JPS6024550A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送相とから・な
る感光層を有する感光体、例えば電子写真感光体に関す
るものである。

２、従来技術 従来から知られている電子写真感光体によれば、可視光
を吸収して荷電キャリア（以下、単に「キャリア」とい
う。）を発生するキャリア発生物質（以下、ｒＣＧＭＪ
ということがある。）を含有して成るキャリア発生層（
以下、ｒｃＧＬＪということがある。）と、このＣＧＬ
において発生した正又は負のキャリアの何れか一方又は
両方を輸送するキャリア輸送物質（以下、ｒｃＴＭ’Ｊ
ということがある。）を含有して成るキャリア輸送層（
以下、ｒｃＴＬＪということがある。）とを組合せるご
とにより感光層を構成せしめている。このように、キャ
リアの発生と、その輸送という必要な２つの基礎的機能
を、感光層を構成する別個の旧に夫々分担せしめること
により、感光層の構成に用い得る物質の選択範囲が広範
となる上、各機能を最適に果たす物質又は物質系を独立
に選定することが可能となる。又、これにより、電子写
真プロセスにおいて要求される緒特性、例えば帯電せし
めたときの表面電位が高く、電荷保持能が大きく、光感
度が高く、しかも反復使用における安定性が大きい等の
優れた特性を有する電子写真感光体を得ることが可能と
なる。

上記のような感光層としては、例えば次のようなものが
知られている。

＋１１、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るＣＧ
Ｌと、ボＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールより成るＣＴ
Ｌとを積層せしめた構成。

（２）、無定形セレン又は硫化カドミウムよりなるＣＧ
Ｌと２．４．７−１−ジニトロ−９−フルオレノンを含
有するＣＴＬとを積層せしめた構成。

（３）、ペリレン誘導体より成るＣＧＬと、オキサジア
ゾール誘導体を含有するＣＴＬとを積層せしめた構成（
米国特許第３８７１８８２号明細書参照）。

（４）、クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリウム
より成るＣＧＬと、ピラゾリン誘導体を含有するＣＴＬ
とを積層せしめた構成（特開昭５１−９０８２７号公報
参照）。

（５）、無定形セレン又はその合金より成るＣＧＬと、
ポリアリールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有する
ＣＴＬとを積層せしめた構成（特願昭５２−１４７２５
１号明細書）。

（６）、ペリレン誘導体を含有するＣＧＬと、ボリアリ
ールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有するＣＴＬと
を積層せしめた構成（特願昭５３−１９９０７号明細書
）。

このように機能分離型の感光層としては多くのものが知
られてはいるが、そうした感光層を有する従来の電子写
真感光体においては、反復して電子写真プロセスに供し
たときの感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非雷
に短い欠点を有する。

例えば、繰り返して電子写真プロセスに供したときに、
電子写真感光体の電位の履歴状態が安定に維持されず、
安定した画像形成特性を得ることができない。

また、特定のビスアゾ化合物をＣＧＭとして用いること
が例えば特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５４
−１４５１４２号公報等に開示されているが、このＣＧ
Ｍと組合せ得るとされているＣ　Ｔ　Ｍとの組合せにお
いても、なお上述の欠点が相当に大きい。

このことからも理解されるように、ある特定のキャリア
発生物質に対して有効なキャリア輸送物質が、他のキャ
リア発生物質に対しても有効であるとは限らず、又、特
定のキャリア輸送物質に対して有効なキャリア発生物質
が、他のキャリア輸送物質に対しても有効であるとも言
うことはできない。両物質の組合せが不適当な場合には
電子写真感度が低くなるばかりでなく、特に低電界時の
放電効率が悪いため、いわゆる残留電位が大きくなり、
最悪の場合には反復して使用する度に電位が蓄積し、実
用上電子写真の用途に供し得なくなる。

このように、キャリア発生相の構成物質とキャリア輸送
層の構成物質との好適な組合せについては法則的な選択
手段はないと考えられ、多くの物質群の中から有利な組
合せを実践的に決定する必要がある。

