JPS6025479B2 - 香粧品・洗浄剤用界面活性剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香粧品・洗浄剤用界面活性剤組成物に関するも
のである。

さらに詳しくは天然油脂より誘導される特定の両性界面
活性剤を含有する香舷品・洗浄剤用界面活性剤組成物に
関するものである。両性界面活性剤組成物は皮膚、眼粘
膜に対する刺激性が少〈、シャンプー、ヘアーリンス剤
などの香鮭品の基剤、台所用洗剤、浴槽洗剤などの洗浄
剤の基剤として有用な化合物であり、従来高級脂肪酸ま
たはそのメチルェステルとポリアミンとの反応生成物に
モノクロル酢酸ソーダあるいはモノクロル酢酸を反応さ
せて得られるものが知られている。

しかし高級脂肪酸より誘導された両性界面活性剤組成物
は脂肪酸ェステルより誘導する場合に比べ反応温度を高
める必要があり、製造中に黄色ないし黄褐色に着色し、
香粧品基剤や洗浄剤などの基剤として使う場合、染料の
効果を阻害したりまた染料の使用量を増す必要があると
いった欠点を有している。このように着色した両性界面
活性剤組成物を過酸化水素などの脱色剤で脱色すること
は脱色剤が皮膚や眼粘膜に刺激を及ぼすこと染料や香料
の働きを阻害するということなどの理由から好ましいも
のではない。一方高級脂肪酸メチルェステルより誘導す
る場合には、一般に高級脂肪酸メチルェステルは天然油
脂とメタノールとのェステル交換より議導され、その後
ポリァミンとの反応で副生したメタノールを回収処分す
るといった煩雑で不利益な工程を要するものである。ま
た人体にとって有害なメタノールの両性界面活性剤中へ
の混入の恐れがあるなどの欠点を有している。本発明者
らは上記欠点のない両性界面活性剤を含有する香舷品・
洗浄剤用界面活性剤組成物につき研究を重ねた結果、本
発明に到達した。

すなわち本発明は天然油脂と一般式‘１’〔式中Ｒ，，
Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立にＨＣ，〜Ｃ４の
アルキル基または一（Ｃ比ＣＨ２０）ＰＨ（但しＰは整
数）でありｍは０〜４の整数、ｎは２〜６の整数である
〕で示されるポリアミンとの反応生成物に一般式■ＸＲ
５Ｃ０２Ｍ ‘２｝ 〔式中Ｘはハロゲン原子、Ｒ５はＣ，〜Ｃ４のアルキレ
ン基、Ｍはアルカリ金属である。

〕で示される化合物を反応させて得られる両性界面活性
剤を含有する洗浄剤・香粧品用界面活性剤組成物（以下
本発明の組成物という）である。本発明で使用される天
然油脂としてはヤシ油パーム油、ヒマシ油、オリーブ油
などの植物油脂、牛脂などの動物油脂および水添牛脂な
どの水添天然油脂があげられる。

好ましいものはャシ油、水添牛脂である。本発明で用い
られるアミンは一般式【１｝で示されるポリアミンであ
る。

一般式【１’においてｐは１〜５が好ましい。２個のｎ
は同じでもよくまた異っていてもよい。

またＲが複数個存在（ｍか２〜４）する場合はそれぞれ
のＲ４は同じでもよくまた異っていてもよい。一般式【
１１で示されるポリアミン（以下ボリアミンという）と
してはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミンなどのポリアルキレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンベンタミン、ベンタエチレンヘキサミン、ジヘキ
サメチレントリアミンなどのポリアルキレンポリアミン
、前記ポリアルキレンジアミンやポリアルキレンポリア
ミンなどのポリアミンのＮ−置換体（Ｎ−置換体にはＮ
−；Ｎ、Ｎ−；Ｎ，Ｎ，Ｎ−；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−な
どの各種置換体を含むものとする。

