JPS6026684A - イオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学装置 - Google Patents

イオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学装置

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JPS6026684A
JPS6026684A JP58135002A JP13500283A JPS6026684A JP S6026684 A JPS6026684 A JP S6026684A JP 58135002 A JP58135002 A JP 58135002A JP 13500283 A JP13500283 A JP 13500283A JP S6026684 A JPS6026684 A JP S6026684A
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ion exchange
air
resin membrane
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Yuko Fujita
藤田 雄耕
Ikuo Tanigawa
谷川 郁夫
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Japan Storage Battery Co Ltd
Nihon Denchi KK
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Japan Storage Battery Co Ltd
Nihon Denchi KK
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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    • Y02E60/50Fuel cells

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  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イオン交換樹脂膜を電解質とする各種電気化
学装置に関するものであり、その目的とするところは、
電極反応帯の三次元化を図ることにより、電気化学装置
の分極特性を向上せしめると同時に、水蒸気圧の管理を
容易にすることにより、電気化学装置の作動をより簡便
にぜんとするにある。
イオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学装置には、水
電解槽、塩化アルカリ電解槽、塩酸電解槽、塩酸から塩
素のみを電解分離する装置、空気から酸素を分離する装
置、二重水素あるいは三重水素を分離する装置、水素を
含む混合ガスから水素を分離する装置、−酸化炭素セン
サ、湿度センサあるいは燃料電池などがある。
これらの各種電気化学装置において、イオン交換樹脂膜
と電極とを一体に接合した接合体を用いる場合と、そう
でない場合とがあるが、本発明は前者の場合に関するも
のである。
従来、イオン交換樹脂膜と電極とを一体にする方法とし
ては大別して、特公昭5G−36873号に記載されて
いる化学メッキ法と特公昭58−15544号に記載さ
れているように、電極材料粉末と結着剤との混合物をイ
オン交換樹脂膜に加熱圧着する方法とがある。ところが
、いずれの方法に83いても、電極の反応帯はイオン交
換樹脂膜と電極との接触界面であり、電極反応は二次元
的にしか起らない。
したがって、もし、イオン交換樹脂膜と電極との接点を
三次元化すれば、電極の実質的作用面積が増大し、電極
反応はより早く進むはずである。
このような観点に立脚して、特公昭45−14220号
には、イオン交換樹脂膜と電極とをイオン交換性接着剤
と電極触媒との混合物で接着した燃料電池が提案されて
いる。
ところが、該引例では、イオン交換樹脂膜として、スチ
レン−ジビニルベンゼン共重合体をベースにし、スルフ
AンMWを導入したものを使用していること、イオン交
換性接着剤のイオン交1(A 4i脂粉末と混合すべぎ
結着剤、および電極触媒と成金すべき結着剤として、ポ
リスチレンが使用されているため、少くとも2つの問題
があった。
そのひとつは、上述の如き材料の組合せの場合には、燃
料電池の分極特性が劣り、作動電流密度も数Ill A
 / a+tにすぎないことであり、他の問題は、機械
的強度が小さく耐久性がないことである。
本発明は、電極反応帯に三次元化ということでは、上述
の特公昭45−14220jt3の考え方および罐水的
な構成と軌を−にしているが、用いる材料の組合せを改
善することによって上述のごとき問題点を解決し、電気
化学装置の性能を飛躍的に向上せしめるものである。
すなわち、本発明は、イオン交換樹脂膜として、パーフ
ロロカーボンの如き含フツ素高分子をベースにし、これ
にスルフォン酸基あるいはカルボン酸基のようなカチオ
ン交換基の 1種または2種を導入したものを用い、電
極として、電極触媒粉末と含フツ素高分子結着剤との混
合物を用い、−イオン交換樹脂膜と電極との間に介在せ
