JPS60249144A - 写真材料 - Google Patents

写真材料

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JPS60249144A
JPS60249144A JP60093956A JP9395685A JPS60249144A JP S60249144 A JPS60249144 A JP S60249144A JP 60093956 A JP60093956 A JP 60093956A JP 9395685 A JP9395685 A JP 9395685A JP S60249144 A JPS60249144 A JP S60249144A
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JP
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antistatic layer
group
ester compound
sodium
material according
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JP60093956A
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English (en)
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フリツツ・ニツテル
ベルト・ザウター
アルミン・フオイクト
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン−被覆され九紙支持体の一側面
上に少くとも一つのノ・ロゲン化銀乳剤層を含みそして
支持体の他の側面上に帯電防止層を含む写真材料に関す
る。
ポリオレフィン−被覆された写真用紙に、帯電防止性を
材料に付与する裏材層を施すことは知られている。帯電
防止仕上げは写真材料の感光性層を、偶発的な露出即ち
例えば材料の輸送過程、注型または包装過程または加工
処理装置中における放電によって起されることがある所
謂”樹枝状”の露出による被害から防護する。静電荷は
例えば材料がそこを通過するローラー′または装置のそ
のされそして写真処理工程後年規則な縞もしくは線また
は黒点があられれる。
写真材料の表面は接部(する二つの材料の間の付着を低
減するためマット剤(ma、t t ing agen
t )を保護層に添加することによって静電的に帯電す
ることから防がれる。もし電荷が既に形成されているな
らば、これは電導性添加物によって除去されうる。これ
ら二つの方法を組合せて用いることもできる。
電解質としてまたはそのマット効果のために帯電防止作
用をあられすことのできる多数の単量体重たは重合体の
化合物が写真材料の静電的帯電を抑制するのに適当であ
ることは既に記述されている;これについてはドイツ特
許出願公開明細書筒2.337,392号、第2,35
9,553号、第6,311.126号、第2,515
,791号及び第2,534、976号参照。
従来知られた帯電防止層は、写真材料、殊に機械的に加
工処理されるべき材料にとって特に重要な性質を欠除し
ているかまたは不十分にしかあられれないという欠点を
もっている。これら性質のなかには、乳剤層の施用過程
で通過する輸送ローラーまたは所謂”プリンター”を通
る通路中における摩擦に対する高゛−析抗力及び写真処
理液による帯電防止性に関し悪い影響を受けることなし
に保たれる能力が包含される;その上帯電防止層はその
成分でこれら液を汚染しないことが確実でなければなら
ずそしてこの層は高い巻取り摩擦に付されるときできえ
も粘着して1なら/よい。これらはまたプリント、及び
ボールにンインキを含めて常用の糊またはインクによる
書写に対して適する表面を形成しなければならない。公
知の帯電防止層の特に面倒な特質の一つけ輸送ローラー
を用いる現像機械中で汚物を拾い上げる傾向があること
である。特にシートフィルムを処理するように設計され
そして織物−被覆されたローラーを含む機械中では現像
液酸化生成物よシ成る汚物薄膜が処理された材料の背面
に析出される傾向があり、これは特に機械の操作開始時
及び機械の生産速度が低いときにその傾向が大きい。
本発明の目的は写真材料の機械的処理に必要な磨耗抵抗
性を有し且つプリント及び書写に適した表面を形成し、
そしてシートフィルム上に用いるとき上記欠点なしに材
料を機械的に処理することを可能ならしめる帯電防止層
を提供することである。
この問題は、本発明に従いポリオレフィン−被俊された
紙支持体の一側面上に少くとも一つのハロゲン化銀乳剤
層を含みそして支持体の他の側面上に帯電防止層を含む
写真材料であって、帯電防止層は、 (,4) ナトリウムマグネシウムシリケートとポリス
チレンスルホン酸ナトリウム塩との混合物;及び (B) 次記一般式I及び■ 式中。R′は炭素原子8〜18個を有するアルキルまた
はアルケニル基をあられし;R2は置換されたもしくは
置換されていないシクロアルキルまたはアリール基、縮
合されたアリールシクロアルキル基、アラルキル基また
は基: の一つをあられし;そして Xはシクロヘキシレン、アルキレン アルキレン−シクロアルキレンまたは基−−C112−
CH,−(0−CH2−CH2−)3−7、−CH,−
’CH,−及び 一〇H。
の一つをあられす、 の一つに相当するコハク酸半−エステル化合物、を含む
こ七を4゛¥徴とする写真材料によって解決させる。
縮合されたアリールシクロアルキル基とは少くとも一つ
の芳香族炭素環と少くとも一つの非芳香族炭素環とより
成る縮合環系の基、例えば次の構造 を有する基であると理解きれるべきである。
