JPS6028415A - ターポリマーラテックス接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水をベースとする有機組成物に関する。更に
詳しくは、本発明は、天然又は合成エラストマーを剛性
又は非剛性基質（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ　）と結合させる
ための接着剤として用いるのに特に好適な水をベースと
する有機ポリマー含有の組成物に関する。

歴史的には、天然又は合成、７エラストマーを金属、木
材、セラミックス、天然繊維、合成有機又は無機繊維等
のような非剛性又は剛性基質に結合させるだけでな（、
同じエラストマー又は異なるエラストマーにも結合させ
るために利用されてきた商業的な接着剤は主に溶剤をベ
ースとするものであった。すなわぢ塗膜形成物質や接着
性改善添加剤のような活性成分と充填剤や増量剤のよう
な非活性成分を含有する接着剤成分は、トルエン、キシ
レン又はトリクロロエタンのような揮発性の不活性有機
溶剤中に熔解されているか、又は分散されている。周囲
の大気中に溶剤が放出されることにより起る人体の安全
性に及ぼされる有害な影響に対する関心が増加した結果
、接着剤の系を置き換えるために、工業上の一致した努
力がなされた。最近提案された普通の溶剤含有のゴム／
金属接着剤に対する代替物としては、種々の政府規制に
より規定されている特定の免除された溶剤を用いるもの
、使用される不活性溶剤の量を最小限にした７０％以上
の固形分を含有する高固形接着剤、実質的に少しの不活
性溶剤をも含有しない１００％固形分の組成物、フィル
ム接着剤又は水含有の接着剤がある。水含有の接着剤、
すなわち接着剤成分が水に可溶であるか又は水中に分散
されているものは、何等かの量の溶剤を含有する接着剤
に比べて環境規制に衝突しにくいようにみえるため、特
に魅力的であり、またそれらは、既存の溶剤を含有する
系に対して用いられている使用装置を利用するのに適し
ているように思われる。

水含有の接着剤系を開発するに際しての特有な問題は、
適当な塗膜形成ポリマー、又は水性溶媒中で溶剤含有の
接着剤において用いられている塗膜形成物質に対応する
ものとして作用するような他の物質を見出すことであっ
た。一般に、溶剤含有の接着剤を調製するのに用いられ
る基本的な塗膜形成物質は水には不溶である。

これらの物質から満足なエマルジョンを調製するための
努力は、すべて失敗した。特に見込みのありそうな解決
法は、ハロゲン化された共役ジエンとハロゲン化された
ビニルモノマーをエマルジョン重合して得られる共重合
体を開発することであった。その共重合体の代表なもの
は、２．３−ジクロロ−１，３−ブタジェンとα−クロ
ロ−アクリロニトリルの共重合体である。

これらの共重合体エマルジョンから、水性接着剤系が調
製された。それは、従来からある溶剤含有の接着剤を用
いて得られるゴム／金属接着値に実質的に等しい値を示
す。しかしながらこれらの新しく開発された水性接着剤
は、環境に対する抵抗（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　
ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　）、及び予備加熱に対する耐性
（ｐｒｅ−ｈｅａｔ　ｔｏｌｅｒａｎｃｅ）すなわち、
接着剤を塗布された基質がエラストマー組成物と接触す
る前に処理のために結合温度に維持されている時にその
接着性を保持することのできる接着剤の能力に関して、
比較的に望ましくない性質を示す。

２．３−ジハロ−１，３−ブタジェン共役ジエンモノマ
ー及びその各々がこの共役ジエンモノマーと少くとも共
重合可能であるような少くとも２つの異なる不飽和モノ
マーの混合物からつくられた特定のターポリマーは、天
然又は合成ゴムを剛性又は非剛性基質に結合するのに特
に適した水をベースとする接着剤系中に調合されうると
いうことが今回具い出された。本発明により調製される
接着剤系は、改良された金属接着性、凍結安定性を示し
、又ハロゲン化された共役ジエンとハロゲン化されたビ
ニルモノマーのエマルジョン共重合によりつくられた水
性ラテックスに比べて優れた予備加熱（ｐｅｒ−ｂａｋ
ｅ）耐性すなわち予備硬化加熱耐性（ｐｒｅｃｕｒｅ　
ｈｅａｔｔｏｌｅｒａｎｃｅ　）及び環境に対する抵抗
を示す。

更に詳しくは、本発明の接着剤組成物は、（１）少くと
も１つの２．３−ジハロ−１，３−ブタジェン共役ジエ
ンモノマー、及び（ｉｉ）その各々がこの共役ジエンモ
ノマーと少くとも共重合可能である少くとも２つの異な
る不飽和モノマーの混合物から実質的になる混合物を、
水性熔との混合物の存在下にエマルジョン重合させるこ
とによりｍ製された少くとも１つのターポリマーを含む
ラテックスからなる。本発明の接着剤ラテックスは、タ
ーポリマー固形分１００重量部に対して１〜２００重量
部好ましくは１０−１５０重量部の少くとも１つの芳香
族ニトロン化合物を有機相又は油相中で分散させること
ができる。

から選ばれた少くとも１つの水溶性又は水で処理可能な
補助塗膜形成物を２０〜９０％所望により含有すること
ができる（この百分率は該ターポリマーと該補助塗膜形
成物質の総重量をベースにしている）。

商業的に知られた物質である２、３−ジハロ−１，３−
ブタジェン共役ジエンモノマーに関しては、そのハロゲ
ン置換基は塩素、臭素又はヨウ素から選ばれるが、その
うち塩素は最もよく用いられるハロゲン置換基である。

共役ジエンモノマーと少くとも共重合可能である少くと
も２つの異なる不飽和モノマーの混合物に関しては、こ
の不飽和モノマーはα−ハロアクリロニトリル、α−ハ
ロアクリル酸、α−ハロアクリル酸エステル、α−ハロ
ビニルケトン、α−ハロビニルアセテート、ビニルハラ
イド、ビニリデンハライド、スチレン又はモノアルケニ
ル芳香族アルキルノ＼ライドからなる第１の群、及び少
くとも１つのオレフィン性不飽和基をもつ単量体化合物
からなる第２の群から選ばれる。その際、第２の群のモ
ノマーは第１の群の七ツマ−とは異なる。