しめる層として、スルフォン酸化スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体の短繊維と電極触媒粉末と含フツ素高分
子結着剤との混合物を用いる点に特徴がある。
かかる材料の組合ゼを採用すると、ま7)゛含フッ素高
分子をベースにし、カチオン交換基を導入したイオン交
換樹脂膜によって、←電極の分1〜特性が飛躍的に向上
する。
次に、電極FA!媒粉米粉末オン交換樹脂′E1繊維と
含フツ素高分子結着剤との混合層においては、含フツ素
高分子結着剤の存在のために、水に濡れる部分と、水に
濡れない部分とが、理想的に分布することも電極の分極
特性の向上に大いに寄与する。
一方、上述のイオン交換樹脂膜とイオン交換樹脂−触媒
混合層と電極との三重層接合体において、各層にずべて
含フツ素高分子が存在していることは、これら各層の親
和性がよく、結着性が改善され、その帰結として耐久性
の増大につながる。またイオン交換樹脂と触媒との混合
層において用いるイオン交換樹脂が短繊維状であること
も、その繊維の絡みのために強固な層が形成される。
かかる意味から、この三重層接合体の材料の新しい組合
せにこそ本発明の特徴があることを銘記すべきである。
また特公昭45−14220号は燃料電池に限定してい
るが、本発明は前述のように燃料電池以外の各種電気化
学装置にも適用できることを見い出した点にも重要な意
義がある。
含フツ素高分子結着剤としては、ポリ 4フッ化エチレ
ン、4フッ化エチレン−6フツ化ブ[1ピレン共重合体
、4フッ化エチレン−エチレン共重合体あるいはポリ 
3フツ化塩化エチレンなどが適しているし、これらの混
合物を用いることも有効であるが、ポリ 4フツ化エチ
レンが@適である。
ポリ 4フツ化エチレンが最適である理由は、その転移
点が327℃と比較的高いために、後)ホするように上
記三重層接合体を製作するときのホラ1〜プレス湿度が
50〜300℃の範囲にあることと関連がある。つまり
、この範囲だと、ポリ 4フッ化−[チレンが溶融流動
性をほとんど示さず、殊にイオン交換樹脂短繊維と触媒
粉末との混合層の中では、ポリ 4フツ化エチレナが膜
状になってこれらの材料を被覆することなしに、点状に
接触するため、水に濡れやすい部分と濡れにくい部分と
が適切に分布することになる。
この点に関していえば、前述の特公昭11!i −14
220号にみられるように、イオン交換樹脂粉末と触媒
粉末との混合層の結着剤としてポリスチレンを用いると
、イオン交換樹脂粉末と触媒粉末の表面がポリスチレン
によって膜状に被覆されるので、水の分布が好ましい状
態にならないし、イオン交換樹脂粉末と触媒粉末との接
点が少くなってしまう。
電極触媒材料は電気化学装置によって異なるが、イオン
交換樹脂短繊維と電極触媒粉末との混合層あるいは電極
には、触媒粉末の他に導電性材料を混合してもよい。
イオン交換樹脂膜と電極どの間に、電極触媒とイオン交
換樹脂との混合層を介在せしめるのは、一般にカソード
側、アノード側双方でおこなうのがよいが、電気化学装
置の種類によってはどちらか一方でもよい。
前述の電気化学装置の電極を分類するとカスが発生づ゛
るタイプの電極と、外部からガスが供給されるタイプの
電極とがあるが、一般に後者の電極に本発明を適用する
と相対的に効果が大きい。
外部からガスを供給するタイプの電極は、塩酸から塩素
のみを分離する装置のカソード(空気極)、空気から酸
素を分離する装置のカソード(空気極)、水素を含む混
合ガスから水素を分111する装置のアノードく水素を
含む混合ガス極)おJ:び燃料電池のノコソード(空気
極、酸素極)おJ:びアノード(水素極、メタノール極
、ヒドラジン極)などである。
各種電気化学装置において、電極触媒とイオン交換樹脂
との混合層を介在せしめない場合には、従来公知の化学
メッキ法かホラ1−プレス法で′、イオン交換樹脂膜に
直接電極を接合すればよい。
イオン交換樹脂膜と電極どの間に、電極触媒とイオン交
換樹脂短繊維と含フツ素高分子結着剤どの混合物層を介
在せしめることによって得られるもうひとつの利点は、
水の管理が容易になること、換言すれば電気化学装置の
作動方法が簡便になることである。
例えば、カソードとして空気極を配し、アノードとして
酸素発生電極を配してなる空気から酸素を分離する81
1においては、アノード側に水を供給し、カソードに空
気を供給しつつカソードとアノードとの間に直流電圧を
印加すると、Jjアノード2 (空気中の) + 41
−1” +4e−→2H20アノードで 2H20−’02 (純W N ) +48 )+4e
−なる反応が起り、カソード側の空気の中の酸素だ(プ
がカソード側からアノード側に移行づ′ると同時にカソ
ードで水が生成する。また、この反応の際に、イオン交
J!I!I樹脂膜中では、プロトン(H+〉が数モルの
水分子を伴ってアノード側からカソード側へ移動する。
したがって、カソード側に多量の水が集まることになる
。もし、この装置において、イオン交換樹脂膜に直接カ
ソードが接合されている場合には、カソードの空孔部が
水に満され、酸素の拡散が阻害され、上述のカソード反
応が進みにく(なる。したがって、空気の流れの中に、
このカッニド側に集まる水を取り込んで除去する必要が
出てくるわけだが、あまり乾燥した空気を大岳に供給す
ると、逆にカソードとイオン交換樹脂膜との界面で水が
失われ、実質的な電極反応面積が低減するために、やは
り酸素の還元反応が阻害される。
つまり、空気の温度、湿度、供給Mおよび通電電流の関