以下同じ）たとえばＮ−アルキル（Ｃ，〜Ｃ４）置換体
、Ｎ−ヒドロキシェチル置換体またはｐが２以上の整数
の場合の−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｐＨ置換体があげられる
。上記ポリアミンのうち、好ましいものはポリアルキレ
ンジアミンのＮ，Ｎ−ジァルキル置換体、ポリアルキレ
ンジアミンのＮ−ヒドロキシェチル置換体であり、とく
に好ましいものでジメチルアミノプロピルアミン、ジエ
チルアミ／エチルアミン、アミノエチルヱタノールアミ
ンである。本発明で使用される一般式■で示される。化
合物（以下一般式■の化合物という）において、×はハ
ロゲン原子であり、たとえば塩素、臭素をあげることが
できる。Ｒ５はＣ，〜Ｃ４のアルキレン基であり、メチ
レン、エチレン、プ。ピレン、イソブチレンなどの基を
あげることができる。またＭはアルカリ金属であり、ナ
トリウム、カリウムをあげることができる。一般式■の
化合物において、好ましいものはモノクロル酢酸ソーダ
である。

モ／クロル酢酸は苛性ソーダの様なアルカリを併用して
もよい。本発明の組成物は天然油脂とポリアミンとの反
応生成物に一般式｛２１の化合物を反応させることによ
って得られる。天然油脂とポリアミンとの反応生成物の
製造において、天然油脂の使用量は用いられるポリアミ
ンの種類によって異るが通常ポリアミン中の１級または
２級アミノ基の１個ないし１十ｍ個、（ｍは一般式‘１
’のｍと同じ）好ましくは１個と反応（ァシル化反応）
するに必要な量である。この場合反応生成物は可能な場
合にはさらにイミダゾリンにすることもできる。反応温
度は通常５０〜２３０℃、好ましくは１００〜１８ぴ０
、反応時間は通常３〜３畑時間である。触媒はとくに必
要はないが苛性ソーダなどの触媒を使用することもでき
る。反応で副生するグリセリンは除いても良いが除かな
い方が好ましい。創生するグリセリンは香粧品や洗浄剤
調製のさし、可溶化剤、低温安定性向上剤、保湿剤など
としての効果を奏することができ好ましい。（後からグ
リセリンを加えた場合よりも効果がすぐれている）。な
お未反応のポリアミンは必要により除去することもでき
る。次に上記反応で得られる反応生成物と一般式【２’
の化合物との反応（両性化反応）において、一般式■の
化合物の使用量は反応生成物の種類により異るが、通常
、反応生成物（アシル化されたポリアミン）の１個（モ
ル）に対して１個（モル）ないし２ｈ十４個（モル）（
ｍは前記のものと同じ）の一般式｛２｝の化合物が反応
するに必要な量であり、アミノ基の少くとも１個をカル
ボキシアルキル化ないしはべタィン化するに必要な量で
ある。反応温度は通常３０〜１５０℃、好ましくは６０
〜１００℃、反応時間は通常３〜１畑時間である。溶媒
はとくに必要としないが使用する場合は水が好ましい。
ｐＨは苛性ソーダなどのアルカリにより７〜８に保つこ
とが好ましい。このようにして得られた本発明の組成物
は、両性界面活性剤の他にグリセリン、グリコール酸ソ
ーダ、食塩などを含有したものであってもよい。

上記第一の反応と第二の反応によって得られる化合物の
構造を理解しやすくするためさらに具体的な化合物の例
を示して説明する。１ 一般式【１ーがジメチルアミノ
プロピルアミンの場合・天然油脂と一般式｛１｝との主
反応生成物の構造（Ｒ：天然油脂脂肪酸残基を示す。

