JPS6027009B2 - カラ−写真感光材料の製造法 - Google Patents
カラ−写真感光材料の製造法Info
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- JPS6027009B2 JPS6027009B2 JP51045890A JP4589076A JPS6027009B2 JP S6027009 B2 JPS6027009 B2 JP S6027009B2 JP 51045890 A JP51045890 A JP 51045890A JP 4589076 A JP4589076 A JP 4589076A JP S6027009 B2 JPS6027009 B2 JP S6027009B2
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Description
本発明は、カラー写真感光材料の製造法に関する。
特に３ぴ０以上の高温現象処理に適し、且つ感度及び調
子の低下を損わずに、カブリ抑制性、経時案定性を改善
したカラー写真感光材料の製造法に関する。従釆、ハロ
ゲン化銀写真乳剤の感度を上昇させる手段として天然の
活性ゼラチン、不安定ィオウを含む化合物、貴金属類、
ポリアルキレンオキサィド誘導体、等の添加が極めて有
効的であることは、よく知られているが、これ等の化合
物の添加によりカブリの増大を惹起こし、又写真感光材
料を迅速処理するために発色現像液のｐＨを高めたり、
又処理温度を高めたりした場合、カブリの増大を惹起こ
すこともよく知られている。 かかるカブリの発生を抑制するために各種カブリ抑制剤
が用いられて来ている。然し乍ら、カブリ抑制剤は、カ
ブリ抑制効果を持つ反面、感度を低下せしめ、調子を軟
調化させる欠点を有している。本発明の目的は、カプリ
の発生カギ速めて改善されたカラー写真感光材料の製造
法を提供することにある。本発明の別の目的は、高温、
高湿の苛酷な条件下で保存した際のカラー写真感光材料
のカブリが抑制されたカラー写真感光材料の製造法を提
供することにある。 又、本発明の別の目的は、高温、高温の苛酷な条件下で
保存した際のカラー写真感光材料の感度が低下しないカ
ラー写真感光材料の製造法を提供することにある。 又、本発明の別の目的は、苛酷な条件下で保存した際の
カラー写真感光材料の調子が軟調化しないカラー写真感
光材料の製造法を提供することにある。 本発明の他の目的は、下記の記載から当業者であれば容
易に明かになるであろう。 本発明は、カラー写真感光材料の写真構成要素中に、下
記−が史式１で示されたトリアジン誘導体化合物及び一
般式０で示されたハイドロキノン譲導体化合物を添加せ
しめることを特徴とするカラー写真感光材料の製造法で
ある。 −般式１ （式中、Ｒ，、Ｒ２はハロゲン原子、アルコキシ基、Ｒ
３は一ＯＭ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、Ｎ−アルキルアミ／基、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基を表わす。 但し、Ｍはアルカリ金属原子、ァミ／基を表わす。）一
般式０ （式中、Ｒ４は水素原子、炭素数１乃至１８の直鎖又は
分岐のアルキル基、Ｒ５は炭素数１乃至１８の直鎖又は
分岐のアルキル基を表わす。 ）ここで、カラー写真感光材料の写真構成要素とは、少
なくともカラー・カップラー及び感光性ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀カラー写真乳剤層を少なくとも有
する各種の層で構成されたものを意味し、本発明の好ま
しい具体例では、各々、青、緑及び赤感光性ハロゲン化
線写真乳剤に、黄色、マゼンタ及びシアンカップラーを
添加した各々写真乳剤層を有し所望により各々乳剤層間
に漂白可能な黄色フィルター層、中間層、下引層等及び
トップ保護層を設けた多層カラー写真感光材料に適用で
きる。 本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は、各種コロイド
を（単独で又は組合わせて）ビヒタル又はバインダー剤
として含むことができる。 適当な親水性物質には、例えばゼラチン、ゼラチン譲導
体、セルロース誘導体、デキストラン、アラビヤゴム等
のポリサッカラィド類の如き天然物、及び水落性ポリピ
ニル化合物、例えばポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミドポリマー、等各種水溶性合
成ビニルポリマーを使用しうる。本発明に係るハロゲン
化銀写真乳剤は、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭
化線乳剤等各種乳剤を使用しうる。 かかるハロゲン化銀写真乳剤にカラー・カップラーを添
加しこれを広範な各種支持体に塗布することができる。
代表的な支持体は硝酸セルロースフィルム、セルロース
ェステルフイルム、ポリビニルアセタールフイルム、ポ
リスチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム、ポリカーボネートフイルム、ガラス、紙、金属等
が包含される。代表的には可榛性の支持体、特に紙支持
体を用いる。この紙支持体は部分的にアセチル化される
か又はバリタ及び／又はポリオレフィンポリマ一、等に
ポリエチレン、ポリプロピレン等で被覆されることがで
きる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤は好ましくは、青
