JPS6025549B2 - 新規な混成ポリマ−を使用して天然繊維又は合成繊維の織物によごれ反撥性とよごれ除去性とを同時に与付する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な混成コポリマー（英重合体）、特に本質
的にフルオル脂肪族基を含有するアクリル酸ヱステル又
はメタクリル酸ェステル；低級アルキルのアクリル酸ェ
ステル又はメタクリル酸工ステル；及び１種がポリエチ
レングリコールのアクリル酸ェステル又はメタクリル酸
ェステルで、他種がポリオキシブロピレン又はポリオキ
シテトラメチレンのアクリル酸ヱステル又はメタクリル
酸ェステルである少くとも２種の組合せ物質であるポリ
アルキレンオキシドのアクリル酸ェステル又はメタクリ
ル酸ェステル、からなる新規な混成コポリマーと、これ
を使用して天然又は合成繊維の織物によごれ反溌性とよ
ごれ除去性を付与する方法に関連する。

多年の間、公衆は天然セルロース繊維又は蛋白質繊維（
例えばリ′ネン、縦、毛、絹等）のみから作られる織物
又は衣料を購入するのに慣れ、これらの繊維には種々の
糊付け剤、軟化剤及び／又は反溌剤を使用して特性が改
良されていた。

その結果、種々の添加剤の欠点を補償する１種又はそれ
以上の補助物質が通常添加された。例えば全部又は一部
がセルロース繊維の織物に添加される防磁性樹脂は織物
の外観を良好にしかつアイロンかけ作業が殆ど不要にな
るが、同時に織物がよごれ、特に油でよごれ易く、洗濯
でこれらのよごれを除去することが非常に困難である。
織物加工にフルオル脂肪族基を含有する樹脂を使用する
ことにより、織物には水及び油に対する高度の反犠牲が
与えられ、又織物はよごれる額向が減少する。しかし織
物が一度、士と油の混合したような油性物質でよごされ
ると、洗濯でよごれを除去することは困難である。フル
オル脂肪族基と親水性を併有する混成コポリマ−は米国
特許第３５７４７９１号及び第３７２８１５１号に記載
されている。

このポリマーで油や水性よごれを受け難く、しかも洗濯
でよごれが容易に除去できる加工織物が得られる。この
加工織物は非常に有用で望ましいものであるが、予期さ
れるように、諸性質の最適の組合せにはある程度妥協が
含まれるために、この織物のある種の特性は最も望まし
い総合的性質に達しない。従ってよごれ除去に必要な親
水基が存在すると、この基を含まない禾変性重合体より
も耐水性が低くなる。ポリエチレンオキシドをベースと
する親水性成分は又“クロッキング”、即ち階色織物の
染料が摩擦で分離する傾向が増加する。本発明の目的は
改良された性質を有する混成コポリマーを提供すること
にある。

他の一目的は改良された溌水性を有し、しかも空気中及
び洗濯間の親水性を保持する織物を提供することにある
。他の一目的は‘‘クロッキング”に対する抵抗性を有
し、しかも空気中及び洗濯間に望ましい親水性を保持す
る着色織物を提供することにある。本発明により、塗布
面によごれ反綾性とよごれ除去とを与え、かつブロック
コポリマー又はセグメントコポリマーでもよく、又はこ
れらのコポリマーでもない新規な混成コポリマーが、ヒ
ドロカルビル基含有成分（０）と協力して空気中で制御
された親水性と疎水性とを与えるフルオル脂肪族基含有
成分（１）と、水中で親水性を与える親水性成分の均衡
した組合せ物質（ｍ）とを共重合することで得られるこ
とが判明した。これらの共重合体の好適なテトラコポリ
マーは本質的に、フルオル脂肪族基を含有するアクリル
酸ェステル又はメタクリル酸ェステル４０ないし７０％
（以下特記しない限り重量による）、低級アルキルのア
クリル酸ェステル又はメタクリル酸ェステル５ないし１
５％及び残部は１種がテトラコポリマーの２０なし、し
３０％に相当するポリオキシェチレンのアクリル酸ェス
テル又はメタクリル酸ェステルで、他種がテトラコポリ
マーの５なし、し１５％に相当するボリオキシブロピレ
ン又はポリオキシテトラメチレンのアクリル酸ェステル
又はメタクリル酸ェステルである少くとも２種の親水性
ポリオキシアルキレンのアクリル酸ェステル又はメタク
リル酸ェステルで構成される。本発明の別の新規な混成
コボリマーは普通の重合可能化合物群、例えばィソシア
ン酸ェステル、オキシラン、ヱステル、ビニルェーテル
等の縮合重合又は附加重合で作ることができる。本発明
の新規な混成コポリマーは織物の処理には重要で、又織
物に均衡のとれた改良性質を与える。