係を精密に制御しなければならないという煩雑さを伴う
しかるに、本発明のように、イオン交換樹脂膜と電極と
の間に電極触媒とイオン交換樹脂用2% G([と含フ
ツ素高分子との混合層が介在していると、電極反応帯は
、イオン交換樹脂膜とこの介在混合物層どの界面から、
介在混合物層と電極との界面に至るまで広く分布するの
で、水蒸気の管理が少々煩雑でも充分酸素の還元反応が
起ることがねかつIこ。
これに対して、前述の特公昭45−14220号に梶案
されているような材料構成では、電極触媒−イオン交換
樹脂混合層では、水に濡れや!1づぎるために、上述の
ような水蒸気の管理がU尾よくいかないという難点がみ
られた。
イオン交換樹脂膜と電極触媒−イオン交換樹脂短繊維−
含フッ素高分子結着剤混合図と電極触媒−含フツ素高分
子結着剤混合層とからなる三中層を形成するICめには
、それぞれの暦を予め混線ロールし薄膜状にしたものを
積層し、ホットプレスする方法が有効であるが、必ずし
もこの方法に限定されるものではない。電極触媒−イオ
ン交換樹脂類41M1−含フッ素高分子結着剤混合層を
形成する際には、含フツ素高分子結着剤として、水懸濁
液状のものを使用し、いわゆる抄造法で薄膜シートを形
成することも有効な方法である。
なお、電極は電極触媒と含フツ素高分子結着剤との混合
物単層でもよいし、この層の裏打ち層として、触媒作用
をもたない電導性材料、例えばカーボン粉末を含フツ素
高分子結着剤との混合層、あるいは多孔性のポリ 4フ
ツ化エチレン膜を設けることも有効な場合がある。
以下、本発明の一実施例について詳述する。
実施例 第1図は本発明の一実施例にかかる空気から酸素を分N
iする装置の断面構造略図を示づ“。
第1図において、(1)はパーフロロカーボンにスルフ
ォン酸基を導入してなるイオン交換樹脂膜、(2)は短
繊維径が数ミクロン、長さが1〜2mmのスチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体にスルフォン酸基を導入してな
るイオン交換樹脂短繊維と電極触媒としての白金ブラッ
ク粉末と結着剤としてのポリ 4フツ化エチレンとのイ
オン交J% 4S’1脂−電極触媒混合層、(3)は白
金ブラック粉末と結着剤としてのポリ 4フツ化エチレ
ンとの混合物からなる空気極である。
一方、イオン交換樹脂膜(1)の他面には、]コジウム
からなる酸素発生電極(4)が接合されている。
空気極(3)がカソードとして働き、酸素発生電極がア
ノードとして働く。
イオン交換樹脂膜(1)には、まず化学メッキ法で酸素
発生電極(4)を接合し、次いで一旦乾燥してから、イ
オン交換樹脂−電極触媒混合層(2)および空気極(3
)をホットプレス法で接合する。(5)および(5′)
は、エキスバンドチタンに白金メッキを施してなる東電
体であり、(6)はチタン板からなるカソード端板、(
7〉はチタン板からなるアノード端板である。(8)お
よび(8′)はセルフレームであり、(9)は空気導入
口、(10)は空気排出口、(11)は水の供給口、(
12)は酸素導出口である。
かかる構造の空気から酸素を分離する装置において、カ
ソード端板(6)とアノード端板(7)との間に直流電
流を通電すると、空気極(3)では、空気中の7!!素
の還元反応が起り、空気排出口(10)からは酸素濃度
が空気のそれより低くなったガスが排出されると同時に
、酸素発生電極(4)で酸素の発生反応が起り、酸素導
出口(12)から純酸素が出てくる。
したがって、かかる空気から酸素を分離する装置は、空
気排出口(10)から出てくるガスを目的対象物とした
場合には、脱酸素装置どして機能し、酸素導出D(12
)から出て(る純酸素を目的対象物とした場合には、酸
素発生装置あるいは酸素濃縮装置として薇t1ヒする。
次に、この空気から酸素を分離する装置を酸素発生装置
として作動させた場合の性能を、従来例との比較のもと
にテストしてみた。
まず上述の本発明装置を(△)とし上記実施例において
、イオン交換樹脂−電極触媒混合層(2)を介在せしめ
なくて、イオン交換樹脂膜(1)に直接空気極(3)を
接合した場合の従来の装置を(B)とし、上述の実施例
において、イオン交換樹脂膜(1)として、スチレン−
ジビニルベンげン共重合体に、スルフォン酸基を導入し
てなるイオン交11i!!樹脂膜を用い、イオン交換樹
脂粉末−電極触媒混合層の結着剤としてポリスチレンの
i〜リクロールエチレン溶液を用いた場合の装置を<C
>とじ、実施例において、イオン交換樹脂短繊維−電極
触媒混合層の結着剤としてポリスチレンのトリクロール
エチレン溶液を用いた場合の装置を(D)とし、これら
の装置の電流密度−電圧特性をめたところ、第2図に示
す結果が19られた。
すなわち本発明にかかる装置(Δ)が圧倒的にすぐれた
特性を示すことが瞭然としている。
これは、装置(A>と装置(B)とを比較した場合には
、後者の空気極の反応帯が二次元的であるのに対し、前
者のそれは三次元的になっているため、実質的作用面積
がより大きくなっているからに他ならない。また、装置
(A>と装置(C)とを比較した場合には、前者に用い
られているイオン交換樹脂膜がより寸ぐれているからで
ある。
さらに装置く△)と装置(D)とを比較した場合には、
前者のイオン交換樹脂−電極触媒混合層の結着剤がポリ
 4フツ化エチレンであるのに対し、後者のそれがポリ
スチレンの1〜リクロルエチレン溶液であることに由来