この不飽和上ツマ−の第１の群に関しては、モノアルケ
ニル芳香族アルキル／”ｔライドモノマーが最も好まし
い。この不飽和芳香族アルキルハライドは、次の一般式 （式中、Ｘは水素、塩素、臭素又はヨウ素；Ｙば水素、
塩素又は臭素；Ｚは水素、塩素又は臭素；及びＡは水素
、塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル基である。そ
の際Ｙ、Ｚ又はへの少くとも１つは塩素又は臭素である
。ＡがアルキＪＬ／（７）場合、ユは、Ｙ曇は２．）少
くとも１つは塩素又は臭素である。またａば１又は２；
ｂは０゜１又は２である。その際少くとも１つのｂは少
くとも１である）をもつ。一般式Ｉの化合物が最も好ま
しい。代表的なモノアルケニル芳香族アルキルハライド
は、ビニルヘンシルクロライド、Ｉ）−）ＩＪクロロメ
チル−ビニルベンゼン、ｐ−＜α−クロロエチル〉ビニ
ルベンゼン、ｐ−（α−クロロブチル）ビニルベンゼン
、α−クロロビニル−ベンゼンクロライド、ｏｍ−シ（
α−クロロエチル）ビニルベンゼン、４−クロロメチル
−ビニルナフタレン、又はそれらの対応する臭素又はヨ
ウ素置換体等である。そのうち、ビニルベンジルクロラ
イド（ｐ−クロロメチル−ビニルベンゼン）が最もよ（
用いられるモノアルケニル芳香族アルキルハライドであ
る。

共重合可能な単量体化合物からなる第２の群に関しては
、この第２の群のエチレン性不飽和化合物は不飽和基の
付加により重合するようなものである。そしてそれが非
架橋性である場合には、その化合物中にわずか１つの不
飽和エチレン性基のみが存在するか、又は１つ以上であ
る場合にはそれらは共役又はクロス共役である。

更に詳しくは、本発明のターポリマーに用いられるエチ
レン性不飽和モノマーは単一の又は複数のＣＨ２＝　Ｃ
ぐ基を含有するものである。

単−又は複数のＣＨ２−Ｃぐ基を含有するエチレン性不
飽和化合物は、スチレン、ｐ−クロロスチレン、３．５
−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロ
ニトリル、メククリロニトリル、ビニルブロマイド、ヒ
ニルフルオライド、ビニルクロライド、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
ベンゾエート、ビニリデンプロマイＩ・、ヒニリデンク
ロロフルオライド、メチルメククリレート、プチルメク
クリレート、メククリルアミド、ビニルメチルケトン、
ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルメチルエ
ーテル、イソブチレン、エチレン、ビニルクロライド、
ビニリデンクロライド、アルキルアクリレート（アルキ
ル基；メチル、エチル、プロピル、ブチル又はオクチル
）、アクリル酸、メククリル酸、及び他の類似のモノオ
レフィン性の重合性化合物のような化合物である。本発
明のターポリマーをつくるために共重合させられる１以
上のオレフィン基を含有する他の不飽和化合物は、ブタ
ジエン−１，３、イソプレン、他のブタジェン−１，３
炭化水素、クロロプレン、及び３−ジアツブチルジエン
−１，３のような共役ジエン、ミリセンのようなトリエ
ン、及びビニルアセチレン、ビニルエチニル、ジエチル
カルボニル等のようなオレフィン結合とアセチレン結合
を含有する化合物を含む。

本発明において用いられるターポリマーラテックスは、
ハロゲン化された共役ジエンと少くとも２つの異なる不
飽和コモノマーを、水性溶媒中でイオン性界面活性剤又
はイオン性界面活性剤／ノニオン性界面活性剤の混合物
系の存在下にエマルジョン重合することにより調製され
る。その際、イオン性界面活性剤の系が最も好ましい。

本発明の実施に用いられる最も通したターポリマー生成
物は、６０〜９７重量％、好ましくは７５〜９７重量％
、更に好ましくは９３−９７重量％のハロゲン化共役ジ
エン；２〜３３重量％、好ましくは３〜２５重量％、更
に好ましくは３〜７重景％の前記第１の群から選ばれる
七ツマ−；及び０．５〜１０！ｉ）％、好ましくは２〜
７重量％の前記第２の群から選ばれるモノマーを含有す
る。そのうち、特に有用なものは２，３−ジハロ−１，
３−ブタジェン特に２３　、＋　−、＋　−、。

−ジクロロ−１，３−ブタジェン；モノアルケニル芳香
族アルキルハライド特にビニルベンジルクロライド；及
びオレフィン性不飽和モノマー特に少くとも１つの一層
　〇　〇　Ｈ基をもつモノマーからつくられたターポリ
マー生成物である。

その際、少くとも１つの一〇〇〇Ｈ基をもつモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸又は２−ヒドロキシ
エチルメククリレートモノフォスフェートが特に好まし
い。

本発明のエマルジョン重合は、重合反応の誘導期が酸素
の存在により延ばされ、酸素の実質的に存在しない状態
で反応を行うことが望ましいため、反応混合物により占
められない空間が窒素のような不活性ガスの隠覆により
酸素のない状態に維持されるように、密封された容器中
で行われる。広義の意味では、エマルジョン重合はモノ
マー成分を混合させ、この混合物を乳化させ、次いで実
質的にすべての七ツマー充填物が重合してしまうまで、
このエマルジョンを穏やかな重合条件下にさらせること
により行われる。しかしながら、ここでは述べる必要の
ない種々な実施上の理由のために、第３の七ツマー系の
エマルジョン重合は、ハロゲン化共役ジエン、第１の群
のモノマー及び第２の群のモノマーからなるエマルジョ
ンを一定の添加速度で重合開始剤の水溶液又は分散液を
含有する重合区域に添加することからなる半連続式の操
作Ｇこより比較的に効率よく達成されるということが見
い出された。そうでない場合には、重合条件は実質的に
通常のハ・ノチ式の重合方法に用Ｇ）られるものと同じ
であり、ここで述べられる必要がない。重合反応は発熱
反応であり、反応温度は約７５°Ｃ好ましくは約６０°
Ｃ以下に維持すべきである。反応の開始を一層速くし、
かつより再現しうる結果を得るためには、アンモニウム
パーサルフェート／異性重亜硫酸ナトリウム、ベンゾイ
ルペロキサイド、過酸化水素、ジーを一ブチルパーオキ
シド、アゾ−ビス（イソブチルニトリル）、アルカリ金
属バーサルフェート及びアルカリ金属アンモニウムパー
ボレートのような周知のレドックス触媒系を含めた実質
的に任意のフリーラジカル発生触媒又は開始剤が共重合
反応のために用いられる。重合を行った後に、未反応の
１ｍ１成分は高温での減圧処理又は水蒸気蒸溜により除
去される。その際、その特別な方法は選択事項である。

受容しうる接着性を与えるラテックスを得るいることが
必要であるということがわかった。

その際、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との
混合物が最も好ましい。カチオン性０ （ｃａ７ｔｉｏｎ、ずなわち陽イオン）界面活性剤はそ
れ自体効果的な乳化剤ではあるが、本発明の弾代休ター
ポリマーラテックスを調製する際にそれ単独で又はアニ
オン界面活性剤か又はノニオン界面活性剤のいずれかと
又はその両方と組合せて用いることば接着剤としての成
績に有害である。界面活性剤系は、充填されたモノマー
の重量に対して０．０１〜１５重量％、好ましくは１〜
１０重量％の範囲で用いられる。アニオン界面活性剤／
ノニオン界面活性剤の混合物を用いることが最も好まし
く、その際その混合比は１７．２〜２．１：１好ましく
は１．３〜２．０：１である。代表的なアニオン界面活
性剤は、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から得
られる脂肪酸石鹸やメチルグリシンのようなサルコシン
のアシル誘導のようなカルボキシレート；ラウレル硫酸
ナトリウムのような硫酸塩；トルコ赤オイルやアルキル
アリールポリエーテルサルフェートのような硫酸化され
た天然油やエステル；アルキルアリールポリエーテルス
ルフォネート；イソプロピルナフタレンスルフォネート
；スルフオサクシネートやスルフォサクシナネート；錯
体フォスフェートの短鎖脂肪族アルコール部分エステル
のようなフォスフェートエステル；及びポリエトキシル
化された脂肪族アルコールのオルソフォスフェートエス
テルである。