、緑及び赤感性ハロゲン化銀乳剤からなる。各々、緑及
び赤色城で吸収する夫々の増感色素を添加して該乳剤の
感光城を所望の青、緑、及び赤色光に分光増感する。こ
の目的のための増感染料はよく知られている。例えば、
シアニン類、メロシアニン類、コンプレックスメロシア
ニン類、コンプレックスシアニン類、ホロポーラーシア
ニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オキソノール類
及びへミオキソノール類が包含される。又、所望により
、かかる各種染料を組合わせて使用する。本発明の好ま
しい具体例では、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤
は、米国特許第１５７４９４４号、同第１６２３４９叫
号、同第２４１０斑ｙ号各公報に記載された天然活性ゼ
ラチン又はィオゥ化合物を用いた化学増感法、米国特許
第２４４８０６０号公報に記載のルテニウム、ロジウム
、パラジウム、イリジウム及び白金等の貴金属を用いた
化学増感法、米国特許第２３９９０班号、同第２６４２
３６１号各公報に記載の金塩（カリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、オーリックトリクロラィド、及び２−オーロ
スルホベンゾチアゾールメトクロライド）を用いた化学
増感法、米国特許第２巡７８５ぴ烏公報に記載の塩化第
二錫、米国特許第２５１８６班号公報に記載のポリアミ
ン類等の還元剤を用いたイｂ学増感法、又は米国特許第
１６２３４９９号、岡第１５７４９４４号、同第１６０
２５鱗号各公報に記載の不安定セレンを用いたイｂ学増
感法により作成されたハロゲン化銀写真乳剤に適用でき
る。 又、所望により各種化学増感法を組合わせて作成された
ハロゲン化銀写真乳剤も適用できる。本発明に係る前記
一般式１及び０で示されたトリアジン誘導体化合物及び
ハイドロキノン誘導体化合物も夫々、下記に示すが、勿
論本発明はこれ等に限定されるものではない。トリアジ
ン誘導体化合物例 〔１〕‐１ 〔１〕‐２ 〔１〕‐３ 〔１〕‐４ 〔１〕−５ 〔１〕‐６ 〔１〕‐７ 〔１〕‐８ 〔１〕−９ 〔１〕‐１０ 〔１〕一１１ 〔１〕−１２ ハイドロキノン譲導体化合物例
子の低下を損わずに、カブリ抑制性、経時案定性を改善
したカラー写真感光材料の製造法に関する。従釆、ハロ
ゲン化銀写真乳剤の感度を上昇させる手段として天然の
活性ゼラチン、不安定ィオウを含む化合物、貴金属類、
ポリアルキレンオキサィド誘導体、等の添加が極めて有
効的であることは、よく知られているが、これ等の化合
物の添加によりカブリの増大を惹起こし、又写真感光材
料を迅速処理するために発色現像液のｐＨを高めたり、
又処理温度を高めたりした場合、カブリの増大を惹起こ
すこともよく知られている。 かかるカブリの発生を抑制するために各種カブリ抑制剤
が用いられて来ている。然し乍ら、カブリ抑制剤は、カ
ブリ抑制効果を持つ反面、感度を低下せしめ、調子を軟
調化させる欠点を有している。本発明の目的は、カプリ
の発生カギ速めて改善されたカラー写真感光材料の製造
法を提供することにある。本発明の別の目的は、高温、
高湿の苛酷な条件下で保存した際のカラー写真感光材料
のカブリが抑制されたカラー写真感光材料の製造法を提
供することにある。 又、本発明の別の目的は、高温、高温の苛酷な条件下で
保存した際のカラー写真感光材料の感度が低下しないカ
ラー写真感光材料の製造法を提供することにある。 又、本発明の別の目的は、苛酷な条件下で保存した際の
カラー写真感光材料の調子が軟調化しないカラー写真感
光材料の製造法を提供することにある。 本発明の他の目的は、下記の記載から当業者であれば容
易に明かになるであろう。 本発明は、カラー写真感光材料の写真構成要素中に、下
記−が史式１で示されたトリアジン誘導体化合物及び一
般式０で示されたハイドロキノン譲導体化合物を添加せ
しめることを特徴とするカラー写真感光材料の製造法で
ある。 −般式１ （式中、Ｒ，、Ｒ２はハロゲン原子、アルコキシ基、Ｒ
３は一ＯＭ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、Ｎ−アルキルアミ／基、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基を表わす。 但し、Ｍはアルカリ金属原子、ァミ／基を表わす。）一
般式０ （式中、Ｒ４は水素原子、炭素数１乃至１８の直鎖又は
分岐のアルキル基、Ｒ５は炭素数１乃至１８の直鎖又は
分岐のアルキル基を表わす。 ）ここで、カラー写真感光材料の写真構成要素とは、少
なくともカラー・カップラー及び感光性ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀カラー写真乳剤層を少なくとも有
する各種の層で構成されたものを意味し、本発明の好ま
しい具体例では、各々、青、緑及び赤感光性ハロゲン化
線写真乳剤に、黄色、マゼンタ及びシアンカップラーを
添加した各々写真乳剤層を有し所望により各々乳剤層間
に漂白可能な黄色フィルター層、中間層、下引層等及び
トップ保護層を設けた多層カラー写真感光材料に適用で
きる。 本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は、各種コロイド
を（単独で又は組合わせて）ビヒタル又はバインダー剤
として含むことができる。 適当な親水性物質には、例えばゼラチン、ゼラチン譲導
体、セルロース誘導体、デキストラン、アラビヤゴム等
のポリサッカラィド類の如き天然物、及び水落性ポリピ