帯電防止剤(A)としての使用に適するす) IJウム
マグネシウムシリケートは市場で入手しうる。
著しく適当なナトリウムマグネシウムシリケートの一つ
は例えば次の組成を有する; Sin、 50.9重量% MrtO24,21 No、20 3.7 ’ Li2O1,81 F4.7 1 残部は構造的に結合された水である。
上記コハク酸半−エステル化合物Bは公知法により容易
に製造されそして部分R1は本発明の目的に重要な化合
物の性質に対し比較的僅かな影響しか有しガい。
好ましくコハク醪半−エステル化合物、以下簡単にコハ
ク酸半−エーステルと呼ぶ、においてR′はモノ不飽和
脂肪族基−CI 1! 1123、 ’ l 51./
29または−C,,B、、の一つをあられし、その生成
はプロピレンの繰返し添加によって霞明されよう。
好ましいコハク酸半−エステルの例として次の化合物が
挙げられる: (6) cn、 (4) C1l。
l13 /?1−CH−C’OOH 「 7?I−CB−Coon RI−CH−COOIi /?l −C1l−C’00B (12) R1−CB−COOB RI−CH−COOHHOOC−CH−RIHOOC−
CH−RI 一−CHf15) CH3 HOOC−CH−/?I 一0CII、CE200C−CH2(17)(19) (20) (21) コハク酸半−エステルの製造はよく知られており、酸性
または塩基性触媒(例えばジアザビシクロオクタン)の
助けによりアルコールをコハク酸無水物でエステル化す
ることによって全く簡単に行なうことができる。製造方
法は例えばベルギー特許第756,476号、カナダ特
許第835.420号及び米国特許第3.689.27
1号の中に記載されている。
本発明による帯電防止層中において、コハク酸半−エス
テルは単独でまたは混合物として用いZことができる。
それらは有利には油/水エマルジョンの形で用いられる
。ナトリウムマグネシウムシリケートとの組合せにおい
て、これらのエマルジョンはすぐれた堅固な付着性及び
磨耗抵抗性の層を与える。
本発明による帯電防止層はナトリウムマグネシウムシリ
ケートとポリスチレンスルホンlソナトリラムとの混合
物(、()の30〜150 W / n?、好ましくけ
60〜100即/1−?及びコハク酸半−エステル(R
)の4 [1〜200 Tng/ t++’、好ましく
は80〜120叩/’n?を含有する。
ナトリウムマグネシウムシリケートとポリスチー レン
スルホン酸ナトリウムとがS]iL合される割合は、型
開0部として、0.5:1乃至12:1の範囲に亘るこ
とができる。好ましくけ4:1乃至7:1である。
上記した成分L4)及び[1に加えて、帯電防止層は写
真用補助層のための常用の添加物、例えばプロティン、
セルロース誘導体、ポリサッカライド、ポリビニルアル
コールまたはポリビニルピロリドン、特にゼラチンの如
き天然もしくは合成バインダー:濡れ剤、つや消し剤ま
たは殺菌剤の如き被覆補助剤及び硫酸セルロースまたは
カルボキシメチルセルロースの如きシックナーを含有す
ることができる。本発明による帯電防止層の注型溶液中
に被覆補助剤として常用の物質、例えばスルホコハク酸
ジオクチルエステル、ジプチルナフタレンスルホン酸、
トリイソプロピルアンスラセンスルホン濃及ヒ特にトチ
ゝ゛シルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩を用いるこ
とができる。
本発明の帯電防止層は浸漬、噴霧またはブレード被覆の
如き常法によって写真層支持体の裏面に施される。より
良い付層のためvt丁は予備処理例えばドイツ特許出願
公告第1.159.159号に従うコロナ照射が奨めら
れる。本発明による帯電防止層を施した後、感光性写真
ハロゲン化銀乳剤層及び補助層を層支持体の他の側面に
ホハすことができる。
用いられる層支持体は炭素原子2〜20を含むα−オレ
フィンのポリマー例えばポリエチレン、ポリプロピレン
またはエチレンとプロピレンとのコポリマーで被覆され
た紙であることができる。
本発明による帯電防止層は白黒写真材料及びカラー写真
材料のいずれに対しても適する。写真層の性質は本発明
の帯電防止層によって何ら悪い影響を受けることがない
同時にまた、本発明による帯電防止層の帯電防止性質は
写真材料に用いられる処理液によって損なわれもしない
し、捷たとれら処理液はこの帯電防止層の成分によって
影響されることもない。この帯電防止層はすぐれた磨耗
抵抗性を有し、従って織物ローラーを備えた機械中での
処理が意図される写真材料用に有、利に使用される。
以下の実施例けここに記載の帯電防止層の使用を説明す
るのに供される。
1、 コハク酸半−エステルの、直ちに使用しうル、水
性エマルジョンの調製: ゼラチン30gを蒸留水9971中に40℃で溶かす。
次いで80重量%フェノール水溶液40gを加える。
次にこの溶液中ヘコノ・り酸半−エステル3kllJと
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネ−ドア 5 Fト
ヲジエテルカーポネート5に9中に溶かした溶液を40
℃で高速攪拌装置を用いて横押添加する。
溶液を一緒にしたとき得られた混合物を適当な装置の中
で80バールで均質化し、次いで用いた補助剤を蒸−留
除去する。
帯電防止性注型溶液の調製 2.1.脱イオン化した水7.26 kg中へ、撹拌し
ながら、下記のもの次々に導入する: 上記1により調製されたコハク酸半−エステル陽j (
R’ =C,、Hsy )の水性エマルジョン0,8ゆ
、ナトリウムマグネシウムシリケート1.25 kg(
水中10%)、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム0.