また代表的なノニオン界面活性剤は、エトキシル化され
た（エチレンオキシド誘導体）モノ又はポリヒトリンク
アルコール；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブ
ロックコポリマー；グリセリルモノステアレートのよう
なエステル；ソルビタンモノステアレートやポリエチレ
ンオキサイドソルビクンモノラウレートのようなソルビ
トールの脱水生成物；及びラウリン酸インプロペニルハ
ライドのようなアミドである。

ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（
アニオン界面活性剤）とノニルフェノールポリエチレン
グリコール（ノニオン界面活性剤）との１．８　：　１
混合物が最も好ましい。本発明を実施する際に用いられ
るアニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤／ノニオ
ン界面活性剤系は、ボール・ペンチャー著［エマルジョ
ン：理論と実施Ｊ　（１９６５年ニューヨークのレイン
ホールド出版社発行）の第６章、及びマ・ツク・カット
チオン著「洗浄剤と乳化剤、１９７２年編」に更に詳細
に記載されている。

本発明に従ってハロゲン化ジエン、第１群の不飽和モノ
マー及び第２の群の不飽和モノマーをエマルジョン共重
合させることにより得られるターポリマーラテックス５
は、常に２−３の範囲にあるｐＨを示す。この酸性組成
物は接着剤として優れた接着成績を示すが、酸化亜鉛、
二塩基性リン酸鉛、酢酸ナトリウム／酢酸混合物等のよ
うな酸除去剤（　ａｃｉｄ　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）又は
緩衝剤を用いてそのｐＨ値を約４〜１１好ましくは６〜
１０の範囲に調整することが望ましい。

その際、二塩基性リン酸鉛が酸除去剤として最もよく用
いられている。勿論、このような安定剤は所望のｐＨ値
を得るのに充分な量だけ用いられる。

本発明を実施する際に用いるのに適している芳香族ニト
ロソ化合物は、非隣接の環炭素原子に直接結合した少く
とも２つのニトロソ基をもつベンゼン、ナフタレン、ア
ントラセン及びビフェニルのように任意の芳香族炭化水
素である。

更に詳しくは、このようなニトロソ化合物は、融合した
芳香族核を含む１−３個の芳香族核をもち、かつ非隣接
の核炭素原子に直接結合した２−６個のニトロソ基をも
つポリ−Ｃ−ニトロソ芳香族化合物としてあられされる
。好ましし１ポリ−Ｃ−ニトロソ物質は、ジニトロソ芳
香族化合！、特にメタ−又はパラージニトロソヘンゼン
やメタ−又はバラ−ジニトロソナフタレンのようなジニ
トロソベンゼン又はジニトロソナフタレンである。芳香
族核の核水素原子は、アルキル、アルコキシ、シクロア
ルキル、アリール、アリールキル、アルキリール、アリ
ールアミン、アルールニトロゝへアミン、ハロゲン等の
基で置換することができる。芳香族核上６とこのような
置換基が存在することは、本発明におけるポリー〇−ニ
トロソ化合物の活性効果に対してほとんど影響を及ぼさ
ない。現在知られている限りでは、置換基が有機であろ
うと又は無機であろうとも、置換基の性質に関しては何
等制限がない。すなわちポリ−Ｃ−ニトロソ“芳香族化
合物”、“ヘンゼン”又は“ナフタレン”について言及
する場合には、特に明記しない限りそれは置換されたニ
トロソ化合物と置換されていないニトロソ化合物の両方
を含むというように理解される。

特に好ましいポリー〇−ニトロソ化合物は、一般式 ％式％（２ （式中、Ａｒはフェニレン又はナフタレンからなる群か
ら選ばれ、Ｒ３はアルキル、シクロアルキル、アリール
、アリールアルキル、アルキリール、アリールアミン、
炭素数１〜２０のアルコキシ基、アミノ又はハロゲンか
らなる群から選ばれる一価の有機基、好ましくは炭素数
１＝８のアルキル基であり；またｐば０．１．２．３又
は４、好ましくは０である）をもつ。

本発明を実施する際に用いるのに適した好ましいポリ−
Ｃ−ニトロソ化合物を部分的かつ非制限的に挙げると、
ｍ−ジニトロソベンゼン、ｐ−ジニトロソベンゼン、ｍ
−ジニトロソナフタレン、ｐ−ジニトロソナフタレン、
２．５−ジニトロソ−ｐ−シメン、２−メチル−１４−
ジニトロソベンゼン、２−メチル−５−クロロ−１，４
−ジニトロソベンゼン、２−フルオロ−１，４−ジニト
ロソヘンセン、２−メトキシ−１，３−ジニトロソベン
ゼン、５−クロロ＝１．３−ジニトロソベンゼン、２−
ヘンシル−１，４−ジニトロソベンゼン及び２−シクロ
へキシル−１，４−ジニトロソベンゼンがある。

これまでゴム／金属接着剤組成物中で塗膜形成要素又は
塗膜形成補助剤として用いられた実質的に任意の高分子
物質は、この高分子物質が乳化可能である場合又は本発
明のターポリマーラテックス又はエマルジョンをつくる
際に用いられたのと同じ種類の界面活性剤（すなわちイ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又はこれらの
混合物）を用いるとき高分子物質が水中に分散されうる
場合には、本発明の実施の際に補助的な塗膜形成物質と
して用いるのに適している。このような塗膜形成物質と
しては、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹
脂、熱硬化性ポリエステル樹脂、熱硬化性トリアジン樹
脂等のような熱硬化性縮合ポリマー；ポリ（ビニルアセ
テート）のようなポリエチレン性不飽和物質のポリマー
及びコポリマー；ポリ　（ビニルホルミル）；ポリ　（
ビニルアセテート）；塩素化ポリ　（ビニルクロライド
）；ビニルアセテートとビニルクロライドのコポリマー
；ビニルアセテートとビニルクロライドのフン素化され
たコポリマー；アクリル酸のポリマー；アクリル酸と１
．３−ブタジェン、２−クロロ−１，３−ブタジェン、
２，３−ジクロロ−１゜３−ブタジェン等のような共役
ジエンとのコポリマー；そのコポリマーを後ハロゲン化
したもの；メタクリル酸のポリマー；メタクリル酸と共
役ジエンとのコポリマー；ビニルピリジンと共役ジエン
とのコポリマー；その多価反応生成物；セルロースアセ
テートブチレートのようなゼルロース物質等が無制限に
含まれる。特に好ましい塗膜形成物質は、塩素化された
天然ゴム；ポリクロロプレン；塩素化されたポリクロロ
プレン；塩素化されたポリブタジェン；塩素化されたポ
リエチレン；塩素化されたエチレン／プロピレンコポリ
マー；塩素化されたエチレン／プロピレン／非共役ジエ
ンクーポリマー；塩素化されたブタジェン／スチレンコ
ポリマー；クロロスルホン化されたポリエチレン；臭素
化されたポリ　（２，３−ジクロロ−１，３−ブタジェ
ン）ｉ２，３−ジクロロ−１，３−ブタジェンと前記第
１の群のモノマーとのコポリマー；このハロゲン含有の
ゴム／ハイポハロゲン化されたゴムをハロゲン化水素化
したものの混合物；２又はそれ以上のハロゲン含有ゴム
の混合物等を無制限に含むハロゲン含有のゴムである。