ニル化合物、例えばポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミドポリマー、等各種水溶性合
成ビニルポリマーを使用しうる。本発明に係るハロゲン
化銀写真乳剤は、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭
化線乳剤等各種乳剤を使用しうる。 かかるハロゲン化銀写真乳剤にカラー・カップラーを添
加しこれを広範な各種支持体に塗布することができる。
代表的な支持体は硝酸セルロースフィルム、セルロース
ェステルフイルム、ポリビニルアセタールフイルム、ポ
リスチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム、ポリカーボネートフイルム、ガラス、紙、金属等
が包含される。代表的には可榛性の支持体、特に紙支持
体を用いる。この紙支持体は部分的にアセチル化される
か又はバリタ及び／又はポリオレフィンポリマ一、等に
ポリエチレン、ポリプロピレン等で被覆されることがで
きる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤は好ましくは、青
、緑及び赤感性ハロゲン化銀乳剤からなる。各々、緑及
び赤色城で吸収する夫々の増感色素を添加して該乳剤の
感光城を所望の青、緑、及び赤色光に分光増感する。こ
の目的のための増感染料はよく知られている。例えば、
シアニン類、メロシアニン類、コンプレックスメロシア
ニン類、コンプレックスシアニン類、ホロポーラーシア
ニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オキソノール類
及びへミオキソノール類が包含される。又、所望により
、かかる各種染料を組合わせて使用する。本発明の好ま
しい具体例では、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤
は、米国特許第１５７４９４４号、同第１６２３４９叫
号、同第２４１０斑ｙ号各公報に記載された天然活性ゼ
ラチン又はィオゥ化合物を用いた化学増感法、米国特許
第２４４８０６０号公報に記載のルテニウム、ロジウム
、パラジウム、イリジウム及び白金等の貴金属を用いた
化学増感法、米国特許第２３９９０班号、同第２６４２
３６１号各公報に記載の金塩（カリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、オーリックトリクロラィド、及び２−オーロ
スルホベンゾチアゾールメトクロライド）を用いた化学
増感法、米国特許第２巡７８５ぴ烏公報に記載の塩化第
二錫、米国特許第２５１８６班号公報に記載のポリアミ
ン類等の還元剤を用いたイｂ学増感法、又は米国特許第
１６２３４９９号、岡第１５７４９４４号、同第１６０
２５鱗号各公報に記載の不安定セレンを用いたイｂ学増
感法により作成されたハロゲン化銀写真乳剤に適用でき
る。 又、所望により各種化学増感法を組合わせて作成された
ハロゲン化銀写真乳剤も適用できる。本発明に係る前記
一般式１及び０で示されたトリアジン誘導体化合物及び
ハイドロキノン誘導体化合物も夫々、下記に示すが、勿
論本発明はこれ等に限定されるものではない。トリアジ
ン誘導体化合物例 〔１〕‐１ 〔１〕‐２ 〔１〕‐３ 〔１〕‐４ 〔１〕−５ 〔１〕‐６ 〔１〕‐７ 〔１〕‐８ 〔１〕−９ 〔１〕‐１０ 〔１〕一１１ 〔１〕−１２ ハイドロキノン譲導体化合物例
〔０〕‐１
〔０〕‐２
〔ロ〕‐３
〔ｎ〕−４
〔０〕‐５
〔ｏ〕−６
〔０〕‐７
〔ロ〕‐８
前記一般式１で示されたトリアジン誘導体化合物は椿公
昭４７−６１５１号公報又一般式ロで示されたハイドロ
キノン誘導体化合物は米国特許第２０雌斑７号、同第２
７２８６５９号、同第２７３２３００号各公報に記載の
合成法に従って得ることができる。 本発明で用いるトリアジン誘導体及びハイドロキノン誘
導体化合物は、カラー写真感光材料の写真構成要素中に
添加される。この際、トリアジン誘導体化合物を単独で
又はハイドロキノン誘導体化合物と併用して、水、アセ
トン又は低級アルコールに溶解するか、又これ等に不溶
解性のものは低沸点有機溶媒、例えばエチルアセテート
、プチルアセテート、クロロホルム及び（又は）高沸点
有機溶媒、例えばトリクレジルホスフヱート、ジブチル
フタレート等に溶解し、これをドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの如き活性剤を含有したゼラチン水溶液に添
加し、ホモジナィザー又は超音波分散機で微分散し、低
沸点有機溶媒を除去して写真構成要素中に添加する。こ
の際、添加量は特に限定されないが、本発明で用いるト
リアジン譲導体化合物はハロゲン化銀１モルに対し、１
×１０‐３乃至１モル、好ましくは６×１０‐２乃至４
×１０‐１モル、ハイドロキノン誘導体化合物は、ハロ
ゲン化銀１モルに対し、１０‐５乃至１モル、好ましく
は２×１０‐３乃至２×１０‐２モルが好適である。本
発明の好ましい具体例では、本発明で用いるトリアジン
誘導体化合物を写真構成要素の中のトップ保護層のみに
添加し、ハイドロキノン誘導体化合物をトップ保護層以
外の写真構成要素中に添加してカラー写真感光材料を製
造できる。勿論本発明で用いるトリアジン誘導体及びハ
イドロキノン誘導体化合物を同層中に添加してもよく、
又隣接層に別々に添加させてもよい。又、添加時期は、
乳剤を支持体に塗布するまでの何れの工程でもよいが、
化学熟成した乳剤に添加することが好ましい。本発明に
係るカラー写真感光材料に用いるカラー・カップラーは