このコポリマーは織物に良好な耐クロッキング性と共に
よごれ反駁性とよごれ除去性とを与える。又一定のよご
れ除去レベルでは、これらのコポリマーは従来入手可能
なコポリマ−よりも高レベルの贋霧試験評価を与える。
この新規なコポリマーを、ポリオキシアルキレン基のな
い既知のフルオル脂肪族基含有ポＩＪマーと共に使用す
る場合には、よごれ除去性を著しく低下することなくす
ぐれたよごれ反溌性が得られる。これらの新規なコポリ
マーは任意の方法で天然繊維又は合成繊維、例えばポリ
エステル、綿、リネン、毛及びこれらの混合繊維に対し
て水性又は非水性の溶液又は懸濁液として塗布でき、又
既知の油吸収添加剤、例えばポリエチレンをベースとし
た軟化剤とアクリル系風合教質剤もあまり多量でなけれ
ばこのコポリマーの助剤として使用できる。

この注意は織物加工業者には公知で、市販前に小規模の
試験でこの添加量は決定できる。上記のように本発明の
混成コポリマ−の主要成分はフルオル脂肪族基を含有す
るアクリル酸ェステル又はメタクリル酸ェステルである
。総称的にこの種のモノマ−、即ち単量体はフルオル脂
肪族ビニル単量体、フルオル脂肪族のアクリル酸ェステ
ル又はメタクリル酸ェステルと呼ばれる。これらの単量
体はＣＦ８基を末端基とするフルオル脂肪族基を含有す
ることが必要である。このフルオル脂肪族基は、末端の
ＣＦ３基を含有するか又は含有しない少くとも３個の完
全にフッ素された炭素原子を含有すべきである。ｎが３
ないし２０のベルフルオルアルキル基ＣｎＦ２Ｍ，が好
適である。この単量体はフルオル脂肪族基の形で少くと
も２５％、好適には３０ないし６０％のフッ素を含有す
べきである。このフルオル脂肪族基含有単量体は空気中
で織物に綾油性を与え、かつ洗濯間のよごれ除去に有効
である。このフルオル脂肪族基は少くとも３個の炭素原
子のフッ素化された飽和一価脂肪族基である。

この連鎖は直鎖、側鎖でもよく、又は充分大きい環状結
合連鎖でもよく、更に又炭素原子のみに結合する二価の
酸素原子又は三価の窒素原子によって中断されるもので
もよい。フルオル脂肪族基の連鎖は主鏡の各２個の炭素
原子に対して１個以上の窒素原子を含有しないものがよ
い。水素原子のない完全フッ素化基が好適であるが、水
素原子又は塩素原子はフッ素化脂肪族基内の置換基とし
て存在してもよく、その場合には１個より多くない水素
原子又は塩素原子が各２個の炭素原子に対してこの脂肪
族基内に存在すること、及びこの基が少くとも末端のベ
ルフルオルメチル基を含有することが必要である。この
連鎖結合の“末端”はセグメントの主鎖から最も遠い基
の位置を意味する。このような大きな基は含有フッ素を
非能率的に使用するからこのフルオル脂肪族基は通常２
の固以下の炭素原子を含有する。特に適当なフルオル脂
肪族基含有アクリル酸ェステル単量体は次のとおりであ
る：第１表 （Ｃ３Ｆ７）３ＣＣＨ２０２ＣＣＨ二℃日２Ｃ３Ｆ７Ｓ
０２Ｎ（Ｃ３日７）Ｃ２日４０２ＣＣ（ＣＨ３）ニ℃日
２Ｃ８Ｆ，７くＣＨ２）３０２ＣＣＨ−−ＣＨ２Ｃ８Ｆ
，７ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ日ニ℃日２Ｃ８Ｆ
，７（ＣＨ２），．０２ＣＣ（ＣＨ３）ニ℃日２Ｃ８Ｆ
，７Ｓ０２ＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ日ニ℃日２Ｃ８Ｆ，７
ＳＯＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ日ニ℃日２Ｃ８Ｆ，７Ｓ０２
Ｎ（Ｃ２日５）（ＣＨ２）２０２ＣＣ（ＣＨ３）ニ℃日
２Ｃ，２Ｆ２５Ｓ０２ＮＨ（ＣＨ２），．０２ＣＣ（Ｃ
Ｈ３）二℃日２ＣＦ３Ｃ（ＣＦ２Ｈ）Ｆ（ＣＦ２），。

