JPS6030345B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6030345B2 JPS6030345B2 JP10121078A JP10121078A JPS6030345B2 JP S6030345 B2 JPS6030345 B2 JP S6030345B2 JP 10121078 A JP10121078 A JP 10121078A JP 10121078 A JP10121078 A JP 10121078A JP S6030345 B2 JPS6030345 B2 JP S6030345B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graft copolymer
- vinyl chloride
- lead
- resin composition
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグラフト塩化ビニル共重合体の組成物に関する
ものである。
ものである。
塩素を含有し、従って熱蛭性が小さく、更にすぐれた物
理的、電気的あるいは化学的特性によって特長づけられ
たポリ塩化ビニルは、たとえば機器配線の絶縁材料や保
ゴ被覆材料として好適な重合体であるとされているが、
周知のようにこのものは可操性や加工性確保のために多
量の可塑剤混入が必要であることから、この可塑剤を原
因として様々な問題点を有している。
理的、電気的あるいは化学的特性によって特長づけられ
たポリ塩化ビニルは、たとえば機器配線の絶縁材料や保
ゴ被覆材料として好適な重合体であるとされているが、
周知のようにこのものは可操性や加工性確保のために多
量の可塑剤混入が必要であることから、この可塑剤を原
因として様々な問題点を有している。
たとえば接触物体に対する可塑剤の移行がそうであり、
或は可塑剤が水や油に抽出されて製品の特性に変動を与
えることも好ましくない性質の一例である。また機器内
、特に密閉される状態内に使用された場合、この可塑剤
の輝散による接点あるいは他の材料への影響がいよいよ
問題にされる。
或は可塑剤が水や油に抽出されて製品の特性に変動を与
えることも好ましくない性質の一例である。また機器内
、特に密閉される状態内に使用された場合、この可塑剤
の輝散による接点あるいは他の材料への影響がいよいよ
問題にされる。
このため可塑剤の混入を不要化くる目的からたとえはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体などを骨格としてこれに塩
化ビニルをグラフト共重合体せしめた新しい形式の塩化
ビニル重合体が提供されている。
チレン−酢酸ビニル共重合体などを骨格としてこれに塩
化ビニルをグラフト共重合体せしめた新しい形式の塩化
ビニル重合体が提供されている。
この重合体は骨格ポリマゆ構成する重合体に可塑剤の機
能を付与させたいわゆる内部可塑化型の重合体で、同時
にグラフト共重合体させた塩化ビニルによって塩化ビニ
ル重合体個有の性質を付与せしめたもので極めて有用な
重合体であるが、半面このクラフト共重合体は熱安定性
あるいは熱分解性といったものはポリ塩化ビニルの場合
と同じで極めて熱に対して敏感に作用する。
能を付与させたいわゆる内部可塑化型の重合体で、同時
にグラフト共重合体させた塩化ビニルによって塩化ビニ
ル重合体個有の性質を付与せしめたもので極めて有用な
重合体であるが、半面このクラフト共重合体は熱安定性
あるいは熱分解性といったものはポリ塩化ビニルの場合
と同じで極めて熱に対して敏感に作用する。
この熱に対する不安定さはこのグラフト共重合体の最大
の特長である。
の特長である。
液状可塑剤が不要であるという従来のポリ塩化ビニル重
合体にない特長を生かすためにも解決すべき重要な問題
である。
合体にない特長を生かすためにも解決すべき重要な問題
である。
特に液体可塑剤を用いていないことによる高温度での使
用が予想できることからも高度の熱安定化技術が必要で
ある。
用が予想できることからも高度の熱安定化技術が必要で
ある。
本発明はグラフト共重合体を高度に安定化せることを目
的として為されたものであると同時に、さらにこのグラ
フト共重合体の特長を最大限に生かすべく架橋化せしむ
ることによって有利なビニル樹脂組成物を提供するため
に為されたものである。
的として為されたものであると同時に、さらにこのグラ
フト共重合体の特長を最大限に生かすべく架橋化せしむ
ることによって有利なビニル樹脂組成物を提供するため
に為されたものである。
本発明の要旨とするところは、ポリ塩化ビニル樹脂に対
して可塑化作用をもつ重合体を骨格としこれに塩化ビニ
ルをグラフト共重合体させて成るグラフト共重合体に鉛
−バリウムーシリコンの複合酸塩を加えて成る樹脂組成
物、さらに該組成物に多官能モノマを加え遊離基発生処
理を施して絹状化せしめて成る樹脂組成物にある。
して可塑化作用をもつ重合体を骨格としこれに塩化ビニ
ルをグラフト共重合体させて成るグラフト共重合体に鉛
−バリウムーシリコンの複合酸塩を加えて成る樹脂組成
物、さらに該組成物に多官能モノマを加え遊離基発生処
理を施して絹状化せしめて成る樹脂組成物にある。