、各種のものを用いることができる。 下記にその化合物例を挙げるが、勿論、本発明はこれ等
に限定されるものではない。シアンカップラー 〈Ｃ−１） （Ｃ−２＞ （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） ＜Ｃ−９＞ マゼンタカツブラー （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） ＣＨ３ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） 本発明により製造されたカラー写真感光材料は、芳香族
第１級アミンカラ−現像主薬を含有するカラー現像液で
現像されることができる。 代表的なカラー現像主薬は、３ーアセトアミド−４ーア
ミノ−Ｎ，Ｎージエチルアニリン、ＰーアミノーＮ−エ
チル一Ｎ一３ーヒドロキシエチルアニリンサルフエート
、ＰーアミノーＮ一，エチル一Ｎ−８−ヒドロキシエチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｐ−フエニレンジアミ
ン、２ーアミノー５ージエチルアミノトルエン、４ーア
ミノー３ーメチル−Ｎ一８−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、４ーアミノーＮーエチルー３−メチル−Ｎ
一（Ｂ−スルホヱチル）アニリン、４ーアミノ−３ーメ
チル−（ＮーエチルーＮ一８−ヒドロキシル）アニリン
等である。本発明によれば、本発明に係るカラー写真感
光材料を前記カラー現像主薬を含有するカラー現像液で
現像処理した際、予想外に改善されたカプリ濃度を示し
、又上記カラー写真感光材料を高温、高温の苛酷な条件
下で保存した後、同様の現像処理を施した際、優れた経
時安定性を示すものである。 又、驚くべきことであるが、本発明に係るカラー写真感
光材料は、３ぴＯＬ久上の高温現像処理した際、従来の
ものに較べ、カブリ濃度が著しく改善されるものである
。この様な効果は、本発明で用いるトリアジソ誘導体及
びハイドロキノン誘導体化合物を夫々単独で用いたカラ
ー写真感光材料では得ることができず、明かにトリアジ
ン誘導体及びハイドロキノン誘導体化合物との相乗的作
用によるものと推察されるが、この機構については未だ
明かではない。又、本発明に係るカラー写真感光材料は
、トリアジン誘導体及びハイドロキノン誘導体化合物を
夫々単独で用いたカラー写真感光材料に較べ、改善され
た感度及び調子を示すものである。以下、本発明を実施
例に従って説明する。 実施例 １ ０．１モルの塩臭化銀を含む分光増感された塩臭化銀乳
剤を作成した。 前記記載のシアン・カップラ−（Ｃ−１）１雌をジブチ
ルフタレート１０ｗ【及び酢酸エチル２０の‘の混液に
溶解し、この溶液を、１０％ゼラチン溶液、水８０泌及
び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ溶液１０机【
から成る溶液に、５０℃で混合しホモジナィザーで微分
散したものを、上記塩臭化銀乳剤に添加し、これにジビ
ニルスルホン（ＣＨ２＝ＣＨＳＱＣＨ２Ｃ比Ｓ０２ＣＨ
＝ＣＨ２）の１０％アセトン溶液１０の‘を添加してか
らポリエチレンで被覆した紙支持体に塗布して試料１を
作成した。 上記塩臭化銀乳剤に前記のトリアジン誘導体化合物〔１
〕−１の１０％水溶液４の上を添加して実施した以外、
上記同様にして試料２を作成した。 上記トリアジン誘導体化合物〔１〕−１の１０％水溶性
４の‘の代りに、前記記載のハイドロキノン誘導体化合
物
昭４７−６１５１号公報又一般式ロで示されたハイドロ
キノン誘導体化合物は米国特許第２０雌斑７号、同第２
７２８６５９号、同第２７３２３００号各公報に記載の
合成法に従って得ることができる。 本発明で用いるトリアジン誘導体及びハイドロキノン誘
導体化合物は、カラー写真感光材料の写真構成要素中に
添加される。この際、トリアジン誘導体化合物を単独で
又はハイドロキノン誘導体化合物と併用して、水、アセ
トン又は低級アルコールに溶解するか、又これ等に不溶
解性のものは低沸点有機溶媒、例えばエチルアセテート
、プチルアセテート、クロロホルム及び（又は）高沸点
有機溶媒、例えばトリクレジルホスフヱート、ジブチル
フタレート等に溶解し、これをドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダの如き活性剤を含有したゼラチン水溶液に添
加し、ホモジナィザー又は超音波分散機で微分散し、低
沸点有機溶媒を除去して写真構成要素中に添加する。こ
の際、添加量は特に限定されないが、本発明で用いるト
リアジン譲導体化合物はハロゲン化銀１モルに対し、１
×１０‐３乃至１モル、好ましくは６×１０‐２乃至４
×１０‐１モル、ハイドロキノン誘導体化合物は、ハロ
ゲン化銀１モルに対し、１０‐５乃至１モル、好ましく
は２×１０‐３乃至２×１０‐２モルが好適である。本
発明の好ましい具体例では、本発明で用いるトリアジン
誘導体化合物を写真構成要素の中のトップ保護層のみに
添加し、ハイドロキノン誘導体化合物をトップ保護層以
外の写真構成要素中に添加してカラー写真感光材料を製
造できる。勿論本発明で用いるトリアジン誘導体及びハ
イドロキノン誘導体化合物を同層中に添加してもよく、
又隣接層に別々に添加させてもよい。又、添加時期は、
乳剤を支持体に塗布するまでの何れの工程でもよいが、
化学熟成した乳剤に添加することが好ましい。本発明に
係るカラー写真感光材料に用いるカラー・カップラーは
、各種のものを用いることができる。 下記にその化合物例を挙げるが、勿論、本発明はこれ等