一方、例えば上記した（１１の如く、Ｃ”Ｉ”　Ｍとし
てポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを使用した感光体にお
いては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは可撓性に欠け
るため、その被膜は固くて、もろく、ひびわれや膜はが
れを起こしやすく、耐久性が劣るという欠点がある。そ
こで、可撓性を増すために可塑剤を添加すると、残留電
位が増加して画像にカブリを生ずる等、電子写真特性が
低下するという欠点を有していた。

又、電荷輸送物質として低分子量の有機化合物を用い、
任意の電荷を発生する物質と高分子バインダーとを併用
することにより、すぐれた電子写真特性と被膜強度とを
有する電子写真感光体を得るための努力がなされた。し
かし、低分子量の電荷輸送物質として、例えば２．５−
ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニール）−１，３，４−
オキサジアゾールの如きオキサジアゾール誘導体が好ま
しい物質として選択して用いられているが、このものは
高分子バインダーとの相溶性が悪く、その結果品出を起
こしやす（、熱安定性に劣るという欠点がある。

さらに、ピラゾリン化合物を電子写真感光体の光導電性
物質として使用する技術は、例えば米国特許第３．１８
０．７２９号明細書に記載されていて公知であるが、こ
れは光を吸収して電荷を発生し、かつ電荷を輸送する材
料として用いられており、電荷輸送のみを担う電荷輸送
物質として用（、Ｎられているものではない。

さらに又、ピラゾリン化合物を電荷輸送物質として用い
る技術は、例えば米国特許第３，８３７．８５１号明細
書に記載されていて公知であるが、ここで用いられてい
るピラゾリン化合物は一般に、電荷輸送層の物性を向上
するために加えられる高分子バインダーとの相溶性が悪
く、好ましい物性をうるに必要な量の高分子バインダー
を用いたときは、前記ピラゾリン化合物が熱的に晶出し
、このため電荷輸送層が混濁して光透過性が低下し、ひ
いては感光体の感度を低下させる結果となっている。

又、このように混濁を生ずる電荷輸送層は一般に層の均
−性及び保存安定性が悪く、さらに帯電特性が悪いとい
う傾向がある。このように電子写真感光体を作成する上
で、実用的に好ましい電荷輸送物質が見出されていない
のが実情である。

３、発明の目的 本発明の目的は、キャリア発生相とキャリア輸送層とを
組合せて成る感光層を有し、大きな感度を示し、しかも
繰り返して電子写真プロセス等の使用に供したときにも
電位の履歴状態が安定に維持され、常、に良好な可視画
像を形成することのできる感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高分子バインダーとの相溶性に優
れた電荷輸送物質を使用することによって、被膜強度及
び均一性、安定性の向上した電荷輸送層を有する感光体
を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送層とか
らなる感光層を有する感光体において、前記キャリア発
生相が下記一般式口〕で表わされるビスアゾ化合物を含
有し、前記キャリア輸送層が下記一般式（’ＩＩ）又は
（１）で表わされるヒドラゾン化合物を含有することを
特徴とする感光体に係るものである。

一般式〔Ｉ〕　： 〔但、この一般式中、 Ａｒ’およびＡｒ’：それぞれ、置換若しくは未置換の
炭素環 式芳香族環基、また は置換若しくは未成 換の複素環式芳香族 基環基、 Ｒ１およびげ：それぞれ、電子吸引 性基または水素原子 （但しＲ１、Ｒ１の少な くとも１つは−ＣＮ。