他の好ましい高分子塗膜形成補助剤は、天然ゴム、ブチ
ルゴム；エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）ゴ
ム；エチレン／プロピレン／ジェンターポリマー（ＥＰ
ＤＭ）ゴム；ポリブタジェンのような炭素数４〜１２の
ジエンのポリマー又はコポリマー（このジエンと１又は
それ以上の共重合可能な異なるモノマーとのコポリマー
、例えばＳＢＲやブタジェン／アクリルゴムも含まれる
）である。既に述べたように、ハロゲン化された重合体
物質、特に塩素化又は臭素化されたゴムは好ましい補助
的な塗膜形成物質である。補助的な塗膜形成物質が用い
られる場合には、弾性体ターポリマーと補助的な塗膜形
成物質との相対的な割合は、一般に９０〜１０重量％好
ましくは８０〜１０重量％の補助的な塗膜形成物質に対
して１０〜９０重量％の弾性体ターポリマーの範囲内で
対応する。

また本発明の接着剤組成物は、カーボンブランクや種々
の金属酸化物等のような充填剤、増量剤又は着色剤を含
有することができる。これらの充填剤は組成物の接着特
性への効果という観点からみると不活性である。

本発明の水性接着剤組成物の顕著な特徴は、良好な貯蔵
寿命すなわち貯蔵安定性を有する点である。通常の水性
接着剤は比較的に短い（１日−２週間の）貯蔵寿命をも
つのに対し、本発明の組成物は２力月以上の貯蔵寿命を
もつ。もう１つの有益な特徴は、本発明の組成物が基質
上に塗布され一定時間の開学気中で貯蔵された時に結合
能力の減少を示さないという点である。

またゴムと基質との間の結合（界面には接着剤が用いら
れている）もそれが空気に長時間さらされた時に低下し
ない。

本発明の効果性接着剤組成物を用いて天然又は合成のゴ
ムを剛性又は非剛性の基質に結合させる方法は、一般的
には＋１）前記の水性接着剤組成物を合成又は調製し；
（２）基質をこの組成物の薄層でもって塗布し；空気乾
燥したり、又はオーブン中で少し高温に加熱したりする
ことによりこの接着剤コーティングを乾燥させ；（４）
接着剤の塗布された基質を加硫性のゴム組成物と接触さ
せ；次いで（５）ゴムの加硫と同時に接着剤を硬化させ
る工程からなる。

本発明の接着剤組成物は、油中水エマルジョンをつくる
のに用いられる通常の分散方法により調製されるが、そ
れはここでは更に説明する必要がない。

次の実施例は本発明を説明するために記載されている。

組成物に関するすべての部と百分率は、特に明記されな
い限り、重量に基づいている。これらの実施例では、ゴ
ム接着性はＡＳＴＭ−Ｄ−４２９の方法Ｂ（４５°に修
正されたの もＲに従ってテストされる。接着値はボンド／直線イン
チの単位で報告されている。破壊（ｆａ−ｉｌｕｒｅ　
）のモードは通常Ｒ，ＣＭ、ＣＰ等として報告されてお
り、その際数値は百分率を示す。

沸騰水に対する耐性はナスト標本を２時間沸騰水中に浸
漬することによりテストされる。破壊は、水から取出し
た直後に、ペンチを用いてゴムを金属から引きはがすこ
とにより決定される。

このテストは、引きはがす前に標本を常温まで冷却する
という標準的なテストよりもより厳しいものである。テ
ストされる接着剤がプライマー（２−コート接着剤系）
と−諸に用いられる場合には、金属部分はプライマーを
塗布され、乾燥され、次いで接着剤を塗布され、再び乾
燥され、最後にエラストマー材料に結合される。

そうでない場合には、プライマー処理されない金属材料
部分は接着剤を塗布され、乾燥され、次いでエラストマ
ー材料に結合される。予備加熱に対する耐性テストは、
接着剤を結合用のゴム組成物と接触させる前に、実際の
商業的な実施に対応する時間の間、接着剤の塗布された
部分を加硫温度に維持することにより行われる。

標準的な接着テストは、次いで接着剤により結合された
アセンブリーに対して行われる。

実施例１ １３３ｇの蒸留水、１０．８ｇのドデシルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸ナトリウムアニオン界面活性剤及び
２．４４ｇのエトキシル化オクチルフェノールアニオン
界面活性剤が第１の反応域に充填され、窒素除去が行わ
れる。１０６ｇの蒸留水、１．２４　ｇのドデシルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムアニオン界面活
性剤、０．２７　ｇのエトキシル化オクチルフェノール
アニオン界面活性剤、０．９ｇのアンモニウムパーサル
フェート及び０．９ｇの異性重亜硫酸ナトリウムが第２
の反応域に充填され、窒素除去が行われる。第１の反応
域に、２５７．５ｇの２．３−ジクロロ−１，３−ブタ
ジェン、１３．５ｇのビニルクロライド及び１０ｇのア
クリル酸が添加される。第１の反応域の内容物は４０°
Ｃ以下に冷却され、モノマーの予備エマルジョンをつく
るように激しく攪拌される。第２の反応域とその内容物
は、４０〜４５℃の温度にまで加熱される。第１の反応
域からの七ツマー予備エマルジョンは、４０〜４５°Ｃ
ｌ７）’ＩＩＡ度に維持されながら、１時間にわたって
一定の割合で第２０反応域の内容物中に添加される。モ
ノマー予備エマルジョンの添加が終了した後に、反応混
合物は更に６０分間４０−４５°Ｃで加熱される。その
結果、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジェン、ビニル
ベンジルクロライド及びアクリル酸を９５：５：３の割
合で含む組成物であるターポリマーラテックスが回収さ
れる。ラテックスのｐＨは二塩基性リン酸鉛を用いて６
．８に調節される。ラテックスの総置形含量（ＴＳＣ）
は４５％である。