44 klF (水中5%)、及びドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム0.27kg(水中4率%)。
2.2.帯電防止、注型溶液2.1の組成を次の通シ変
更: 脱イオン水 6.47kg コハク酸半−エステル崩1(1= ” u+Hss ) 1.2 kl? ナトリウムマグネシウムシリケート (10%) 1.84 kg ポリスチレンスルホン酸ナトリウム (5%) 0.33 kg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム(4%) 0.16に9 2.6.溶液2.1の組成を次の通り変更:脱イオン化
水 8.33kg コハク酢半−エステルNo、6(R’ =C+s#s*
) 0.3kg ナトリウムマグネシウムシリケート (10%) 0.4 kg ポリスチレンスルホン酸ナトリウム (5%) [1,7kg ドテシルベンゼンスルポンQjJ−) リウム(40%
) [1,27kg 2.4、溶液2.1の組成を次の通り変更:脱イオン化
水 8.88 klil コハク酸半−エステル阻7(RI − (:’18H3!+) 06に& ナトリウムマグネシウムシリケート (10%) 0.2 ky ポリスチレンスルホン酸ナトリウム (5%) 0.35kg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム(4%) 0.27ktJ 2.5、溶液2.1の組成を次の通り変更:脱イオン化
水 6.83 kg コハク酸半−エステル園18(R1= CIsHs* ) 0.9 kli’ ナトリウム゛マグネシウムシリケート (10%) 0.4 kg ポリスチレンスルホン酸ナトリウム (5%) 1. /l kg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム(4%3 0.27kg 3、 帯電防止層の調製: 注型溶液2.1〜2.5を別々に予めコロナ処理に付し
たポリエチレン−被覆された紙支持体の背面上に注型す
る。層の適用はドクターブレードにより調整して171
?当り注型液5gが適用されるようにする。こうして調
製された層を次いで乾燥する。
4、試験方法: 写真材料が加工処理機械中を通過するとき帯電防止層が
汚物を拾い上げる傾向を調べるため次のように試験する
:ポリプロピレン織布で被嫌されそしてスチールの接M
圧ローラーに接触している織布ローラーを皿に収窮した
現像液の中に浸漬する。この織布ローラーをモーターで
駆動する。現像液をその温度が30℃に保たれるように
サーモスタットを経て循環させる。試験に用いられる現
像液は試験供試用として空気を2日間通過させたもので
ある。汚物を拾い上げる度合いは1(甚だしく汚物)か
ら5(認め得る汚染なし)に亘る数学的尺度に従って評
価する: 現像液11は次のものを含有するニ オレイン酸−N−メチルタウライド、 ナトリウム塩 0.05 F ジエチレングクリコール 50.0m6ベンジルアルコ
ール 20.2 ml 白色トーナー(ナトリウム塩) 1.5IIフルオ一ル
テンシト4% 0.15 mlカグロラクタム 5.0
.? 4−アミノーN−エテルーN−(3 −メチルスルホンアミド)−m−ト ルイジン 6.61 1−ヒドロキシ−エタン−1,1 一ジホスホン酸ジナトリウム塩 016gヒドロキシル
アミンサルフェート6、ogニトリロトリ酢酸ナトリウ
ム塩 06I!ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ナトリウム塩 0.77 、!? 炭酸カリウム 34.0.9 水酸化カリウム 3.6g 試料を試験するため上記の装置を次の如く用いる: 試験試料(9X23α)を装置を通じ縦長方向に、帯電
防止層を織布ローラーに面して通過させる。
次に試料を流水下に洗肝し、乾燥し、そして拾い上げら
れた汚物の量を評定する。
磨耗は次の如く試験する二本発明による帯電防止層を備
えた幅8.9ノの材料1200mを市販のカラープリン
ターを通過させる。材料の全長が装置中を通過したとき
、帯電防止層と接触したローラー表面を検査しそして該
表面上に残された磨耗塵埃の量を1乃至50等級により
評定する、ここで等級1け”甚だしい磨耗”そして等級
5dプ磨耗なし”をあられす。
帯電防止層のプリント及び書写表面としての適応性は次