−Ｃβ等のハロゲン、 −Ｎ０２等の電子吸引 性基）、 ■ Ａ′ （Ｘは、ヒドロキシ基、 Ｒ″ −Ｎ　ＨＳ　０２−　Ｒ 〈但、を及びＲ５はそれ ぞれ、水素原子、置換 若しくは未置換のアル キル基、Ｒ６は置換若し くは未置換のアルキル 基または置換若しくは 未置換のアリール基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン原 子、置換若しくは未成 換のアルキル基、アル コキシ基、カルボキシ ル基、スルホ基、置換 若しくは未置換のカル バモイル基または置換 若しくは未置換のスル ファモイル基（但、ｍ が２以上のときは、互 いに異なる基であって もよい。） Ｚは、置換若しくは未置換の 炭素環式芳香族環また は置換若しくは未置換 の複素環式芳香族環を 構成するに必要な原子 群、 〆は、水素原子、置換若しく は未置換のアミノ基、 置換若しくは未置換の カルバモイル基、カル ホキシル基またはその エステル基、 Ａは、置換若しくは未置換の アリール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。） 一般式〔■〕　： 〔但、この一般式中、 Ｒ″：置換若しくは未置換の アリール基または置換 若しくは未置換の複素 環基、 Ｒｔ：水素原子、置換若しく は未置換のアルキル基 または置換若しくは未 置換のアリール基、 Ｘ′：水素原子、）＼ロゲン原 子、アルキル基、置換 アミノ基またはアルコ キシ基、 Ｐ：０または１の整数であ る。〕 一般式（１） 〔但、この一般式中、 Ｒｏ：置換若しくは未置換の アリール基または置換 若しくは未置換の複素 環基、 Ｒ″０：水素原子、置換若しく は未置換のアルキル基 または置換若しくは未 置換の了り−ル基、 ｘ？　、水素原子、ハロゲン原 子、アルキル基、置換 アミノ基、アルコキシ 基またはシアノ基、 ｑ：０またはｌの整数であ る。〕 なお、本発明における上記「相」とは、いわゆる層をな
している場合の他、各構成物質が互いに接し合うフェイ
ズを形成している場合も包含する。

本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ
化合物をＣＧＭとして用いると共に、前記一般式〔■〕
又は（Ｉｌｌ）で示されるヒドラゾン化合物をＣ’Ｔ　
Ｍとして用いて、これらを巧みに組合せることにより、
従来の二層感光層を有するものに比して極めて感度が高
く、しかも可視光領域の全域に分光感度の高い感光体を
得ることができる。

又、本発明の感光体は、電荷の保持力及び表面強度が大
きく、しかも残留電位が極めて低く、従って反復使用に
おいても安定に性能が発揮され、又電荷の蓄積も生じな
い。尚、キャリア発生相及びキャリア輸送相の形成にお
いて膜の収縮或いは含有物質の結晶析出が起らず、従っ
て剥離、白濁の問題は生じない。

本発明における効果は、前記キャリア発生物質とキャリ
ア輸送物質として夫々上記一般式の特定物質を組合せ使
用することにより初めて得られるものであり、仮にキャ
リア発生物質として本発明において用いる物質を用いた
としても、キャリア輸送物質として本発明において用い
る以外の物質、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
２，４゜７−ドリニトロー９−フルオレノン、オキサジ
アゾール誘導体を用いれば上述の優れた効果を得ること
ばできない。又逆にキャリア発生物質として他のものを
用いたときも同様である。

５、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

まず、本発明で使用する一般式（、Ｌ）、（ＩＩ）（Ｉ
Ｉ）の化合物を具体的に例示する。

前記一般式ｊＩ）で示されるビスアゾ化合物のうち好ま
しいのは、次の一般式（Ｉａ）で示されるものである。

一般式（Ｉａ）： ？Ｎ Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｔ’　−Ｃ＝ＣＨ−Ａｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ａ
〔但、Ａｒ’、Ａｒ２およびＡは一般式（１）において
定義されたものと同じである。〕 更に好ましいものは、特に一般式（Ｉａ　）におけるＡ
ｒ’、Ａｒ２が次のものからなる化合物である。