上記塩化ビニルに対し可塑化効果をもつ重合体と塩化ビ
ニルとのグラフト共重合体としては、たとえばエチレン
−酢酸ピニル、エチレンーェチルアクリレ−ト、エチレ
ンプロピレン、エチレンープロピレンージエン、クロロ
スルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレ
ン−Ｑオレフィンなどと塩化ビニルのグラフト共重合体
である。
ニルとのグラフト共重合体としては、たとえばエチレン
−酢酸ピニル、エチレンーェチルアクリレ−ト、エチレ
ンプロピレン、エチレンープロピレンージエン、クロロ
スルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレ
ン−Ｑオレフィンなどと塩化ビニルのグラフト共重合体
である。
鉛（Ｐｂ）−バリウム（母）−シリコン（Ｓｉ）の複合
硫酸塩は上記グラフト共重合体の熱安定化、特に１５ぴ
０以上の高温において極めて有効に作用するものでその
量は特に限定するものではないが、これらはその作用量
が多いほど熱安定化作用が大きいことは経験的確認して
いるが、望ましくはグラフト共重合体１０の重量部に対
し２０重量部以上使用することが望ましい。鉛ーバリウ
ムーシリコンの複合硫酸塩は、硫酸鉛または塩基性硫酸
鉛と、硫酸バリウムと、硫酸ケイ素またはケイ酸塩との
複合塩であり、例えば米国ナショナルリード社から商品
名レクトロとして市販されている。多官能モノマとして
はポリマ鎖間に有効に橋かけを作るために用いるもので
、ビニル、アリル、メタクリル、アクリル基を少なくと
も２個以上もつているものがよく、たとえばジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、ポリエチレングリコール
メタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルト
リメリテートなどで、その量は特に限定するものではな
い。遊離基発生処理法としては電子線、ｙ線等のヱネル
ギリッチ線や有機過酸化物たとえば、ジクミルパーオキ
サイド、２．５ジメチル−２，５−ビス（ｔブチルパー
オキシ）へキシン３等を混入して加熱することが考えら
れる。
硫酸塩は上記グラフト共重合体の熱安定化、特に１５ぴ
０以上の高温において極めて有効に作用するものでその
量は特に限定するものではないが、これらはその作用量
が多いほど熱安定化作用が大きいことは経験的確認して
いるが、望ましくはグラフト共重合体１０の重量部に対
し２０重量部以上使用することが望ましい。鉛ーバリウ
ムーシリコンの複合硫酸塩は、硫酸鉛または塩基性硫酸
鉛と、硫酸バリウムと、硫酸ケイ素またはケイ酸塩との
複合塩であり、例えば米国ナショナルリード社から商品
名レクトロとして市販されている。多官能モノマとして
はポリマ鎖間に有効に橋かけを作るために用いるもので
、ビニル、アリル、メタクリル、アクリル基を少なくと
も２個以上もつているものがよく、たとえばジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、ポリエチレングリコール
メタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルト
リメリテートなどで、その量は特に限定するものではな
い。遊離基発生処理法としては電子線、ｙ線等のヱネル
ギリッチ線や有機過酸化物たとえば、ジクミルパーオキ
サイド、２．５ジメチル−２，５−ビス（ｔブチルパー
オキシ）へキシン３等を混入して加熱することが考えら
れる。
なお、上記以外、可塑剤、糟剤、着色剤、充てん剤、酸
化防止剤、難燃剤、難燃助剤等を目的に応じて適宜加え
て実質的な組成物とすることは当然行い得ることで、こ
の特許の範囲内に入るものである。
化防止剤、難燃剤、難燃助剤等を目的に応じて適宜加え
て実質的な組成物とすることは当然行い得ることで、こ
の特許の範囲内に入るものである。
次に本発明の実施例について説明する。
各実施例、参考例、比較例における配合量は全て重量部
単位であり、各例とも１５０℃の熱ロールで混練後、１
７０ｏｏの熱プレスにあり、これをシート成型し、試料
とした。
単位であり、各例とも１５０℃の熱ロールで混練後、１
７０ｏｏの熱プレスにあり、これをシート成型し、試料
とした。
なお、下記例において、ビスフェノールＡは酸化防止剤
として、ポリプロピレンアジベートは着色防止安定剤と
して添加したものである。
として、ポリプロピレンアジベートは着色防止安定剤と
して添加したものである。
実施例 １
エチレン−酢酸ビニル塩化ビニルクラフ
ト共重合体 １００（酢酸
ビニル量４５％のＥＶＡ）（塩化ビニル量５０％） Ｐｂ−Ｂａ−Ｓｉの複合硫酸塩 ２０ス
テアリン酸鉛 １ビスフエノー
ルＡ Ｏ．５実施例 ２
エチレンーェチルアクリレート−塩化ビニルのクラフト
共重合体 １００（エチルアクリレー
ト量１８％のＥＥＡ）（塩化ビニル量５０％） ポリプ。
ビニル量４５％のＥＶＡ）（塩化ビニル量５０％） Ｐｂ−Ｂａ−Ｓｉの複合硫酸塩 ２０ス
テアリン酸鉛 １ビスフエノー
ルＡ Ｏ．５実施例 ２
エチレンーェチルアクリレート−塩化ビニルのクラフト
共重合体 １００（エチルアクリレー