以下同じ）・ 上記反応生成物と一般式■との主反応生
成物の構造１１ 一般式ｍがジェチルアミノェチルアミ
ンの場合・天然油脂と一般式‘１’との主反応生成物の
構造・ 上記反応生成物と一般式【２’との主反応生成
物の構造・ｈ仁Ｘｍ 一般式ｍがアミノェチルェタノー
ルアミンの場合・ 天然油脂と一般式‘１ーとの主反応
生成物の構造・ＲＣＯＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２
０日・ 上記反応生成物と一般式【２｝との主反応生成
物の構造・八むＸ １ｖ 一般式Ｑ｝カギＮ，Ｎ−ジメチルジェチレントリ
アミンの場合・天然油脂と一般式‘１｝との主反応生成
物の構造・ 上記反応生成物と一般式■との主反応生成
物の構造・Ａ仁Ｘ 本発明の組成物は上記各生成物の混合物であり、かかる
混合組成において本発明の目的を達しうる。

また少量の禾反応原料を残す場合もある。さらに本発明
の組成物は他の界面活性剤を含有していてもよい。

本発明の組成物はシャンプー、ヘアーリンス剤などの香
粧品の基剤、台所用洗剤などの洗浄剤の基剤として使用
できる。

その使用法としてはシャンプー、台所用洗剤などの洗浄
剤の基剤として使用する場合は、本発明の組成物を水に
希釈して使用する。通常その使用量は１〜５の重量％（
無水物換算）であり、好ましくは５〜２５重量％である
。上記において他の成分を併用することができ、このよ
うな併用可能物としては一般の陰イオン性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤（本発明の組成
物を除く）可溶化剤、希釈剤、香料、染料、蟹光染料、
防腐剤、無機または有機のビルダー、風調整剤などの通
常の洗浄剤の基剤、補助剤などがあげられる。またヘア
ーリンス剤として使用する場合も本発明の組成物を水に
希釈して使用する。通常その使用量は０．１〜１の重量
％（無水物換算）であり、好ましくは１〜５重量％であ
る。ヘアーリンス剤の場合も他の成分を併用することが
できこのような併用可能物としては一般のカチオン性界
面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤（本
発明の組成物を除く）可溶化剤、希釈剤、香料、染料、
防腐剤、母調整剤などの通常のヘアーリンス基剤、補助
剤などがあげられる。本発明の組成物は淡色でかつメタ
ノールの様な副生物を含有しない上にシャンプーやヘア
ーリンス剤などの香粧品基剤に使用した場合には皮膚や
眼粘膜に対する刺激性が少なく毛髪に対してすぐれた風
合いを与えるなどの特徴を有する。

また本発明の組成物は、天然油脂を原料としているため
安価に製造できるとともに、創生するグリセリンを除去
しない場合溶媒としての役割を果し、反応が均一に行わ
れ高性能の組成物が得られる。またこれを水溶液の形と
した場合、低温安定性がすぐれているという特徴も有す
る。以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例 １ ャシ油６５０夕（１モル）とジメチルアミノプロピルア
ミン３０６夕（３モル）とを還流冷却器付き反応容器中
で窒素気流下１４０〜１６０℃で１級アミン価が５以下
になるまで４時間反応させた。

次いで８０ｏｏまで冷却し水１９００夕、モノクロル酢
酸ソーダ総６夕（３．３モル）を添加し８０ｑ０でｐＨ
を７〜８に保ちながら（反応途中で少量の苛性ソーダを
添加）７時間蝿梓を続け本発明の組成物を得た。このも
のの色相はＡＰＨＡ法で１２０であった。なおこの組成
物には、３１．塁重量％の （Ｒ：ャシ油脂肪酸残基）、６．０％の食塩、２．８％
のグリセリン、０．９％のヒドロキシ酢酸ソーダおよび
水が含まれている。

比較例 １ ャシ油脂肋酸６３０夕（３モル）とジメチルアミノプロ
ピルアミン３０６夕（３モル）とを還流冷却器付き反応
容器中で窒素気流下１７０〜１８０℃で１級ァミン価が
５以下になるまで６時間反応ごせた。