実施例■ 実施例■の操作に従って、２５７．５ｇの２゜３−ジク
ロロ−１，３−ブタジェン−４５，４ｇのビニルベンジ
ルクロライド及び９．１ｇのアクリル酸を用いると、２
，３−ジクロロ−１，３−ブクジエン、ビニルヘンシル
クロライド及びアクリル酸を８５：１５：３の割合で含
む組成物であるターポリマーラテックスが調製される。

ラテックスのｐｎは、二塩基性リン酸鉛を用いて６．８
に調節される。ラテックスの総置形含量は４７％である
。

実施例■ ２８８ｇの蒸留水、２７ｇのドデシルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸ナトリウムアニオン界面活性剤、１５ｇ
のエトキシル化オクチルフェノールアニオン界面活性剤
、０．９ｇの重炭酸ナトリウム及び１．８ｇの異性重亜
硫酸ナトリウムが第１の反応域に充填され、窒素置換が
行われる。５１５ｇの２，３−ジクロロ−１，３−ブタ
ジェン及び１６ｇのビニルヘンシルクロライドがこの反
応域に添加される。反応域の内容物は４０″Ｃ以下に冷
却され、モノマーの予備エマルションをつくるために激
しく攪拌される。７２ｇの蒸留水及び１．８ｇのアンモ
ニウムバーサルフェートが第２の反応域に充填され、窒
素置換が行われる。その内容物は４０〜４５℃の温度ニ
加熱すレル。第１の反応域からのモノマー予備エマルジ
ョンは、４０〜４５℃の温度に維持されながら、９０分
間にわたって一定の割合でで第２の反応域の内容物中に
添加される。予備エマルジョンの添加が終了した後に、
反応混合物は更に６０分間４０〜４５°Ｃに加熱される
。

その結果、得られるコポリマーラテックスは、２．３−
ジクｏｏ−１＋　３−ブタジェン：ビニルヘンシルクロ
ライドの組成比が９５＝５である組成物である。ラテッ
クスのｐ　Ｈは二塩基性リン酸鉛を用いて６．８に調節
される。ラテックスの総置形含量は４３％である。

実施例■ 接着剤組成物が次の配合に従って通常の方法により調製
される（数値は重量部である）。

接着剤成分　ＩＶ−Ａ　Ｗ−８１１’−ＣＩｔ’−Ｄ　
ＩＦ−Ｅ　ｌｊ’−Ｆクーポリマー ラテックス （実施例１）　１００　−　１００　−　１００　−コ
ポリマー（共重合体） ラテックス （実施例１１１）　０　１００　−　１００　−　１０
０ｐ−ジニトロソ ベンゼン　０　０　２０　２０　５０　５０総固形含量
（ＴＳＣ） を与えるための水　４８　４３　４８　４３　４２　３
９接着剤組成物は、溶剤でふかれサンドブラストされた
冷圧延の鋼鉄を加硫性天然ゴムとポリ（スチレン／ブタ
ジェン）のゴム組成物に結合させるのに用いられる。金
属部分は接着剤の塗布される前にプライマー処理をされ
ない。天然ゴムを有するアセンブリーは、１５３℃で２
５分間硬化された後、ＡＳＴＭ　Ｄ−４２０の方法Ｂ（
４５℃に修正されたもの）に従って接着物を引きはがす
テストと沸騰水に対する耐性テストを受ける。合成ゴム
を有するアセンブリーは１５３℃で３０分間硬化された
後、同じＡＳＴＭ方法に従って接着物を引きはがすテス
トを受ける。

その結果は、次の表に記載の通りである。

剤　（ポンド／インチ）　モード　する耐性ＩＶ−Ａ　
２２　３Ｒ，９７ＣＭ　ａ ＩＶ−Ｂ　ＰＢＨ１１００Ｃａ Ｎ−Ｃ３７１１００Ｔ　ａ ＩＶ−Ｄ　２６　１０ＳＲ，９０ＣＭ　ａＩＶ−Ｅ　３
９　１１００Ｔ　ａ Ｎ−Ｆ　４０　１００ＴＲａ ａ＝すべての場合に、１０分以内に部分がバラバラにな
る、１０００Ｍ ポリ　（スチレン／ブタジェン）ゴムの場合接着剤　引
きはがしテスト　破壊のモード（ポンド／インチ） ＴＶ−Ａ　２３　１００ＣＭ １００ＣＰＢＨ１００ＣＭ １００Ｃ１５８８７Ｒ，１００Ｍ Ｃ）７＋ ＩＶ−Ｄ　２８　１００モー ＩＶ−Ｅ　１５９　１ＱＯＧ−Ｍ ｒＶ−Ｆ　６６　２０ＳＲ，８０ＣＭ 実施例■ 接着剤組成物が次の配合に従って通雷の方法により調製
される（数値は重量部である）。

接着剤成分　Ｖ−Ａ　Ｖ−Ｂ　Ｖ−Ｃ ターポリマー ラテックス　１００　１００　１００ （実施例■） ｐ−ジニトロソ ベンゼン　３３．３　３３．３　３３．３総固形含量（
ＴＳ（：　）％ を与えるための水　４３　４０　３５ 接着剤組成物は、溶剤でふかれサンドプラス１−された
冷圧延の鋼鉄を硫黄加硫性のポリ　（スチレン／ブタジ
ェン）ゴム組成物に結合させるのに用いられる。アセン
ブリーは、０．５．１０又は１５分の間予備硬化された
のぢ、１５３℃で３０分間硬化される。次いで実施例■
に記載のテスト方法に従って接着物の引きばかしテスト
が行われる。その結果は、次の表に記載の通りである。

接着　予備硬　引きはがしテスト　破壊の肌−一匿」生
し」」乙り乙±乙尤し−ｉ二ｌ’−Ｖ−Ａ　０　１４１
　Ｂ６Ｒ，１００ＭＶ−Ｂ　Ｏ１４４９０Ｒ，ＩＯＣＭ Ｖ　−ＣＯ１０５４０ＳＲ，６０ＲＣ Ｖ−Ａ　５　１０７　４０メＲ，６０ＲＣ／ＣＭＶ−Ｂ
　５　９３　４０〆Ｒ，６０ＲＣ／　ＣＭｖ−Ｃ５７８
８Ｒ，９２ＲＣ Ｖ　−Ａ　１０　１２４　４０ＳＲ，６０ＲＣ／ＣＭｖ
　−Ｂ　１０　９３　７　Ｒ，９３ＲＣ／ＣＭｖ　−ｃ
　１０　６３　３　Ｒ，９７ＲＣ／ＣＭＶ−Ａ　１５　
９１　１８Ｒ，８２ＲＣ／ＣＭｖ　−Ｂ　１５　７５　
８　Ｒ，９２ＲＣ／ＣＭＶ　−Ｃ１５４０１Ｒ，９９Ｒ
Ｃ／ＣＭ実施例■ 接着剤組成物が次の配合に従って通富の方法により調製
される（数値は重量部である）。

