイル
バーオキサイド ０．４滋メチルエチルケ
トン ７０ｇ・重合温度８０
ｑ０・重合時間５時間 重合終了後、ブタジェンーアクリロニトリル共重合体を
２雌と、塩化ビニルリ酢酸ビニル・無水マレィン酸の三
元共重合体を３１ｇ（メチルエチルケトン及びペンゾィ
ルパーオキサィド以外の前出の樹脂組成物の総重量６滋
と１／２量）とを加え、メチルエチルケトンで固形分２
０％となるように調製した。
ジルメタクリレート ６ｇステアリ
ンアクリレート ６ｇペンゾイル
バーオキサイド ０．４滋メチルエチルケ
トン ７０ｇ・重合温度８０
ｑ０・重合時間５時間 重合終了後、ブタジェンーアクリロニトリル共重合体を
２雌と、塩化ビニルリ酢酸ビニル・無水マレィン酸の三
元共重合体を３１ｇ（メチルエチルケトン及びペンゾィ
ルパーオキサィド以外の前出の樹脂組成物の総重量６滋
と１／２量）とを加え、メチルエチルケトンで固形分２
０％となるように調製した。
〔参考例 １〕
次の成分を仕込み、実施例１と同様な方法で重合を行っ
た。
た。
塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（酢
酸ビニル含有量１３％） ３雌グリシ
ジルメタクリレート ６ｇｎーブチ
ルアクリレート 股ペンゾイルパーオキサ
イド ０．４雛メチルエチルケトン
７雌・重合温度８０℃・重合時間５時間 重合終了後、ブタジェンーアクリロニトリル共重合体を
２雌を溶解させた。
ジルメタクリレート ６ｇｎーブチ
ルアクリレート 股ペンゾイルパーオキサ
イド ０．４雛メチルエチルケトン
７雌・重合温度８０℃・重合時間５時間 重合終了後、ブタジェンーアクリロニトリル共重合体を
２雌を溶解させた。
塩化ビニル・酢酸ビニル・酢酸ビニル・無水マレ．ィン
酸の三元共重合体を加えなかった。続いて、本発明のラ
ミネート材の実施例を挙げる。実施例１〜実施例３のよ
うにして合成した接着性樹脂組成物メチルエチルケトン
溶液を厚さ１００ｒｍの銅テープに塗布乾燥後（塗布厚
約６０〃ｍ）、これに１８０℃で５分間予熱した厚さ２
側の軟質ボリ塩化ビニルをのせ、１８０午Ｃ×１０ｋ９
×の（ゲージ圧）で１分間加圧後急冷してラミネート材
を作成した。
酸の三元共重合体を加えなかった。続いて、本発明のラ
ミネート材の実施例を挙げる。実施例１〜実施例３のよ
うにして合成した接着性樹脂組成物メチルエチルケトン
溶液を厚さ１００ｒｍの銅テープに塗布乾燥後（塗布厚
約６０〃ｍ）、これに１８０℃で５分間予熱した厚さ２
側の軟質ボリ塩化ビニルをのせ、１８０午Ｃ×１０ｋ９
×の（ゲージ圧）で１分間加圧後急冷してラミネート材
を作成した。
同様にして、銅テープ間に接着性樹脂組成物をはさんだ
形のラミネート材を作成した。
形のラミネート材を作成した。
このサンプル（ラミネート材）を中１仇仰のダンベルに
切断し、剥離試験を行った。
切断し、剥離試験を行った。
（１８０ｑｏ剥離）。表１に実施例１〜３の剥離強さの
温度特性を示す。
温度特性を示す。
比較のために従来の塩化ビニルー酢酸ビニルーマレイン
酸三元共重合体（酢酸ビニル含有量１３％、マレイン酸
含有量１％）の剥離強さ試験結果も併記した。ここに示
すように従来品は、特に銅テープどうしの剥離強さが０
℃から８０℃の温度範囲で０．１〜０．４ｋ９／ＩＱ凧
中と非常に小さいのに対し、実施例１では同温度範囲で
０．８〜４．１ｋ９／１仇吻中ときわめて高い値を示す
。
酸三元共重合体（酢酸ビニル含有量１３％、マレイン酸
含有量１％）の剥離強さ試験結果も併記した。ここに示
すように従来品は、特に銅テープどうしの剥離強さが０
℃から８０℃の温度範囲で０．１〜０．４ｋ９／ＩＱ凧
中と非常に小さいのに対し、実施例１では同温度範囲で
０．８〜４．１ｋ９／１仇吻中ときわめて高い値を示す
。
また、鋼テープとポリ塩化ビニルとの接着性についても
同機の効果が認められる。従来品においては、金属テー
プ（ここでは銅テープ）との接着性を向上させるために
、カルボキシル基を含むモノマ（マレイン酸等）と共重
合させているが、このものはアルミテ−ブとの接着性に
はすぐれているが、銅テープとの接着はきわめて悪い。
同機の効果が認められる。従来品においては、金属テー
プ（ここでは銅テープ）との接着性を向上させるために
、カルボキシル基を含むモノマ（マレイン酸等）と共重
合させているが、このものはアルミテ−ブとの接着性に
はすぐれているが、銅テープとの接着はきわめて悪い。
本発明樹脂組成物は、銅テープとの接着性を改善するた
め、カルポキシル基の代りにグリシジル基を含む反応性
モノマおよびアルキルアクリレートを塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体にグラフトしたものである。
め、カルポキシル基の代りにグリシジル基を含む反応性
モノマおよびアルキルアクリレートを塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体にグラフトしたものである。
しかしこれらだけでは、低温における銅テープどうしの
接着性は劣り、このものにブタジェンーアクリロニトロ
ン共重合体等の軟化剤を加え、樹脂のガラス転位点も適
当に下げることにより、さらに接着層に付着性、強轍性
を付与するために塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレィ
ン酸三元共重合体を加えることにより、はじめて実用性
能が得られる。特に三元共重合体を加えることによって