八ｒ１、Ａｒ”：置換若しくは未置換のフェニル基を表
わし、置換基としては、メチル基、 エチル基などのアルキル基、メトキ シ基、エトキシ基などのアルコキシ 基、塩素原子、臭素原子などのハロ ゲン原子、水素基およびシアノ基か ら選択されたもの。

前記一般式（１）で示されるビスアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

（１，−１） （１−３） （１−４） （１−５） （＋−６） （１−７） （１−８） （１−９） （’Ｉ　−１１） （１−１２） （１−１４） （’Ｉ　−１５） （＋−１６） （＋（７） （＋−１８） ＣＲ５ （＋　−２２） （＋−２３） （１−２４） −２７） −２８） −Ｎ　ＨＳ　Ｏ，ＣＨ。

（＋−３０） （＋　−３１） （１−３２） Ｎｏ＋ Ｎ０１ （１−３４１ （＋　−３５） Ｎ Ｃρ　しｇ ｌ−３７＞ （１−３８） （＋−３９） （１−４０） （，１−４１＞ （＋　−４３） （１−４４） （１−４５） （＋〜４７） （１−，４Ｂ） （１−５０） （１−５１） （１−５２） （） （＋−５３） （＋−５４） （１−５５） （１−５７） Ｈｓ （１−５８） （１−５９） （１−６１） （１−６２） （１−６３） ＜１−６５＞ （＋−６６） （＋−６７） （１−６９） （１−７０） （１−７１） （＋−７４） （１７７７） （１−７８） （＋−７９） （１−８０） （１−８３） 次に、前記一般式（ｎ）で示されるヒドラゾン化合物の
具体例としては、例えば次の構造式を有するものを挙げ
られることができるが、これらに限定されるものではな
い。

（ＩＩ　−２） （ｌＩ−３） （ｌＩ−４） （Ｉｌ−５） （ＩＩ−６） （ｌｌ−７） （ｎ　−８） （ｌ−９） （１１−１０） （ＩＩ−１１） （１１−１２） ＣＨ。

ＯＣＲ。

（Ｉｔ−１６） （ＩＩ−１７） （ＩＩ−１８） （１１−１９） （■−２０） し１１５ （■−２１） （■−２２） （ＩＩ−２３） （ｎ　−２４） （ＩＩ−２５） （ＩＩ−２７） （１１−２８） （ＩＩ−２９） ｆＨ５ （ＩＩ−３０） （ＩＩ−３１） （ＩＩ−３２） ＯＣＩ■ヲ （Ｉｆ−３３） （ＩＩ−３４） （ＩＩ−３５） （ｕ−３６） （ｌＩ−３７＞ ＣＨ。

（ＩＩ−３８） （ＩＩ−３９） ＣＨヲ （■−４１） （１１−４２） （ＩＩ−４３） （１ｍ−４４） （Ｉｆ　−４５） （ＴＩ−４６） また、前記一般式（１）で示されるヒドラゾン化合物の
具体例としては、例えば次の構造式を有するものを挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。

（ＩＩＩ−１） （ＩＩＩ−２） （１−３） Ｈ３ （１１−４） （１！ｌ−５） にＩｔｉ５ （Ｉｌ［−６） （ＩＩＩ　−７） （ＩＩＩ−８） （ＩＩＩ−９） （ＩＩＩ−１０） （ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） （Ｉｌｌ−１３） （Ｉｌｌ−１４） （１−１５） （Ｉｌｌ−１６） （Ｉｎ−１７） （Ｉｌｌ−１８） （ＩＩＩ−１９） （Ｉｌｌ　−２０） （ＩＩＩ−２１） （１−２２） （１−２３） （ｌ［ｌ−２４） ＣＨ。