接着剤　ＩＶ−Ａ　ＩＶ−Ｂ ターポリマーラテックス （実施例Ｉ）　１００　１００ ｐ−ジニトロソベンゼン　５０５０ 塩化テルフエニル　０　２５ 総固形含量（ＴＳＣ）％ を与えるための水　５ｏ５０ 接着剤組成物は、亜鉛メッキされた鋼鉄片を硫黄加硫性
の天然ゴム材料に結合させるのに用いられる。接着剤の
塗布された鋼鉄片は、ゴム組成物の適用を受ける前に１
７７℃で１分間予備硬化させられる。天然ゴムを有する
アセンブリーは１分間２０４℃で硬化された後に、次の
操作に従ってテストされる。すなわちテスト標本は半分
の長さに曲げられ、ペンチで互りに締めつけられる。屈
曲部分にあるゴムはカミソリの刃で切取られる。テスト
標本は元の位置に曲げ戻される。次いで両側にあるゴム
は、ペンチでもって引きはがされる。その結果は、次の
表に記載の通りである。

接着剤　破壊のモード サイド　屈曲部分 ＶＩ−Ａ　１００　Ｒ１００Ｒ Ｖｌ−Ｂ　１００　Ｒ１００Ｒ 実施例■ 接着剤組成物が次の配合に従って通常の方法により調製
される（数値は重量部である）。

接着剤　■−八へＩＬ　１３　Ｖｌｌ−Ｃターポリマー
ラテックス （実施例ＩＩ）　１００　１００　１００ｐ−ジニトロ
ソベンゼン　０　２０　５０総固形含１ｔ（ＴＳＣ）％ を与えるための水　４８　４６．５　４５．１接着剤組
成物は、亜鉛メッキされた鋼鉄片を硫黄加硫性の天然ゴ
ム材料に結合させるために、実施例■に記載の方法に従
って用いられる。結合されたアセンブリは、実施例■に
記載のテスト方法に従ってテストされたところ、次の表
に記載の結果が得られる。

接着剤　破壊のモード サイド　屈曲部分 ■−Ａ　９３　Ｒ１００Ｒ Ｖｆｒ−Ｂ　９７　Ｒ１００Ｒ ｍ−Ｃ９８Ｒ’　１００Ｒ 実施例■ 接着剤組成物が次の配合に従って通常の方法により調製
される（数値は重量部である）。

接着剤Ｗ−Ａ　ＶＬＢ　ＶＩｃ ターポリマーラテックス （実施例Ｉ）　１００　１００　１００ｐ−ジニトロソ
ベンゼン　０　２０　５０総固形含１ｉ（ＴＳＣ）％ を与えるための水　４８　４４．８　４１．９接着剤の
初期粘度が測定され、接着剤は５４℃に維持されたオー
ブン中に入れられる。５４℃で４週間又は６週間貯蔵し
たのち、粘度を測定したら、次の表に記載の結果が得ら
れた。

粘度： 最初　２０ｃｐｓ　２２ｃｐｓ　１８ｃｐｓ４週間後　
２０ｃｐｓ　２５ｃｐｓ　１８ｃｐｓ６週間後　２０ｃ
ｐｓ　２４ｃｐｓ　１６ｃｐｓ５４℃で４週間貯蔵した
のち、接着剤は、亜鉛メッキされた鋼鉄片を加硫性天然
ゴム材料に結合させるために、実施例■に記載の方法に
従って用いられる。結合されたアセンブリ、は、実施例
■に記載のテスト方法によりテストされたところ、次の
表に記載の結果が得られる。

接着剤　破壊のモード □　サイド　屈曲部分 Ｖｌ［−Ａ　１００　Ｒ１００Ｒ ［−Ｂ　１００　Ｒ１００Ｒ Ｖｌ−Ｃ１００Ｒ１００Ｒ 実施例■ ・接着剤が次の配合に従って調製される（数値は重量％
である）。

ターポリマーラテックス　エ００ 接着剤は、３回にわたり凍結、解凍のサイクルを交互に
繰返される。物理的な外観における目に見える変化が見
られない。

実施例Ｘ 実施例■及び■に記載の方法に従って、ターポリマーが
２．３−ジクロロ−１，３−ブタジェン、ビニルヘンシ
ルクロライド及び種々な第３のモノマー（その混合比は
９５：５：３である）から調製される。次いで接着剤は
、水酸化アンモニウムを用いてラテックスのｐＨが６−
７になるように調節されたのち、１００重量部（乾燥時
）のクーポリマーに対して３５重量部のｐ−ジニトロソ
ヘンゼンがその中に加えられる。

各々接着剤を用い、５つの塗膜がリン酸塩化された鋼鉄
に対して適用されたら、厚さ６ミリの塗膜が得られる。

接着剤の塗膜された鋼鉄部分は、１５３℃で２５分間加
硫されることにより加硫性の天然又はスチレン／ブタジ
ェンゴムに結合される。結合されたアセンブリは、実施
例■に記載のテスト方法により引きはがしテストと沸騰
水に対する耐水テストを受けたところ、次の表に記載の
結果が得られた。

第３の　引きはがし　破壊の　沸騰水に七ツマ−テスト
（ポ　モード　対する耐ンド／インチ）　性、破壊 なし　１１　２　Ｒ，９８ＣＭ　２　Ｒ，９８ＣＭアク
リル酸　１６２　７５Ｒ，２５ＣＭ　２ＯＲ，８０ＣＭ
メタクリル酸　８２　３０１？、７０ＣＭ　２ＯＲ，８
０ＣＭ２−ヒドロキシ エチルアクリ レート　２１　２　Ｒ，９１３ＣＭ　２　Ｒ，９８ＣＭ
２−ヒドロキシ メチルメタク フズ リルモノ幽ス フエ 七ジ１−ト１５０９５Ｒ，５ＣＭ２８Ｒ，７２ＣＭビニ
ルピロリドン　３８　８　Ｒ，９２ＣＭ　１００　ＣＭ
Ｎ−メチロール アクリルアミド　５９　８　Ｒ，９２ＣＭ　１００　Ｃ
Ｍブチル アクリレート　９４　１０Ｒ，９０ＣＭ　１００　ＣＭ
イタコン酸　１６７　９５Ｒ，５ＣＭ　８　Ｒ，９２Ｃ
Ｍアクリ／Ｌ／７ミド　１１３　３５Ｒ，６５ＣＭ　１
００　ＣＭ実施例ＸＩ 実施例■及び■に記載の方法に従って、ターポリマーが
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジェン、ビニルベンジ
ル及び種々の第３のモノマー（その混合比は１００　：
　４．２　：　ｙであり、ｙは第３モノマーのモル％で
ある）から調製される。

次いで接着剤は、水酸化アンモニウムを用いてラテック
スのｐＨが６〜７になるように調節されたのち、１００
重量部（乾燥時）のターポリマーに対して３４重量部の
ｐ−ジニトロソヘンゼンがその中に加えられる。リン酸
塩化された鋼鉄クーポンが接着剤中に浸漬され、０．６
ミルの乾燥膜厚を有する塗膜が得られる。接着剤の塗布
された鋼鉄部分は、１５３°Ｃで２５分間加硫されるこ
とにより加硫性の天然又はスチレン／ブタジェンゴムに
結合される。結合されたアセンブリーは実施例■に記載
のテスト方法により引きはがしテストと沸騰水に対する
耐性テストを受けたところ、次の表に記載された通りの
結果が得られた。