ＣＨ２０２ＣＣＨ二℃日２ＣＦ３Ｃ（ＣＦ２ＣＩ〉Ｆ（
ＣＦ２），。（ＣＨ２）２０２ＣＣ日ニ℃日２Ｃ８Ｆ，
７Ｓ０２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２０２ＣＣ（ＣＨ３）ニ℃日
２Ｃ２Ｆ５（ＯＣＦ２ＣＦ２）６０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮ
（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣＨ二℃日２（Ｃ４Ｆ９
ＣＯ）２ＮＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ（ＣＨ８）ニ℃日２上
記の単量体及びこれと同等の単量体が低級アルキルのア
クリル酸ェステル又はメタクリル酸ェステルと共に使用
される。本発明の混成テトラコポリマーに含まれる第二
成分は、ｍが１−４でＸがＨ又はＣＨ３である低級アル
キルのアクリル酸ェステル又はメタクリル酸ェステルＣ
ｍＨ２冊，０２ＣＣ（Ｘ）＝ＣＨ２で、単量体混合物の
５−１５％の量で使用される。

この成分は処理織物の溌水性を改良し又テトラポリマー
の流れ特性、従って塗布特性を改良することが判明した
。約１５％以上は織物製品の綾油性を著しく減少する傾
向があり、又低級アルキル基が４炭素原子以上の単量体
を使用した場合も同様である。アクリル酸ブチルが有用
であるが、３炭素原子以下の連鎖が存在すればよい。好
適な単量体は、アルキルがメチル、エチル、プロピル又
はイソプロピルであるアクリル酸アルキルェステル又は
メタクリル酸アルキルェステルである。本発明の混成コ
ポリマーの分子の親水性部分はコポリマーの２５なし、
し４５％の合計量の、比較的制限された範囲のポリアク
リル酸オキシアルキレン又はポリメタクリル酸オキシア
ルキレンで構成される。

第三成分は親水特性を与えるポリメタクリル酸オキシェ
チレンで、この親特水性は洗濯間のよごれ除去に必要で
ある。

このポリオキシェチレン連鎖の平均分子量は約２０００
ないし６０００の範囲で適当に変えることができる。こ
の出発物質はポリオキシェチレンジオール又はこのモノ
アルキルエー７ルでよい。薄常メタクリル酸で３０ない
し５０％ェステル化されたジオールが使用される。この
成分は通常ジオール又はこのモノアルキルェーナル・モ
ノェステル及びジェステルの混合物で、通常一般式：で
表わされ、ここでＸは前記と同様にＨ又はＣＨ３で、ｑ
は約５０なし、し１５０で、ＹはＨ又は上記の低級アル
キルＣｍＨ狐十，である。

稀にはＹはこの種のェステルには米国特許第３５７４７
９１号明細書の例１９に記載されるように容易に作られ
る。ェステル化が３０％以下の場合には遊離ポリオキシ
ェチレンジオールが大量に残り、これらは処理織物を洗
濯すると失われる。ェステル化が約５０％以上の場合に
はこのテトラポリマー製品に望ましくない架橋レベルが
生ずる傾向がある。上記のテトラポリマーに含まれるポ
リアクリル酸オキシェチレン又はポリメタクリル酸オキ
シェチレンの相対量は重要である。

この相対量が約２０％以下の場合には製品に適当な親水
性が得られず又製品のよごれ除去性が不十分になる。約
３０％以上のポリアクリル酸オキシェチレン又はポリメ
タクリル酸オキシェチレンを使用すると、得られる製品
はクロッキングがひどくなるばかりでなく水中のよごれ
が付着み易く、良好な性能に必要な膝水性が不十分であ
る。本発明の混成コポリマーに必要な第四成分はポリア
クリル酸オキシプロピレン又はポリアクリル酸オキシテ
トラメチレン、又はポリメタクリル酸オキシプロピレン
又はポリメタクリル酸オキシテトラメチレンである。