（ＩＩＩ−２５） （ＩＩＩ−２６） （Ｉｌｌ　−２７） （Ｉ［［−２８） ＣＲ５ （ＩＩＩ−２９） ＣＨ５ ＣＨ５ （ＩＩＩ−３０） （ＩＩＩ−３１） （Ｉｌｌ−３２） （Ｉｌｉ−３３） （ＩＩＩ−３５） （［１−３７） （Ｉｌｌ　−３８） （ＩＩＩ−３９） （ＩＩＩ−４０） （ＩＩＩ−４１） （Ｉｌ＋−４２） １ ２Ｈｓ しｅＨｓ 次に、図面によって本発明を具体的に説明する。

本発明の感光体は例えば第１図に示すように構成される
。即ち、導電性支持体１１に既述したビスアゾ化合物を
主成分として含有するキャリア発生層２を形成せしめ、
このキャリア発生層２上に前述のヒドラゾン化合物を主
成分として含有するキャリア輸送Ｗ４３を積層し、キャ
リア発生Ｍ２とキャリア輸送層３とにより感光層４を構
成する。

ここで、導電性支持体１の材質としては、例えばアルミ
ニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、インジ
ウム、錫、白金、金、ステンレス銅、真鍮等の金属のシ
ートを用いることができるが、これらに限定されるもの
ではなく、例えば第２図に示すように絶縁性基体ＩＡ−
ヒに導電ｊｆＷＩＢを設けて導電性支持体１を構成せし
めることもできる。この場合において、基体ｌ八として
は紙、プラスチックシート等の可撓性を有し、しかも曲
げ、引張り等の応力に対しても十分な強度を有するもの
が適当である。又、導電層ＩＢは、金属シートをラミネ
ートし或いは金属を真空蒸着せしめることにより、又は
その他の方法によって設けることができる。

キャリア発生層２はビスアゾ化合物単独により、又はこ
れに適当なバインダー樹脂を加えたものにより、或いは
更に特性乃至非特定の極性のキャリアに対する移動度の
大きい物質（即ちキャリア輸送物質）を添加したものに
より形成する。

具体的な形成法としては、前記支持体上にビスアゾ化合
物を真空蒸着せしめる方法、ビスアゾ化合物を適当な溶
剤に単独で若しくは適当なバインダー樹脂と共に溶解若
しくは分散せしめたものを塗布して乾燥せしめる方法を
挙げることができる。

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における、
キャリア発生物質：バインダー樹脂：キャリア輸送物質
の割合は、重量比で１：（０〜１００）：（０〜５００
）、特にｌ：　（０〜１０）：　（θ〜５０）であるこ
とが好ましい。

上記方法で使用する溶媒或いは分↑１！１．剤としては
、例えばｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパツールアミン、モノエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチルレジアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、ｌ、２−ジクロロエタン、ジク
ロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチル、酢
酸ブチル、ジメチルスルホキシド、その他を用いること
ができる。

また、バインダー樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラ
ミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型
樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共！　合体＋ｌ　ｊｌ、塩化ビニル−酢酸ビニル〜無
水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体を挙げる
ことができる。そして、このバインダー樹脂のビスアゾ
化合物に対する割合は、０〜１００重量％特に、０〜１
０重量％の範囲である。

前記ＣＧＬ２には、必要に応じて適宜のＣＴＭを添加し
てよい。

更に、このキャリア発生層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種
以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メー
リッ１〜酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、１．３．５−）リニトロンベンゼン、パラニトロベ
ンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベ
ンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン
、２，７−シニトロフルオレノン、２，４．７−ドリニ
トロフルオレノン、２．４．５．７−テトラニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデンＣジシアノメチレンマ
ロノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
−〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸
、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。また、電子受容性物質の添加割合は
、重量比でキャリア発生物質；電子受容性物質＝１００
　：ｏ、ｏｘ〜２００好ましくは１００　：ｏ、ｔ〜１
００である。

以上のようにして形成される前記ＣＧＬ２の厚さは、好
ましくは０．００５〜２０ｔｔｍ特に好ましくは０．０
５〜５μｍである。０．００５μｍ未満では充分な光感
度が得られず、また２０μｍを越えると充分な電荷保持
性が得られない。