接着に対する酸性の第３モノマーの影響第３の　第３の
　引きはがし　破壊の　沸騰水にモノマー　モノマー　
テスト（ボ　モード　対する耐のモル％　ンド／インチ
）　性、破壊 アクリル酸　２．６　１７８　９６Ｒ，４，Ｃヒ　４Ｒ
，９６ＣＭアクリル酸　５．０　１３４　８５Ｒ，１５
ＣＭ　２０ｒｌ、８０ＣＭアクリル酸　９．６　１５９
　９８Ｒ，２ＣＭ　５８Ｒ，４２ＣＭメククリル酸　２
．６　１１４　４８１７．５２ＣＭ　２Ｒ，９１３ＣＭ
メタクリル酸　５．０　１０５　４１３Ｒ，５２ＣＭ　
ＩＯＲ，９０ＣＭメタクリル酸　９．６　１３８　６Ｏ
Ｒ，４０Ｃ，Ｍ　ＩＯＲ，９０Ｃ門２−ヒドロキシ エチルメタク リレート モノホスペード　２．６　１１４　９６Ｒ，４ＣＭ　６
０Ｒ，４０（：Ｍ２−ヒドロキシ エチルメタク リレート モノフォス フニー１−　５．０　１０６　４６１’ｌ、５４ＣＭ　
２Ｒ，９８ＣＭ実施例Ｘ■ 接着剤が次の配合に従って調製される（数値は乾燥ベー
スによる重量部である）。

ターポリマー （実施例Ｉ　）　１００ ｐ−ジニトロソベンゼン　３３．３ カーホンブランク　３３．３ 総固形含量（ＴＳＣ）％ を与えるための水　４３．０ 接着剤は、溶剤でふかれ、サウンドプラストされた冷圧
延の鋼鉄を加硫性天然ゴム材料と結合させるのに用いら
れる。接着剤を適用する前に、鋼鉄部分は熱反応性フェ
ノール樹脂からなる市販のゴム／金属プライマー組成物
で塗布される。アセンブリーは１５３℃で３０分間硬化
される。硬化されたアセンブリーは、沸騰水に対する耐
性テスト、耐腐食性テスト（食塩散布による環境テスト
）及び耐熱性テスト（アセンブリは１２１℃に加熱され
、接着力のためにテストされる）を受けたところ、次の
表に記載の通りの結果が得られた。

環境に対する耐性 テスト　引きはがしテスト　破壊 （ポンド／インチ） ｊｌ；騰水（２時間）　１００　Ｒ 食塩散布（４８時間）　９９Ｒ，ＩＣＭ１２１°Ｃの接
着　４１　９７Ｒ，３ＣＭ実施例ＸＩ 実施例ＸＨの接着剤組成物は、予め市販の熱反応性フェ
ノール樹脂ゴム／金属プライマーで塗布された、溶剤で
ふかれサンドブラストされた冷圧延の鋼鉄部分に加硫性
の天然ゴム、スチレン／ブタジェン又はネオプレン／ブ
チルのゴム材料を結合させるために用いられる。そして
その結果は、次の通りである。