に限定されるものではない。シアンカップラー 〈Ｃ−１） （Ｃ−２＞ （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） ＜Ｃ−９＞ マゼンタカツブラー （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） ＣＨ３ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） 本発明により製造されたカラー写真感光材料は、芳香族
第１級アミンカラ−現像主薬を含有するカラー現像液で
現像されることができる。 代表的なカラー現像主薬は、３ーアセトアミド−４ーア
ミノ−Ｎ，Ｎージエチルアニリン、ＰーアミノーＮ−エ
チル一Ｎ一３ーヒドロキシエチルアニリンサルフエート
、ＰーアミノーＮ一，エチル一Ｎ−８−ヒドロキシエチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｐ−フエニレンジアミ
ン、２ーアミノー５ージエチルアミノトルエン、４ーア
ミノー３ーメチル−Ｎ一８−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、４ーアミノーＮーエチルー３−メチル−Ｎ
一（Ｂ−スルホヱチル）アニリン、４ーアミノ−３ーメ
チル−（ＮーエチルーＮ一８−ヒドロキシル）アニリン
等である。本発明によれば、本発明に係るカラー写真感
光材料を前記カラー現像主薬を含有するカラー現像液で
現像処理した際、予想外に改善されたカプリ濃度を示し
、又上記カラー写真感光材料を高温、高温の苛酷な条件
下で保存した後、同様の現像処理を施した際、優れた経
時安定性を示すものである。 又、驚くべきことであるが、本発明に係るカラー写真感
光材料は、３ぴＯＬ久上の高温現像処理した際、従来の
ものに較べ、カブリ濃度が著しく改善されるものである
。この様な効果は、本発明で用いるトリアジソ誘導体及
びハイドロキノン誘導体化合物を夫々単独で用いたカラ
ー写真感光材料では得ることができず、明かにトリアジ
ン誘導体及びハイドロキノン誘導体化合物との相乗的作
用によるものと推察されるが、この機構については未だ
明かではない。又、本発明に係るカラー写真感光材料は
、トリアジン誘導体及びハイドロキノン誘導体化合物を
夫々単独で用いたカラー写真感光材料に較べ、改善され
た感度及び調子を示すものである。以下、本発明を実施
例に従って説明する。 実施例 １ ０．１モルの塩臭化銀を含む分光増感された塩臭化銀乳
剤を作成した。 前記記載のシアン・カップラ−（Ｃ−１）１雌をジブチ
ルフタレート１０ｗ【及び酢酸エチル２０の‘の混液に
溶解し、この溶液を、１０％ゼラチン溶液、水８０泌及
び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ溶液１０机【
から成る溶液に、５０℃で混合しホモジナィザーで微分
散したものを、上記塩臭化銀乳剤に添加し、これにジビ
ニルスルホン（ＣＨ２＝ＣＨＳＱＣＨ２Ｃ比Ｓ０２ＣＨ
＝ＣＨ２）の１０％アセトン溶液１０の‘を添加してか
らポリエチレンで被覆した紙支持体に塗布して試料１を
作成した。 上記塩臭化銀乳剤に前記のトリアジン誘導体化合物〔１
〕−１の１０％水溶液４の上を添加して実施した以外、
上記同様にして試料２を作成した。 上記トリアジン誘導体化合物〔１〕−１の１０％水溶性
４の‘の代りに、前記記載のハイドロキノン誘導体化合
物
〔０〕−３、０．１薄を添加した以外、上記同様にし
て試料３を作成した。本発明に係る試料４は、上記塩臭
化銀乳剤にトリアジン誘導体化合物〔１〕−１の１０％
水溶性４の【及びハイドロキノン誘導体化合物〔Ｄ〕−
３、０．１舵を添加して実施した以外、上記試料１と同
様にして作成した。 又、試料５は、トリアジン譲導体化合物〔１〕−１の１
０％水溶液１の‘及びハイドロキノン誘導体化合物〔０
〕−３、０．０７ｇを添加して、実施した以外、上記試
料４と同機にして作成した。次に、上記試料１乃至５を
夫々ウェツジ露光した後、下記処法に従って処理し、カ
プリ濃度、比感度及び調子（ｙ）を通常の方法により測
定した。 その結果を下記表１に示す。畑脂 暇 轍 １．発色現像 ３２０Ｃ ４分２．漂白定着
３２０Ｃ Ｉ分３ｏ秒３．水 洗
２８０Ｃ ２分４．顕膜安定 ３２０Ｃ
Ｉ分５．リ ン ス ２８０Ｃ ５秒
６．乾 燥 ８０ −又、発色現像
、漂白定着及び安定浴は下記処に従った。 発色現像液リン酸ナトリウム・ＩＺ火塩 １
５タメタ棚酸ナトリウム １０タ無水
亜硫酸ナトリウム １タヒドロキシルア
ミン硫酸塩 ２夕臭化カリウム
０．５タベンジルアルコール
１５泌ジエチレングリコール
１５の‘水酸化ナトリウム １．２夕
４−アミノー３−メチル一Ｎ−エチル一Ｎ−８ーメタン
スルホンア ミドェチルァニリン・３／２硫酸塩 ６夕 水を加えて １そとする。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・鉄 （ｍ）ナトリウム・１水塩 ４５タェチレン
ジアミン四酢酸・２ナトリウム ５
夕 チオ硫酸ナトリウム・５水塩 １００タメタリン
酸ナトリウム ２タアンモニア水
１の【水を加えて １夕とす
る。 酒石酸ナトリウム ５タ酒石酸
１０夕棚砂
２５夕水を加えて
１そとする。 又、隆時安定性をテストするために、上記試料１乃至５
について、温度５０℃、相対温度８０％の条件下で９曲
時間の強制経時させた後、上記同様に処理してカブリ濃
度を測定した。 その結果は、下記表１に示す。表−１ （但し、カブリ濃度は３２℃で８分現像した時の値であ
る。 以上の結果より明かな様に、トリアジン誘導体及びハイ
ドロキノン誘導体化合物を併用した場合、夫々単独で用
