JPS6158095B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難燃性樹脂組成物に関する。より詳細
に述べると、本発明は特定のハロゲン化インデン
を配合し、遊離基発生処理を施すことにより難燃
性の樹脂成形体に成形される難燃性樹脂組成物に
関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレンゴムなどの可燃性樹脂を難燃化する方法
として、これらの樹脂に種々の難燃剤を配合する
ことが行なわれている。難燃剤としては、例えば
塩素化パラフイン、塩素化ポリエチレンのような
ハロゲン化脂肪族化合物、あるいはヘキサプロモ
ベンゼンやデカブロモジフエニルエーテルのごと
きハロゲン化芳香族化合物などが知られている。
しかしながら、後者のハロゲン化芳香族化合物は
その分子構造上樹脂類との相溶性に乏しく長期使
用中に樹脂表面へブルームしたりあるいは高温で
揮散することがあり、そのため樹脂の難燃特性に
変化を生ずる傾向がある。 本発明の主たる目的はこのように難燃剤がブル
ームしたりあるいは揮散したりすることがなく、
従つて長期に亘つて安定した難燃特性を維持する
ことのできる難燃性樹脂成形体を製造し得る難燃
性樹脂組成物を提供することである。 本発明の更なる目的は特定のハロゲン化インデ
ン化合物を配合に成る難燃性樹脂組成物を提供す
ることである。 更に本発明の別の目的はかかる難燃性樹脂組成
物に然るべき遊離基発生処理を施すことから成る
難燃性樹脂成形体を製造する方法を提供すること
である。 本発明の別の目的および利点は以下逐次明らか
にされる。 本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性を付与し
ようとする樹脂に一般式

【式】 （式中Ｘは塩素または臭素を表わし、ｎは２〜７
の数値を表わす） で表わされるハロゲン化インデンを配合すること
によつて製造される。上記一般式で表わされるハ
ロゲン化インデンは本発明の樹脂組成物において
難燃剤として作用し、一般式中のＸは上記定義通
り塩素または臭素であるが、同一分子中で塩素と
臭素が混在していてもよい。また、置換の数がｎ
＝１では難燃化効果が余り顕著でなく、ｎ＝２以
上の置換体が必要である。この難燃剤の配合量は
樹脂100重量部に対し５〜60重量部の範囲にある
ことが好ましい。難燃剤の配合量をこの様に限定
した理由は、５重量部以下の場合良好な難燃特性
を確保することが出来ず、また60重量部以上の大
量部を配合すると得られた樹脂成形体の伸び特
性、可撓性等が確保し難くなる。尚この配合量は
必ずしもハロゲン化インデン化合物単独の場合の
それではなく、従来から使用されているラジカル
重合性難燃剤等を含む可塑剤と併用した場合の総
量をも意味するものと理解されるべきである。
又、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、タ
ルク等の無機充てん剤を配合することは難燃特性
上好ましいことであり、更には顔料滑剤、熱ある
いは光安定剤、耐放射線剤等を配合することは何
等差支えない。上記の難燃性が付与されるべき樹
脂としては、具体的にはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニルグラ
フト塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル
共重合体、エチレン−エチルアクリレートグラフ
ト塩化ビニル共重合体、エチレン−プロピレング
ラフト塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレングラフト塩化ビニル共重
合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステ
ル、アクリル樹脂、クロロプレンゴム、ニトリル
ゴム、アクリルニトリルスチレン共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
クロロスルホン化ポリエチレン、天然ゴム、ブチ
ルゴム、シリコンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ポリエステル−エーテルエラストマーな
どが挙げられる。 本発明の難燃性樹脂組成物に適当な遊離基発生
処理を施すことにより難燃性樹脂成形体を製造す
ることができる。この際樹脂中でのハロゲン化イ
ンデンの重合体収率を上げるためハロゲン化イン
デン量に対し適当量のインデンその他のラジカル
重合性化合物またラジカル重合性難燃剤を混入し
共重合又は共グラフトさせることは有効である。 遊離基発生処理のための具体的主段としては、
ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、ジ−ｔブチルパーオキサイド
等の有機過酸化物を混入して加熱するいわゆる
“熱法”か或はβ線、γ線、電子線等の電離性放
射線の照射などが考えられる。トリメチロールプ
ロパントリメタアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタアクリレート、トリアリルイソシア
ヌレート等の多官能モノマーを混入しての遊離基
発生処理は樹脂の種類によつては作業効果上好ま
しいことである。 次に本発明を実施例および参考例について具体
的に説明する。尚、下記各例における各成分の配
合量単位は重量部である。又、実施例１〜４およ
び参考例において各成分は120℃の熱ロールにて
均一に混練した後、180℃の熱プレスにて20分間
加熱加圧し、１mmあるいは３mm厚のシートに成形
した。又、実施例および参考例でポリエチレン；
エチレン−酢酸ビニル共重合体；およびエチレン
−プロピレン共重合体はそれぞれ三菱油化株式会
社製“ユカロンEF−30”；三菱油化株式会社製
“ユカロエバ25K”；および日本合成ゴム株式会
社製“EP−21”を使用した。 実施例 １ 成 分 配合比 ポリエチレン 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 ４，５，７−トリブロモインデン 30 三酸化アンチモン 15 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 実施例 ２ 成 分 配合比 ポリエチレン 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 １，３，４，５，７−ペンタブロモインデン 30 三酸化アンチモン 20 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 実施例 ３ 成 分 配合比 エチレン酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル結合量30重量％） 100 １，１，３，４，５，６，７−ペプタクロルイン
デン 30 三酸化アンチモン 25 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.2 ジクミルパーオキサイド ２ 実施例 ４ 成 分 配合比 エチレン−プロピレン共重合体 （プロピレン結合量40重量％） 100 １，３，４，５，７−ペンタクロルインデン 30 三酸化アンチモン 20 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ タルク 100 実施例 ５ 成 分 配合比 エチレン−プロピレン共重合体 100 ４，５，７−トリブロモインデン 30 三酸化アンチモン 15 ２，６−ジ−ter−メチルフエノール 0.5 タルク 100 上記の組成の難燃性樹脂組成物に電子線を
20Mrad（１×10⁵rad／sec；2.5Mrad.づつ断続照
射）照射してシートに成形した。 参考例 １ 成 分 配合比 ポリエチレン 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 35 ヘキサブロモベンゼン 30 三酸化アンチモン 20 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 参考例 ２ 成 分 配合比 ポリエチレン 100 塩素化ポリエチレン（塩素含量40％） 0.5 ２，４，3′，５−テトラブロモサリチル アニライド ２ 三酸化アンチモン 20 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ 参考例 ３ 成 分 配合比 エチレン−プロピレン共重合体 100 ３，５，3′，5′−テトラブロモ ジフエニル 30 三酸化アンチモン 20 ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノール 0.5 ジクミルパーオキサイド ３ タルク 100 次に上記各例により得られたシートの特性を下
表に示す。

【表】 （備 考） (1) ブルーム試験はシートを121℃の恒温槽中に
168時間放置し、次いで室温まで放冷させた場
合のブルームの有無を観察した。 (2) 燃焼時間はASTM，Ｄ，635−74に準拠する
もので、上記ブルーム試験の加熱を行う前と加
熱を行つた後の燃焼時間を夫々表示した。 (3) 酸素脂数はいずれも上記加熱試験前のもので
ある。 以上の特性からも明らかなように、特定の難燃
剤を混入した本発明の難燃性樹脂組成物は不燃剤
のブルームや揮散のない優れた難燃性樹脂成形体
を提供し得るものであり、その工業的価値は極め
て大なるものがある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 難燃性を付与すべき樹脂あるいはゴム類に、
   一般式 （式中Ｘは塩素または臭素原子；ｎは２〜７の
   数値を表わす）にて表わされるハロゲン化インデ
   ンを加えて成形した後、遊離基発生処理を施すこ
   とを特徴とする樹脂あるいはゴム類、ハロゲン化
   インデン、ハロゲン化インデンの重合体、および
   ハロゲン化インデンと樹脂あるいはゴム類とのラ
   ジカル反応物から成る難燃性樹脂組成物。