前記のポリアクリル酸オキシェチレン又はポリメタクリ
ル酸オキシェチレンと結合するこの第四成分はポリマー
に均衡のとれた親水性を与え、従って織物の洗濯間適当
な親水性を得ることができ、又クロツキング額向は一部
をポリオキシェチレン成分に置換することで最小にする
ことができる。又この第四成分を含有させることにより
重合体の可榛‘性を増加し従って織物表面の配列度が改
良されるため塗布織物に対して良好な綾油性を与えるこ
とが判明した。このポリオキシテトラメチレンジオール
の平均分子量は約７５０ないし４０００である。

ポリメグ（ＰｏｌＭｍｅｇ：Ｑ雌ｋｅｒ仇ｔｓＣｏ．社
の商品名）２０００として市販されている材料が好適で
ある。このジオールのアクリル酸又はメタクリル酸によ
る５０ないし９０％、好適には７５％のェステル化で有
用なアクリル酸ェステル成分が得られる。ェステル化を
中間段階で中止することは多量のジェステルの生成を避
けるために有利である。本発明のテトラコポリマーの成
分は通常ジオール、モノェステル及びジェステルの混合
物で、通常次の一般式：で表され、式中ｒは３又は４、
ＸはＨ又はＣＨ３、ｐは約１０なし、し３５で、ＺはＨ
又はである。

次の説明はこの成分の一般的製法を示す：市販のポリメ
グ２０００２６唯部をトルェン２２１部と共に容器に入
れ、これにヒドロキノンジメチルエーテル０．２５部、
フェノチアジアン０．１３部、メタクリル酸２２．１部
及びトルェンスルホン酸２．６部を添加する。

この混合物を還流し、アリコート１ｇ当り０．１５ない
し０．１６ミリ当量の酸を含有することが滴定で示され
るまでこの還流を継続する。この混合物を冷却して水酸
化カルシウム２．２部を添加する。かさまぜを約３０分
継続し次に混合物を炉過して（必要に応じて炉過助剤を
使用する）沈澱物を除去する。次に溶媒を減圧下で除去
し、フェノチアジンとヒドロキノンジメチルエーテルを
含有する残留ェステルを回収する。このェステル化度は
出発材料ジオールの水酸基当量で単離製品のケン化当量
を割算することによって計算される。本発明のテトラポ
リマーは重合法で得られる。

溶液重合が最も有用であることが判明した。普通の中性
溶媒、例えばトルェン、キシレン、メチルィソブチルケ
トン、酢酸エチル、１，１，１−トリクロルェタン等が
使用できる。この溶媒に可溶な普通の遊離基触媒が使用
できる。

特に好適な触媒はアゾビスィソプチロニトリルのような
アゾ化合物とｔーブチルヒドロベルオキシドのような過
酸化物である。触媒濃度は装入物の０．１なし、し２％
が適当である。普通の連鎖移動剤、例えばオクチルメル
カプタンが単量体の０．２５−３％の量で使用され、ポ
リマー製品の分子量を制御する。

この連鎖移動剤は、かなりの量のジアクリル酸ェステル
が混合物中に存在する場合、即ちジオール成分が平均５
０％以上ェステル化される場合に特に望ましい。この単
量体のェステル化度が低い場合には少量の連鎖移動剤を
使用する。多量の連鎖移動剤を使用すると仕上織物の耐
久性と綾油性とが減少する。１０−４０％の固体舎量が
通常適当な粘度を与えるが、合計５０％又はそれ以上の
ポリマー固体が反応混合物に得られる。

本発明の製品テトラポＩＪマーは、例えば水温和性溶媒
中の重合に続いて、強くかきまぜながらこの重合体溶液
を水と混合することで水性うテックスに変換することが
できる。

通常、水に対し０．５一５％の乳化剤を添加するとよい
。乳化剤の例はポリオキシェチル化アルキルフェノール
、第四アルキルアンモニウム塩、フルオル脂肪族スルホ
ン酸基、又はこれらの混合物である。必要に応じ、酢酸
エチルのような水非混和性溶媒を使用でき、次に生成ラ
テツクスから揮発によって溶媒を除去する。製品の混成
テトラポリマーを普通の方法、例えば噴霧、パッド、又
はロール塗布等によって溶液又はラテックスとして織物
に塗布し、この処理織物は乾燥後に油性よごれ又は水性
よごれに対する抵抗力を有し、又洗濯でよごれは除去さ
れる。