いた場合に較べ著しく効果的であることが判る。 実施例 ２ シアン・カップラー（Ｃ−１）の代りに、前記記載のマ
ゼンタ・カップラー（Ｍ−５）を用いた以外、前記実施
例１と同様にして、分光増感されたハロゲン化銀粒子を
含む、カラー写真乳剤を作成した。 該カラー写真乳剤をポリエチレンで被覆された紙支持体
に塗布して試料６を作成した。又、上記カラー写真乳剤
に前記実施例１と同機に、下記組成物を添加して試料７
乃至９を作成し、実施例１と同様の処理を実施した後、
カブリ濃度、比感度、調子（ｙ）及び強制経時後のカブ
リ濃度を測定した。その結果を下記表２に示す。試料７
…・・・前記記載のトリァジン誘導体化合物〔１〕一３
の５％アセトン溶液１０私議料８・・・・・・前記記載
のハイドロキノン譲導体化合物
て試料３を作成した。本発明に係る試料４は、上記塩臭
化銀乳剤にトリアジン誘導体化合物〔１〕−１の１０％
水溶性４の【及びハイドロキノン誘導体化合物〔Ｄ〕−
３、０．１舵を添加して実施した以外、上記試料１と同
様にして作成した。 又、試料５は、トリアジン譲導体化合物〔１〕−１の１
０％水溶液１の‘及びハイドロキノン誘導体化合物〔０
〕−３、０．０７ｇを添加して、実施した以外、上記試
料４と同機にして作成した。次に、上記試料１乃至５を
夫々ウェツジ露光した後、下記処法に従って処理し、カ
プリ濃度、比感度及び調子（ｙ）を通常の方法により測
定した。 その結果を下記表１に示す。畑脂 暇 轍 １．発色現像 ３２０Ｃ ４分２．漂白定着
３２０Ｃ Ｉ分３ｏ秒３．水 洗
２８０Ｃ ２分４．顕膜安定 ３２０Ｃ
Ｉ分５．リ ン ス ２８０Ｃ ５秒
６．乾 燥 ８０ −又、発色現像
、漂白定着及び安定浴は下記処に従った。 発色現像液リン酸ナトリウム・ＩＺ火塩 １
５タメタ棚酸ナトリウム １０タ無水
亜硫酸ナトリウム １タヒドロキシルア
ミン硫酸塩 ２夕臭化カリウム
０．５タベンジルアルコール
１５泌ジエチレングリコール
１５の‘水酸化ナトリウム １．２夕
４−アミノー３−メチル一Ｎ−エチル一Ｎ−８ーメタン
スルホンア ミドェチルァニリン・３／２硫酸塩 ６夕 水を加えて １そとする。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・鉄 （ｍ）ナトリウム・１水塩 ４５タェチレン
ジアミン四酢酸・２ナトリウム ５
夕 チオ硫酸ナトリウム・５水塩 １００タメタリン
酸ナトリウム ２タアンモニア水
１の【水を加えて １夕とす
る。 酒石酸ナトリウム ５タ酒石酸
１０夕棚砂
２５夕水を加えて
１そとする。 又、隆時安定性をテストするために、上記試料１乃至５
について、温度５０℃、相対温度８０％の条件下で９曲
時間の強制経時させた後、上記同様に処理してカブリ濃
度を測定した。 その結果は、下記表１に示す。表−１ （但し、カブリ濃度は３２℃で８分現像した時の値であ
る。 以上の結果より明かな様に、トリアジン誘導体及びハイ
ドロキノン誘導体化合物を併用した場合、夫々単独で用
いた場合に較べ著しく効果的であることが判る。 実施例 ２ シアン・カップラー（Ｃ−１）の代りに、前記記載のマ
ゼンタ・カップラー（Ｍ−５）を用いた以外、前記実施
例１と同様にして、分光増感されたハロゲン化銀粒子を
含む、カラー写真乳剤を作成した。 該カラー写真乳剤をポリエチレンで被覆された紙支持体
に塗布して試料６を作成した。又、上記カラー写真乳剤
に前記実施例１と同機に、下記組成物を添加して試料７
乃至９を作成し、実施例１と同様の処理を実施した後、
カブリ濃度、比感度、調子（ｙ）及び強制経時後のカブ
リ濃度を測定した。その結果を下記表２に示す。試料７
…・・・前記記載のトリァジン誘導体化合物〔１〕一３
の５％アセトン溶液１０私議料８・・・・・・前記記載
のハイドロキノン譲導体化合物
〔０〕−４の化合物０．
３夕をジブチルフタレート０．６の‘と酢酸エチル１の
‘の混合液に溶解したもの試料９・・・・・・上記トリ
アジン譲導体化合物〔１〕−３の５％アセトン溶液５の
‘及び上記ハイドロキノン誘導体化合物０．２夕をジ ブチルフタレート０．６の‘と酢酸エチル１の上の混合
液に溶解したもの 表−２ 前記実施例１と同様の効果を示している。 実施例 ３ 塩臭化銀０．１モルを含む塩臭化銀乳剤を米国特許第２
６４２３６１号公報の実施例１に従って、塩臭化銀粒子
の表面を化学的に増感した塩臭化銀乳剤を調製した。 前記記載のイエロー・カップラー（Ｙ−１）２３夕をジ
ブチルフタレート４０の‘及び酢酸エチル７０の‘の混
合溶媒に溶解し、この溶液を５％ゼラチン溶液２５０の
‘、５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ一３０の‘
から成る溶液に、５００○で混合しホモジナィザーで微
分散したものを上記塩臭化銀乳剤に添加し、これにジビ
ニルスルホンの１０％アセトン溶液１０の‘を添加して
から、ポリエチレンで被覆した紙支持体に塗布して試料
１０を作成した。 上記イエロー・カップラー（Ｙ−１）と共に前註記戦の
ハイドロキノン誘導体化合物
３夕をジブチルフタレート０．６の‘と酢酸エチル１の
‘の混合液に溶解したもの試料９・・・・・・上記トリ
アジン譲導体化合物〔１〕−３の５％アセトン溶液５の
‘及び上記ハイドロキノン誘導体化合物０．２夕をジ ブチルフタレート０．６の‘と酢酸エチル１の上の混合
液に溶解したもの 表−２ 前記実施例１と同様の効果を示している。 実施例 ３ 塩臭化銀０．１モルを含む塩臭化銀乳剤を米国特許第２
６４２３６１号公報の実施例１に従って、塩臭化銀粒子
の表面を化学的に増感した塩臭化銀乳剤を調製した。 前記記載のイエロー・カップラー（Ｙ−１）２３夕をジ