ト量１８％のＥＥＡ）（塩化ビニル量５０％） ポリプ。
ピレンアジベート（分子量３０００） ５Ｐｂ−Ｂａ一
Ｓｉの複合硫酸塩 ５０ステアリン酸
鉛 １ビスフエノールＡ
Ｏ．５実施例 ３塩素化ポリ
エチレン−塩化ビニルグラフ ト共重合体 １００（比重
４０％のＣＰＥ）（塩化ビニル量の６０％） Ｐｂ−Ｂａ−Ｓｉ複合硫酸塩 ８０
ステアＩＪン酸鉛 １ビスフ
エノールＡ Ｏ．５実施例
４実施例１にトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートを１碇部添加し、電子線を９Ｍｒａｄ照射。
Ｓｉの複合硫酸塩 ５０ステアリン酸
鉛 １ビスフエノールＡ
Ｏ．５実施例 ３塩素化ポリ
エチレン−塩化ビニルグラフ ト共重合体 １００（比重
４０％のＣＰＥ）（塩化ビニル量の６０％） Ｐｂ−Ｂａ−Ｓｉ複合硫酸塩 ８０
ステアＩＪン酸鉛 １ビスフ
エノールＡ Ｏ．５実施例
４実施例１にトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートを１碇部添加し、電子線を９Ｍｒａｄ照射。
実施例 ５実施例２にトリアリルトリメリテートを５部
添加し、電子線をＱＭｒａｄ照射。実施例 ６ 実施例３にトリアリルィソシアヌレートを１５部添加し
、電子線を乱心ａｄ照射。
添加し、電子線をＱＭｒａｄ照射。実施例 ６ 実施例３にトリアリルィソシアヌレートを１５部添加し
、電子線を乱心ａｄ照射。
参考例 １
実施例１のＰｂ−Ｂａ−Ｓｉ複合硫酸塩を塩基性炭酸鉛
におきかえたもの。
におきかえたもの。
参考例 ２
実施例３のＰｂ−Ｂａ−Ｓｉ複合硫酸塩をオクチルメル
カプト化合物５部とおきかえたもの。
カプト化合物５部とおきかえたもの。
参考例 ３
実施例４からトリメチロールプロパントリメタクリレー
トを除き、電子線を９Ｍｒａｄ照射。
トを除き、電子線を９Ｍｒａｄ照射。
参考例 ４実施例６からトリアリルィソシアヌレートを
除き、電子線を９ Ｍｒａｄ照射。
除き、電子線を９ Ｍｒａｄ照射。
次に以上の実施例、参考例により得られるシートの特性
を下表に示す。
を下表に示す。
備 考 ※ＩＪＩＳＫ−６７２３により測定※２ ＪＩ
Ｓ Ｋ−６７２３たたり加熱条件は１６０℃−１６８時
間※３ ＪＩＳ Ｋ−６７２３ただリ試験条件は１４０
℃−２＆−１時間以上説明したところからも明らかなよ
うに、本発明はクラフト塩化ビニル重合体を極めて熱安
定性に富むしかも架橋化せしめることによって特長を減
ずることなく三次元化した効果を発揮して熱変形を著し
く減少できる有利な組成物を提供するものであり、その
工業的価値は極めて大なるものである。
Ｓ Ｋ−６７２３たたり加熱条件は１６０℃−１６８時
間※３ ＪＩＳ Ｋ−６７２３ただリ試験条件は１４０
℃−２＆−１時間以上説明したところからも明らかなよ
うに、本発明はクラフト塩化ビニル重合体を極めて熱安
定性に富むしかも架橋化せしめることによって特長を減
ずることなく三次元化した効果を発揮して熱変形を著し
く減少できる有利な組成物を提供するものであり、その
工業的価値は極めて大なるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリ塩化ビニル樹脂に対して可塑化効果をもつ重合
体を骨格としこれに塩化ビニルをグラフト共重合体させ
て成るグラフト共重合体に、鉛−バリウム−シリコンの
複合硫酸塩を加えて成る樹脂組成物。 ２ ポリ塩化ビニル樹脂に対して可塑化効果をもつ重合
体を骨格としこれに塩化ビニルをグラフト共重合体させ
て成るグラフト共重合体に、鉛−バリウム−シリコンの
複合硫酸塩を加えて成る樹脂組成物に、さらに多官能モ
ノマを加え遊離基発生処理を施して網状化せしめて成る
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10121078A JPS6030345B2 (ja) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10121078A JPS6030345B2 (ja) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5527371A JPS5527371A (en) | 1980-02-27 |
| JPS6030345B2 true JPS6030345B2 (ja) | 1985-07-16 |
Family
ID=14294547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10121078A Expired JPS6030345B2 (ja) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6030345B2 (ja) |
-
1978
- 1978-08-18 JP JP10121078A patent/JPS6030345B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5527371A (en) | 1980-02-27 |
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