、乾燥後援着層が浮いて剥れることが無くなった。
接着性は劣り、このものにブタジェンーアクリロニトロ
ン共重合体等の軟化剤を加え、樹脂のガラス転位点も適
当に下げることにより、さらに接着層に付着性、強轍性
を付与するために塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレィ
ン酸三元共重合体を加えることにより、はじめて実用性
能が得られる。特に三元共重合体を加えることによって
、乾燥後援着層が浮いて剥れることが無くなった。
次に、ポリ塩化ビニル中の可塑剤の移行および湿気に対
し、本発明樹脂組成物がどの程度安定であるか試験した
結果を表２に示す。比較のため、市販のポリウレタン系
およびポリエステル系接着剤について試験した結果を併
記した。表２より本発明樹脂組成物がきわめてすぐれた
安定性を有していることが明らかである。表１ 本発明
接着性樹脂組成物の剥離強さの温度特性 表２ 鋼テープと歎賞ポリ塩化ビニルの剥離強さ残率隊
）（劣化日数：３０８） 最後に、本発明のラミネートシース塾電力ケーブルの実
施例を挙げる。
し、本発明樹脂組成物がどの程度安定であるか試験した
結果を表２に示す。比較のため、市販のポリウレタン系
およびポリエステル系接着剤について試験した結果を併
記した。表２より本発明樹脂組成物がきわめてすぐれた
安定性を有していることが明らかである。表１ 本発明
接着性樹脂組成物の剥離強さの温度特性 表２ 鋼テープと歎賞ポリ塩化ビニルの剥離強さ残率隊
）（劣化日数：３０８） 最後に、本発明のラミネートシース塾電力ケーブルの実
施例を挙げる。
添付図面に於いて、１０はケーブルコアであり、導体１
周上の内部半導電層２、例えば架橋ポリエチレンのよう
な絶縁層３、外部半導電層４が順次被覆された構造であ
る。
周上の内部半導電層２、例えば架橋ポリエチレンのよう
な絶縁層３、外部半導電層４が順次被覆された構造であ
る。
２０はケーブルコア１０の周上に設けられたしやへし、
層であり、鋼テープ５の片面に前記実施例の接着性樹脂
組成物６を施したラミネートテープより構成されている
。
層であり、鋼テープ５の片面に前記実施例の接着性樹脂
組成物６を施したラミネートテープより構成されている
。
７は、ポリ塩化ビニルのシースであり、その内面は前記
接着性樹脂組成物に強固に接着している。
接着性樹脂組成物に強固に接着している。
図は本発頚のラミネートシース型電力ケーブルの一実施
例を示す断面図である。 １０…ケーブルコア、２０…しやへし、層、５…銅テー
プ、６・・・接着性組成物、７・・・ポリ塩化どニルシ
ース。
例を示す断面図である。 １０…ケーブルコア、２０…しやへし、層、５…銅テー
プ、６・・・接着性組成物、７・・・ポリ塩化どニルシ
ース。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に、α，β不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルとアルキルアクリレー
トの混合物をグラフト共重合したものに、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体またはポリクロロプレンから
選ばれた軟化剤と塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイ
ン酸の三元共重合体とを配合してなることを特徴とする
ラミネート材用接着性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55147836A JPS6030699B2 (ja) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | ラミネート材用接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55147836A JPS6030699B2 (ja) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | ラミネート材用接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5773041A JPS5773041A (en) | 1982-05-07 |
| JPS6030699B2 true JPS6030699B2 (ja) | 1985-07-18 |
Family
ID=15439342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55147836A Expired JPS6030699B2 (ja) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | ラミネート材用接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6030699B2 (ja) |
-
1980
- 1980-10-22 JP JP55147836A patent/JPS6030699B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5773041A (en) | 1982-05-07 |
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