ブチルフタレート４０の‘及び酢酸エチル７０の‘の混
合溶媒に溶解し、この溶液を５％ゼラチン溶液２５０の
‘、５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ一３０の‘
から成る溶液に、５００○で混合しホモジナィザーで微
分散したものを上記塩臭化銀乳剤に添加し、これにジビ
ニルスルホンの１０％アセトン溶液１０の‘を添加して
から、ポリエチレンで被覆した紙支持体に塗布して試料
１０を作成した。 上記イエロー・カップラー（Ｙ−１）と共に前註記戦の
ハイドロキノン誘導体化合物
〔０〕−７、０．３夕を加
えて、上記同様に試料を作成した。 （試料１１）上記試料１０の乳剤層を乾燥後、この上に
、前記記載のトリアジン誘導体化合物〔１〕−１１の５
％アセトン溶液１５の‘を含む２．５％ゼラチン水溶液
７００の‘を塗布して試料を作成した。 （試料１２）上記試料１１の乳剤層を乾燥後、この上に
、上記トリアジン誘導体化合物〔１〕一１１の５％アセ
トン溶液１ｏｗ‘を含む２．５％ゼラチン水溶液７００
の‘を塗布して試料を作成した。（試料１３）上記試料
１０乃至１３について、前記実施例１と同様の処理をし
て、下記表３に示す結果を得た。 表−３実施例 ４ 前記実施例１と同様の塩臭化銀乳剤を用いて夫々パンク
ロ層、オルソ層及びレギュラー層に前記記載のシアン・
カップラー（Ｃ−１）、マゼンタ・カップラー（Ｍ−６
）及びイエロー・カップラー（Ｙ一７）を前記実施例１
と同様の方法で添加し、下記写真構成要素から成る多層
カラー写真感光材料に係る試料１４乃至１８を作成した
。 上記試料１℃乃至１８について前記実施例１と同様にし
て処理した。その結果を下記表４に示す。表−４（但し
、カブリ濃度は３２℃で８分現像液した時の値である。 ）上記表より、明かに本発明に係る試料１７及び１８は
、他の試料に較べ、顕著な効果を示すことが判る。
えて、上記同様に試料を作成した。 （試料１１）上記試料１０の乳剤層を乾燥後、この上に
、前記記載のトリアジン誘導体化合物〔１〕−１１の５
％アセトン溶液１５の‘を含む２．５％ゼラチン水溶液
７００の‘を塗布して試料を作成した。 （試料１２）上記試料１１の乳剤層を乾燥後、この上に
、上記トリアジン誘導体化合物〔１〕一１１の５％アセ
トン溶液１ｏｗ‘を含む２．５％ゼラチン水溶液７００
の‘を塗布して試料を作成した。（試料１３）上記試料
１０乃至１３について、前記実施例１と同様の処理をし
て、下記表３に示す結果を得た。 表−３実施例 ４ 前記実施例１と同様の塩臭化銀乳剤を用いて夫々パンク
ロ層、オルソ層及びレギュラー層に前記記載のシアン・
カップラー（Ｃ−１）、マゼンタ・カップラー（Ｍ−６
）及びイエロー・カップラー（Ｙ一７）を前記実施例１
と同様の方法で添加し、下記写真構成要素から成る多層
カラー写真感光材料に係る試料１４乃至１８を作成した
。 上記試料１℃乃至１８について前記実施例１と同様にし
て処理した。その結果を下記表４に示す。表−４（但し
、カブリ濃度は３２℃で８分現像液した時の値である。 ）上記表より、明かに本発明に係る試料１７及び１８は
、他の試料に較べ、顕著な効果を示すことが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、少なくともカラー・カツプラー及び化
学的に増感及び（又は）分光増感された感光性ハロゲン
化銀を含有するハロゲン化銀カラー写真乳剤層を少なく
とも有する写真構成要素を、設けて成るカラー写真感光
材料の製造法に於いて、該写真構成要素に下記一般式I
で示されるトリアジン誘導体化合物及び一般式IIで示さ
れるハイドロキノン誘導体化合物を添加させることを特
徴とするカラー写真感光材料の製造法。 一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はハロゲン原子、アルコキシ基、
Ｒ＿３は−ＯＭ、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基を表わす
。 但し、Ｍはアルカリ金属原子、アミノ基を表わす。）一
般式II▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は水素原子、炭素数１乃至１８の直鎖又
は分岐のアルキル基、Ｒ＿５は炭素数１乃至１８の直鎖
又は分岐のアルキル基を表わす。 ）２ 写真構成要素の中のトツプ保護層のみに下記一般
式Iで示されるトリアジン誘導体化合物を添加させ、一
般式IIで示されるハイドロキノン誘導体化合物を上記ト
ツプ保護層以外の写真構成要素中に添加させることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のカラー写真感光材
料の製造法。 一般式I▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はハロゲン原子、アルコキシ基
、Ｒ＿３は−ＯＭ、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基を表わ
す。 但し、Ｍはアルカリ金属原子、アミノ基を表わす。）一
般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は水素原子、炭素数１乃至１８の直鎖又
は分岐のアルキル基、Ｒ＿５は炭素数１乃至１８の直鎖