の如く試験する:帯電防止層で被われた材料の背面上に
タイプライタ−活字を黒いタイプライタ−リボンを用い
て印字し、そして捷だボールペンを用いた文字もこの表
面上に書写する。タイプ及び書写文字が完全であれば、
結果を5と評定する。より悪い結果d4乃至10等級を
つける。
表面の電気抵抗はJ)iN554B2により検定された
上表[1とめた結果から、本発明による帯電防止層の組
成及び施用量はこれら層の有利な性質を損失することな
しに相当変えうろことが見られるであろう。
使用するコハク酸半−エステルにおいて81によりあら
れされるーC,,H3,が前記した基−C,2H,,ま
たは一〇、、H2,によって置きかえられた場合にも同
様に有利な結果が得られる。
比較実幅例 本発明の帯電防止層の性質を、コノ・り酸半−エステル
を含有する代りに帯電防止層調製のため常用されるラテ
ックスを含有している層の性質と比較する。
(α)本発明による帯電防止層。
上記した注型組成2.1を用い、それだれコハク酸半−
エステルN[Ll、M3、陽5または−14を含有する
帯電防止層を調製する。
(1))ラテックスを含有する帯電防止層。
注型組成: 脱イオン化水 7.29 kg ナトリウムマグネシウムシリケー ト (10%) 1.23kg ポリスチレンスルホン酸ナトリウ ム(5%) 0.44kl? ドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム(4%) 0.16k19 ラテツクス(固形分含量6ON量%) 0.88に!?
結果を下の表2に示す。比較のため用いられたラテック
スは表中に示されている。市場で入手した固形分含量3
3〜55重量%のラテックスを各場合に濃度50重景%
において用いた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 ポリオレフィン−被覆された紙支持体の一側面上
    に少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を%(、() ナ
    トリウムマグネシウムシリケートとポリスチレンスルホ
    ン酸ナトリウム塩との混合物;及び (B) 下記一般式: () 式中、R′は炭素原子8〜18個を有するアルキルまた
    はアルケニル基をあられし、R2け置換されたもしくは
    置換されていないシクロアルキルまたはアリール基、縮
    合されたアリールシクロアルキル基、アラルキル基、ま
    たは基: の一つをあられし;そして Xt−tシクロヘキシレン、アルキレンアルキレン−シ
    クロアルキレン、tたu基ニーCB、−CD、−(0−
    C1l、−CH,−)s−y、C1l。 −CH2−CE、−及び の一つをあられす、 の一つに相当するコ/・り酸半−エステル化合物、が含
    まれていることを特徴とする写真材料。 2、帯電防止層が混合物(、()30〜150■/イ及
    びコハタ酸半−エステル化合物40〜200m9/ t
    lを含み、ナトリウムマグネシウムシリケートとポリス
    チレンスルホン酸ナトリウム塩とが混合されている割合
    が0.5:1乃至12°1である特許請求の範囲第1項
    記載の材料。 6、 帯電防止層が、R2がアルキル−置換されたシク
    ロアルイル基をあられすコノhり酸半−エステル化合物
    <11を含む特許請求の範囲第1項記載の材料。 4、 シクロアルキル基が置換基としてメチル基1〜5
    個またはターシャリ−ブチル基を含む特許請求の範囲第
    3項記載の材料。 5、帯電防止層が下記一般式: 式中、nは1〜3の整数をあられす、 に相当するコノ・り酸半−エステル化合物を含む特許請
    求の範囲第1項記載の材料。
JP60093956A 1984-05-08 1985-05-02 写真材料 Pending JPS60249144A (ja)

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DE19843416897 DE3416897A1 (de) 1984-05-08 1984-05-08 Photographisches material
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