又階色織物は、親水性が主としてポリオキシェチレンベ
ース成分の使用で得られる前記組成物で処理された織物
よりも摩擦による染料移動（クロッキング）に対して一
層抵抗力があることが判明した。特殊の目的に対しては
、前記のテトラポリマーのフルオル脂肪族基含量の増加
で発生するよごれ除去特性低下を生ずることないこ上記
製品ポリマーによって与えられる耐油性及び耐水性を改
良する重合体の織物処理が望ましい。

この種の改良は、ホモポリマ−又はフッ素のない単量体
とのコポリマーとして、ポリオキシアルキレン基のない
普通の溌油性−綾水性フルオル脂肪族基含有ポリマーを
本発明のテトラポリマーに配合することで得られること
が判明した。適当なポリマー及びコポリマーは例えば上
記第１表に記載の単量体のほかにフルオル脂肪族基含有
ポリウレタン又はカルボジィミド（例えばＤＯＳ（ドイ
ツ特許公開番「号）第２３１０８１ぴ号を参照）等であ
る。フルオル脂肪族基の形で３０ないし６０％のフッ素
を含有するアクリル酸ェステル及びメタクリル酸ェステ
ルのポリマー及びコポリマーは特に好適である。この２
種類即ちポリマー及びコポリマーの溶液又は懸濁液は有
用であるが、このポリマーは通常安価な溶媒には不溶で
、又水性ラテツクスの混合物は水が許容される使用目的
には有利である。ポリオキシアルキレン基のないフルオ
ル脂肪族ポリマーの、本発明のよごれ除去用混成テトラ
コポリマーに対する比は、親水性テトラコポリマーの重
量の少くとも約２０％がこの混合物中に存在して十分な
よごれ除去特性を与える限り制限はない。

８０：２０ないし２０：８０の比が有用であることが判
明した。

得られた重合体配合物はフルオル脂肪族基の形で炭素結
合フッ素を少くとも約２５％を含有すべきである。処理
織物は通常ポリマーが付着され、処理織物の重量の０．
０２ないし１％、通常０．０５ないし０．５％の炭素結
合フッ素量になる。例１本発明のテトラポリマ−の製法
は次のとおりである：適当な大きさの密閉容器、例えば
約１１５叫容量の容器内に下記の物質を装入する：アク
リル酸Ｎ−メチルベルフルオルオ クタンスルホンアミドブチル １２．０ｇ
アクリル酸エチル ２．雌４０％ェ
ステル化ポリメタクリル酸オキシェチレン（分子量４０
００） ４．雌７５％ェステル化ポリメタク
リル酸オキシテトラメチレン（分子量２０００）
２．雌酢酸エチル ２０．
雌アゾビスイソブチロニトリル ０．１５
ｇオクチルメルプタン ０．４
ｇこの容器を窒素でフラツシュした後密閉し次に６５℃
で１筋時間かきまぜる。

このポリマー溶液は固体５０．５％を含有し、ベルフル
オルオクタンスルホンアミドブロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド約０．舷（ポリマー固体の２．５％）を
含む水で乳化し固体１５．３％を含有する水性ェマルジ
ョンを得る。溶液Ａと称する織物処理溶液又は分散液は
上記のテトラポリマー０．２６％、アクリル酸Ｎーメチ
ルベルフルオルオクタンスルホンアミドエチルとアクリ
ル酸プチルの９５：５コポリマー０．１７％、ジメチロ
ールェチレン尿素の環式化合物である市販の永久プレス
樹脂（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．社製のＰｅ肌ａｐ
ｒｅｓｓＬＦ４０％溶液として市販）１０％、及び２０
％固体の硝酸亜鉛触媒（Ｓ肌ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．社
製のＣａｔａｌ侭ｔ×−４）２％を配合して作られる。

この溶液を綿／リネン（５０／５０）及び１０咳綿織物
（織物Ａ及び８とする）に７０％吸水率水性パッド浴で
塗布し、次にこの織物を１５０℃で１０分間乾燥する。
溶液Ｂと称する比較処理俗を、上記で使用された２種の
ポリマーの代りに、ケン化当量１３００と分子量４００
０を有するポリジメタクリル酸オキシェチレンを使用す
る米国特許第３５７４７９１号明細書の例１９の方法で
作った固体０．４３％の混成コポリマ−を使用して作る
。溶液Ｂは溶液Ａの類似格で、織物試料を同様に処理す
る。処理織物試料の評価には標準試験を使用し、これら
の試験を便宜上処理溶液と織物の文字の組合せ則ちＡＢ
，ＢＡ，ＡＡ及びＢＢとする。