又は分岐のアルキル基を表わす。 ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51045890A JPS6027009B2 (ja) | 1976-04-21 | 1976-04-21 | カラ−写真感光材料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51045890A JPS6027009B2 (ja) | 1976-04-21 | 1976-04-21 | カラ−写真感光材料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52128130A JPS52128130A (en) | 1977-10-27 |
| JPS6027009B2 true JPS6027009B2 (ja) | 1985-06-26 |
Family
ID=12731828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51045890A Expired JPS6027009B2 (ja) | 1976-04-21 | 1976-04-21 | カラ−写真感光材料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6027009B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0799429B2 (ja) * | 1984-03-26 | 1995-10-25 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6187148A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP1854777A4 (en) | 2005-02-28 | 2010-07-07 | Meiji Dairies Corp | LONG HYDROQUINONE CHAIN DERIVATIVE AND / OR LONG PHENOXY CHAIN DERIVATIVE, AND PHARMACEUTICAL PREPARATION COMPRISING THESE DERIVATIVES |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3241662A (en) * | 1962-06-22 | 1966-03-22 | Johnson & Johnson | Biaxially oriented polypropylene tape backing |
| JPS49134327A (ja) * | 1973-04-25 | 1974-12-24 | ||
| JPS508114A (ja) * | 1973-05-28 | 1975-01-28 | ||
| JPS5020106A (ja) * | 1973-06-25 | 1975-03-03 | ||
| JPS5081145A (ja) * | 1973-11-16 | 1975-07-01 | ||
| JPS51337A (ja) * | 1974-06-20 | 1976-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| JPS516531A (ja) * | 1974-07-04 | 1976-01-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ingashoshijitai |
| JPS5282423A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic coupler |
-
1976
- 1976-04-21 JP JP51045890A patent/JPS6027009B2/ja not_active Expired
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3241662A (en) * | 1962-06-22 | 1966-03-22 | Johnson & Johnson | Biaxially oriented polypropylene tape backing |
| JPS49134327A (ja) * | 1973-04-25 | 1974-12-24 | ||
| JPS508114A (ja) * | 1973-05-28 | 1975-01-28 | ||
| JPS5020106A (ja) * | 1973-06-25 | 1975-03-03 | ||
| JPS5081145A (ja) * | 1973-11-16 | 1975-07-01 | ||
| JPS51337A (ja) * | 1974-06-20 | 1976-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| JPS516531A (ja) * | 1974-07-04 | 1976-01-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ingashoshijitai |
| JPS5282423A (en) * | 1975-12-29 | 1977-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic coupler |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52128130A (en) | 1977-10-27 |
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