エラストマー　テスト　引きはがし　破壊条件　テスト
（ボ ンド／インチ） 天然ゴム　予備硬化なし　４７　１００　Ｒ天然ゴム　
１０分間予備　３１　２　Ｒ，９８ＲＣ硬化させる 天然ゴム　１５分間予備　３４　２　Ｒ，９８ＲＣ硬化
させる 天然ゴム　予備硬化なし　３７　１００　Ｒ１２１℃で
１時間 硬化させる 天然ゴム　予備硬化なし　５３　１００　Ｒ１５３℃で
１時間 硬化させる 天然ゴム　食塩散布、４８時間　９０Ｒ，ＩＯＣＭ天然
ゴム　沸騰水、２時間　１００Ｒ 天然ゴム　予備硬化なし　４１　１００Ｒ１５３°Ｃで
５分間 硬化させる スチレン／ブ　予備硬化なし　１５７ＳＢ　１００　Ｒ
クジエンゴム スチレン／プ　１０分間予備　５９　１００Ｒタジエン
ゴム　硬化させる スチレン／ブ　円錐形テスト　７４０Ｌｂ、ＳＢ　１０
０　Ｒクジエンゴム　ＡＳＴＭ　Ｄ４２９−Ｃネオブレ
ンゴム　予備硬化なし　１２７　１００　Ｒネオプレン
ゴム　１０分間予備　１０６　１００　Ｒ硬化させる ブチルゴム　予備硬化なし　９４　１００　Ｒブチルゴ
ム　５分間予備　２６　１００Ｒ硬化させる その上、接着剤の塗布されたアセンブリーは結合の前に
１２週間貯蔵される。これらのアセンブリは加硫性天然
ゴム材料に結合させられ、８２Ｒ１＾ １８ＲＣ（端）の破壊モードを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｌ）６０〜９７重量％の少くとも１つの２，３−シハ
   ロー１，３−ブタジェン共役ジエンモノマー； ２〜３３Ｍ量％の次の一般式 （式中、Ｘは水素、塩素、臭素又はヨウ素；Ｙは水素、
   塩素又は臭素；Ｚは水素、塩素又は臭素；及びＡは水素
   、塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、そ
   の際Ｙ、Ｚ又はＡの少くとも１つは塩素又は臭素である
   。 Ａがアルキルの場合には、ＹスはＺの少くとも１つは塩
   素又は臭素である。またａは１又は２；ｂは０，１又は
   ２であり、その際少くとも１つのｂは少くとも１である
   ）を有する少くとも１つのモノアルケニル芳香族アルキ
   ルハライド； 及び０．５〜１０重量％の少くとも１つのオレフィン性
   不飽和モノマーから実質的になり、該オレフィン性不飽
   和ノモマーが該共役ジエンモノマーと少くとも共重合可
   能でありかつ該芳香族アルキルハライドとは異なること
   を特徴とするターポリマー。 （２）該オレフィン性不飽和モノマーが少くとも１つの
   −ＣＯＯＨ基を有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載のターポリマー。 （３）該オレフィン性不飽和モノマーがアクリル酸、メ
   タクリル酸又は２−ヒドロキシエチルメタクリレートモ
   ノフォスフェートからなる群から選ばれることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項に記載のターポリマー。 （４）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビニ
   ルヘンシルクロライドであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載のターポリマー。 （５）　該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビ
   ニルベンジルクロライドであることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項に記載のターポリマー。 （６）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビニ
   ルベンジルクロライドであることを特徴とする特許請求
   の範囲第３項に記載のターポリマー。 （７１（ａｔ　（ｉ）少くとも１つの２．３−ジハロ−
   １゜３−ブタジェン共役ジエンモノマー；および（ｉｉ
   　）少くとも２つの異なるオレフィン性不飽和モノマー
   の混合物（該異なるオレフィン性不飽和モノマーの各々
   は該共役ジエンモノマーと少くとも共重合可能である）
   をエマルジョン重合させて得た少くとも１つのターポリ
   マーから実質的になるラテックス１００重量部のアニオ
   ン性界面活性剤と少くとも１つのノニオン性界面活性剤
   との混合物からなる群から選ばれた少くとも１つの界面
   活性剤；及び（Ｃ）５〜６０％の総固体含量を有する接
   着剤ラテックス組成物が得られるような量の水からなり
   、該界面活性剤の量は咳共役ジエン及び少くとも２つの
   異なるオレフィン性不飽和モノマーの混合物１００重量
   部に対して０゜１〜１５重量部であり、該界面活性剤が
   アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との混合
   物である場合には、アニオン性界面活性剤の量は１．２
   〜２．１重量部であることを特徴とするターポリマーラ
   テ・ノクス接着剤組成物・ とを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の接着剤組
   成物。 （９）　該２つの異なるオレフィン性不飽和モノマーの
   少くとも１つがα−ハロアクリロニトリル、α−ハロア
   クリル酸、α−ハロアクリル酸エステル、α−ハロビニ
   ルケトン、α−ハロビニルアセテート、ビニルハライド
   、ビニリデンハライド、モノアルケニル芳香族アルキル
   ハライド及びスチレン（ここで）＼ロゲン基は塩素、臭
   素又はヨウ素から選ばれる）からなる群から選ばれるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の接着剤組成
   物。 （１０）該モノアルケニル芳香族アルキルノ＼ライドが
   、次の一般式 （式中、Ｘは水素、塩素、臭素又はヨウ素；Ｙは水素、
   塩素又は臭素；Ｚは水素、塩素又は臭素；及びＡは水素
   、塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、そ
   の際Ｙ、Ｚ又はＡの少くとも１つは塩素又は臭素である
   。 ス Ａがアルキルの場合には、ＹｉはＺの少くとも１つは塩
   素又は臭素である。またａは１又は２；ｂは０．１又は
   ２であり、その際少くとも１つのｂは少くとも１である
   ）を有することを特徴とする特許請求の範囲第９項に記
   載の接着剤組成物。 （１１）該ターポリマーが、６０〜９７重量％の少くと
   も１つの２，３−ジハロ−１，３−ブタジェン共役ジエ
   ンモノマー；２〜３３重量％の次の一般式 （式中、Ｘは水素、塩素、臭素又はヨウ素；Ｙは水素、
   塩素又は臭素；Ｚは水素、塩素又は臭素；及びＡは水素
   、塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、そ
   の際Ｙ、Ｚ又はＡの少くとも１つは塩素又は臭素である
   。 〆 Ａがアルキルの場合には、Ｙ（はＺの少くとも１つは塩
   素又は臭素である。またａは１又は２；ｂは０，１又は
   ２であり、その際少くとも１つのｂは少くとも１である
   ）を有する少くとも１つのモノアルケニル芳香族アルキ
   ルハライド；及び０．５〜１０重量％の少くとも１つの
   オレフィン性不飽和モノマーから実質的になり、該オレ
   フィン性不飽和モノマーが該共役ジエンモノマーと少く
   とも共重合可能であり、かつ該芳香族アルキルハライド
   とは　］異なること特徴とする、特許請求の範囲第７項
   に記載の接着剤組成物。 （１２）組成物中に１〜２００重量部の少くとも１つの
   芳香族ニドロタ化合物が分散されているこ　（とを特徴
   とする特許請求の範囲第１１項に記載の接着剤組成物。 （１３）該オレフィン性不飽和モノマーが少くとも１つ
   の一〇〇〇Ｈ基を有することを特徴とす　（る、特許請
   求の範囲第１１項に記載の接着剤組成物。 （１４）該オレフィン性不飽和モノマーがアクリル酸、
   メタクリル酸又は２−ヒドロキシエチル　（メタクセリ
   レートモノフォスフェートからなる群から選ばれること
   を特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載の接着剤組
   成物。 （１５）該モノアルケニル芳香族アルキルハライド　（
   がビニルベンジルクロライドからなることを特徴とする
   特許請求の範囲第１１項に記載の接着剤組成物。 （１６）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビ
   ニルベンジルクロライドからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１３項に記載の接着剤組成物。 ：１７）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビ
   ニルベンジルクロライドからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１４項に記載の接着剤組成物。 １８）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビニ
   ルベンジルクロライドからなることを特徴とする特許請
   求の範囲第１２項に記載の接着剤組成物。 １９）該オレフィン性不飽和モノマーが少くとも１つの
   一〇〇〇Ｈ基を有することを特徴とず　。 る、特許請求の範囲第１２項に記載の接着剤組成物。 ２０）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビニ
   ルヘンシルクロライドからなることを特徴とする特許請
   求の範囲第１９項に記載の接着剤組成物。 （２１）該オレフィン性不飽和モノマーがアクリル酸、
   メタクリル酸又は２−ヒドロキシエチレンメタクリレー
   トモノフォスフェートからなる群から選ばれることを特
   徴とする特許請求の範囲第１９項に記載の接着剤組成物
   。 （２２）該２．３−ジハロー１．３〜ブタジエンが２．
   ３−ジクロロ−１，３−ブタジェンからなることを特徴
   とする特許請求の範囲第７項に記載の接着剤組成物。 （２３）該２．３−ジハロー１，３−ブタジエンが２＋
   ３−シクロロー１，３−ブタジェンからなることを特徴
   とする特許請求の範囲第９項に記載の接着剤組成物。 （２４）該２，３−ジハロー１，３−ブタジエンが２．
   ３−ジクロロ−１，３−ブタジェンからなることを特徴
   とする特許請求の範囲第１１項に記載の接着剤組成物。 （２５）該２，３−ジハロー１，３−ブクジエンが２．
   ３−ジクロロ−１，３−ブタジェンからなることを特徴
   とする特許請求の範囲第１２項に記載の接着剤組成物。 （２６）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビ
   ニルヘンシルクロライドであることを特徴とする特許請
   求の範囲第２５項に記載の接着剤組成物。 （２７）該オレフィン性不飽和モノマーが少くとも１つ
   の−ＣＯＯＨ基を有することを特徴とする特許請求の範
   囲第２５項に記載の接着剤組成物。 （２日）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビ
   ニルヘンシルクロライドからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第２７項に記載の接着剤組成物。 （２９）　ｔｘオレフィン性不飽和モノマーがアクリル
   酸、メタクリル酸又は２−ヒドロキシエチルメタクリレ
   ートモノフォスフェートからなる群から選ばれることを
   特徴とする特許請求の範囲第２７項に記載の接着剤組成
   物。 （３０）該モノアルケニル芳香族アルキルハライドがビ
   ニルベンジルクロライドからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項に記載の接着剤組成物。