同一の組合せを使用する反復試験を、数字を加えて例え
ばＡＡ−１，ＡＡ−２等で示す。標準試験はＡｍａｒｉ
ｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅ丸ｉｌｅ
ＣｈｅｍｉｓｔｓａｎｄＣｏｌｍｉｓｔｓ（ＡＡＴＣ
Ｃ）の技術便覧に規定されたものである。

１９７０王度技術便覧による次の試験を行なう：油よご
れ評価 試験 恥．１１８一６６溌水性
試験 Ｍ． 惣一６７よごれ除去
試験 Ｍ．１３０−６９クロッキング
試験 恥． ８一６９よごれ除去とよごれ
に対する試験は米国特許第＊３５７４７９１号明細書第
１４皮び１５欄に記載されているように行なう。

この試験データを第２表に示す。Ｎｕｉｏｌ（雛油）除
去欄の数字は、米国特許第３５７４７９１号明細書では
トウモロコシ油によるよごれを示すが、この表では観察
法による雛油よごれ評価を示す。孫２表 この表で示されるように綾油性と溌水性（油評価と頃霧
評価）の初期評価値と保持値は本発明のポリマーを使用
すると著しく良好である。

例２ 例１の手順を反復し、例１で使用した酢酸エチル２雌を
８０ｇ、４０ｇ、及び３雌のＣＨ３ＣＣ夕３ に置き換
えて本発明の３種のテトラポリマーを作る。

本発明のテトラポリマーをそれぞれＣ，Ｄ及びＥと称す
る。これらのテトラポリマーとトリクロルェタンの稀薄
溶液として１００％ポリエステル織物に塗布して織物上
にポリマー固体０．２％付着し、次にこの織物を１２０
００で３分間乾燥する。この結果は例１の結果と同様で
、本発明のテトラポリマーは優れた初期反犠牲とよごれ
除去性を与え又Ｂと称する上記コポリマーより５回洗濯
後の反溌性とよごれ除去性の保持が良好であることが解
る。又これらのテトラポリマーはクロツキングに対して
も優れて抵抗力を与える。例３ 一連のＦないしＬで示すテトラポリマーを、例１の手順
によって表に示す種々の成分百分率を使用して作る。

何れの場合でも溶媒は酢酸エチルで、アゾピスイソブチ
ロニトリル０．１５ｇとオクチルメルカプタン０．略を
使用する。第３表 例２と同様に４種類の異なる色の１００％ポリエステル
織物（１平方メートル当り約２００なし、し３０雌、二
重編織）に稀薄なトリクロルヱタン溶液として各ポリマ
ーを塗布する。

上記の試験によって５回洗濯前後の油評価と頃霧評価、
乾湿時のクロツキング及び錫油とサラダ油のよごれ除去
について織物見本を評価する。

２種類のよごれ除去試験に使用される８種の織物見本に
ついて各試験当り４個の織物見本の平均評価を第４表に
示し、表中のＣＲ４ＳＲ及びＳＳはそれぞれ油評価、噴
霧評価及びよごれ除去を示す。

解４表本発明の実施の態様を列挙すれば下記のとおりで
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 天然繊維又は合成繊維の織物によごれ反撥性とよご
   れ除去性とを同時に付与する方法で、フルオル脂肪族基
   を含有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
   ル４０−７０％、低級アルキルアクリル酸エステル又は
   低級アルキルメタクリル酸エステル５−１５％、ポリア
   クリル酸オキシエチレン又はポリメタクリル酸オキシエ
   チレン２０−３０％、及びポリアクリル酸オキシテトラ
   メチレン５−１５％から本質的になる混成テトラコポリ
   マーの水溶液又は非水性溶媒分散液を前記織物に塗布す
   る工程と、この織物を乾燥する工程とを含み、前記溶液
   又は分散液を十分量塗布して前記織物に０．０２−１重
   量％の炭素結合フツ素を付着させることを特徴とする、
   天然繊維又は合成繊維の織物によごれ反撥性とよごれ除
   去性を同時に付与する方法。