次いで実施例１と同機の方法でモノクロル酢酸ソーダと
反応させ両性界面活性剤組成物を得た。この組成物の色
相はＡＰＨＡ法で３００であった。実施例 ２ャシ油６
５０夕（１モル）とアミノェチルエタノールアミン３１
２夕（３モル）とを還流冷却器の付いた反応容器中で窒
素気流下１５０〜１６０℃で１級アミン価が５以下にな
るまで４時間反応させ、次いで同温度で５物舷Ｈｇの条
件下生成水を留出させながら１期時間反応させた。

次いで常圧にもどし、３０℃まで冷却して水１８００夕
、モノクロル酢酸ソーダ５８５９（５モル）を添加し８
０つ○で舟を７〜８に保ちながら（反応途中で少量の苛
性ソーダにてｐＨを調整する）７時間鷹梓を続け本発明
の組成物を得た。この組成物の色相はＡＰＨＡ法で１４
０であった。比較例 ２ ヤシ油脂肋酸６３０夕（３モル）とアミノェチルェタノ
ールアミン３１２夕（３モル）とを還流冷却器の付いた
反応容器中で窒素気流下１７０〜１８０℃で１級アミン
価が５以下になるまで６時間反応させ、次いで１５０〜
１６０ｑｏで５０肋Ｈｇの条件下生成水を留出させなが
ら１虫時間反応させた。

次いで実施例２と全く同様の方法でセノクロル酢酸ソー
ダと反応させ両性界面活性剤組成物を得た。この組成物
の色相はＡＰＨＡ法で４００であった。実施例 ３ 水添牛脂８６０夕（１モル）とジェチルアミノェチルア
ミン３６０夕（３．１モル）を実施例１と同様の方法で
反応せしめた後、過剰のジェチルアミノェチルアミンを
留出した。

次いで水８０００タモノクロル酢酸ソーダ４１０夕（３
．５モル）を添加し実施例１と同様の方法で本発明の組
成物を得た。この組成物の色相はＡＰＨＡ法で１００で
あった。実施例 ４ 下記の処方Ｍ．１、処方Ｎｏ．２によりシャンプーを得
た。

このものを使用すると豊かな泡立ちがあり、洗髪後は髪
にしなやかさを与えた。処方Ｍ．１ ラウリル硫酸トリェタノールアミン １５夕（４０
％水溶液）ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド ５
実施例１で得た本発明の組成物 ３０香料、染
料 徴量水
５０処方Ｍ．２ポリオキシェチレ
ンラウリルェーテル硫酸ナトリウム
１０夕（３０％水溶液）ャシ油脂肪酸ジェ
タノールアミド ５実施例３で得た本発明の組成
物 ３５香料、染料
徴量水 ５０実施
例 ５実施例３で得た本発明の組成物 ２０タプ
ロピレングリコール ５水
７５上記組成よりなる液に徴量の香
料および染料を溶解させてクエン酸にて靴を４にしたヘ
アーリンス剤を調製しこれを１０ぴ音の水で希釈して使
用すると、毛髪の平滑性および柔軟性が増大し触感が良
好となり櫛通りよく、容易に整髪を行うことができた。

実施例 ６ 実施例１，２および３で得られた本発明の組成物の各々
２％（有効成分換算）水溶液を用いてパッチテストによ
る皮膚一次刺激試験を行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ独立にＨ．Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基または−（Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｐＨ（但しＰは整数）であり、ｍは
   ０〜４の整数、ｎは２〜６の整数である。 〕で示されるポリアミンの該ポリアミン中の１級または
   ２級アミノ基の１〜１＋ｍ個（ｍは一般式（１）のｍと
   同じ）が天然油脂でアシル化された生成物を該生成物中
   のアミノ基の少くとも１個のカルボキシアルキル化ない
   しはベタイン化するに必要な量の一般式（２） ＸＲ＿
   ５ＣＯ＿２Ｍ （２）〔式中Ｘはハロゲン原子、Ｒ＿５
   はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキレン基、Ｍはアルカリ金属で
   ある〕で示される化合物と反応させて得られる両性界面
   活性剤を含有する香粧品・洗浄剤用界面活性剤組成物。