している。つまり、前者の方は電極触媒とイオン交換樹
脂とがより好J、しく接触しているからである。
次に装置(△)と装置(D)とを、100mA/ c+
+1の電流密度での連続作動をおこなった際の電圧の経
時変化の比較をおこなったところ、第3図のような結果
が19られた。すなわち、本発明の装置(A)の方がよ
り良い寄金を示すことがわかる。
これは明らかに、イオン交換樹脂−電極触媒混合層の結
着剤どして、ポリスチレンよりポリ 4フツ化エチレン
の方がすぐれていることに起因する。
一方、装置(A>および装置(B)を用い、それぞれの
装置に、露点が5℃の空気と30℃の空気を供給した場
合の比較をおこなったところ、100 mA/ cnJ
の電流密度において、装置(A)の場合には、空気の露
点に関係なく、1.05\lを示したのに対し、装置(
B)の場合には、空気の露点が5’C(7) 、!: 
キニ、1,4V、 30℃(7L!:キ1.2Vを示し
、電圧が不安定であった。この事実は、本発明にかかる
装置(A>の場合とはイオン交換fil脂−電極触媒混
合物層の存在のために、空気の露点に関係なく、電極反
応帯が適当に移動して、一定の電圧を示しているのに対
し、従来のように、上述の混合物がない場合には、電極
とイオン交換樹脂膜どの界面付近が乾きすぎたり、濡れ
すぎたりすることを物語っている。かかる意味からの本
発明の効果は装置の作動を簡便にづる上で絶大である。
以上詳述する如く、本発明は極め−C′?Jぐれたイオ
ン交換樹脂を電解質とする電気化学装置をII!供する
もので、その工業的価値極めて大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例にかかる空気から酸素を分離
する装置の断面構造略図、第2図は本発明の一実施例に
かかる空気から酸素を分離する装置(A)と従来装置(
B、C,D)との電流密度−電圧特性の比較を示す図、
第3図は本発明の一実施例にかかる空気から酸素を分離
する装置<A)と従来装置(D>の寿命試験結果の比較
を示した図である。 1・・・・・・イオン交換樹脂膜、2・・・・・・イオ
ン交換樹脂−電極触媒混合層、3・・・・・・空気極、
4・・・・・・酸素光住電極、5・・・・・・集電体、
6・・・・・・カソード端板、7・・・・・・アノード
端板、8. 8’ ・・・・・・セルフレーム、9・・
・・・・空気導入口、10・・・・・・空気排出口、1
1・・・・・・水の供給口、12・・・・・・酸素導出
口頁1ω 電流主成(nA /c、、tz) 寮31力 介勤時向(時1句)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、含フツ素高分子をベースにし、カチオン交換基を導
    入してなるイオン交換樹脂膜の片面もしくは両面に電極
    触媒粉末とスチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスル
    フォン酸化物の短繊維と含フツ素高分子結着剤との混合
    層を配し、さらに該混合層と隣り合う層として、電極触
    媒粉末と含フツ素高分子結着剤との混合物からなる電極
    を配し、これらを一体化してなる接合体をそなえること
    を特徴とするイオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学
    装置。
JP58135002A 1983-07-22 1983-07-22 イオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学装置 Granted JPS6026684A (ja)

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JP58135002A JPS6026684A (ja) 1983-07-22 1983-07-22 イオン交換樹脂膜を電解質とする電気化学装置

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JPS6026684A true JPS6026684A (ja) 1985-02-09
JPS622635B2 JPS622635B2 (ja) 1987-01-21

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002034970A3 (de) * 2000-10-27 2003-08-14 Angewandte Technik Mbh Greifsw Portabler elektrochemischer sauerstoffgenerator

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002034970A3 (de) * 2000-10-27 2003-08-14 Angewandte Technik Mbh Greifsw Portabler elektrochemischer sauerstoffgenerator

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JPS622635B2 (ja) 1987-01-21

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