また、前記ＣＴＬ３は、既述のヒドラゾン化合物を、上
述のＣＣｌ２と同様にして（即ち、単独で或いは上述の
バインダー樹脂と共に溶解、分散せしめたものを塗布：
乾燥して）形成することができる。そして、他のＣ’Ｉ
’　Ｍを含有せしめてもよい。

この場合、バインダー樹脂と全キャリア輸送物質との配
合割合は、バインダー樹脂１００重量部当り全キャリア
輸送物、質を１０〜５００重量部とするのが好ましく、
バインダー樹脂としてポリカーボネートを用いる場合は
その１００重量部当り２０〜２００重早部の全キャリア
輸送物質を用いると、優れた電子写真特性が得られるの
で好ましい。

更に、このキャリア輸送層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労を更に低減する目的で前述した電子
受容性物質を添加することもできる。この電子受容性物
質をキャリア発生層及びキャリア輸送層の両層に加える
場合、各層に加える電子受容性物質は全く同一ある９％
は一部同一であってもよ（、場合によっては全く別であ
ってもかまわない。なお、電子受容性物質畝キャリア輸
送屓のいずれか一方に添加してもよい。

キャリア輸送層への電子受容性物質の添加割合は重量比
で全キャリア輸送物質：電子受容性物質−１００：ｏ、
ｏｔ〜１００好ましくは１００　：ｏ、ｉ　〜５０であ
る。

このようにして形成されるキャリア輸送層３の厚さは２
〜１００μｍ好ましくは５〜３０μｍである。

以上、本発明を第１図又は第２図に示した具体的構成例
に従って説明したが、本発明においては、キャリア発生
層と組み合わせられるキャリア輸送層として既述の構成
成分を含有せしめればそれで充分であり、電子写真感光
体として機械的構成は任意に選定できる。

例えば、第３図に示すように、導電性支持体１上に適当
な中間層５を設け、これを介し゛ＣＣキジ９フ を形成してもよい。この中間層５には、感光ＩＰ！４の
帯電時におい′Ｃ導電性支持体１から感光層４にフリー
キャリアが注入されることを阻止する機能、並びに感光
層４を導電性支持体に対して一体的に接着せしめる接着
層としての機能を有せしめることができる。かかる中間
層５の材質としては、酸化アルミニウム、酸化インジウ
ム等の金属酸化物、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メ
ラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等
の高分子物質を用いることができる。

又、第４図に示すように、導電性支持体１上に、０；１
記中間層５を介し°Ｃ又は介さずに、キャリア輸送Ｊｉ
’ｆ３を形成してその上にキャ四ア発生旧２を形成して
感光層４を構成せしめてもよい。

また、第５図は、上記のキャリア発生物質（ビスアゾ化
合物）を上記のヒドラゾン化合物が含有されたキャリア
輸送相中に分散せしめてなる（即ち、キャリア発生物質
相とキャリア輸送物質相との混合層からなる）単層の感
光層をゝ形成した例を示す。

以下、本発明を具体的な実施例について更に詳細に説明
する。

爽ｉ附上 アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートより成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［工゛スレツク
ＭＦ−１０Ｊ　（ｆｆｌ水化学工業社製）より成る厚さ
約０．１　μｍの中間層を設けた。次に、既述した構造
式（１−８１）で示したビスアゾ化合物２ｇを１．２−
ジクロルエタン１００ｍ　Ｉｔと共に１２時間ボールミ
ルにより分散し、得られた分散液を　−前記中間層上に
ドクターブレードを用いて塗布し、十分に乾燥して厚さ
約０．３μｍのＣＧ　Ｌを形成した。

一方、既述の構造式（ＩＩ−２９）で示したヒドラゾン
化合物１１．２５　ｇと、ポリカーボネート樹脂［パン
ライトＬ−１２５０Ｊ　（帝人化成社ｍ）　１５ｇとを
１．２−ジクロルエタン１００ｗ＋４２に溶解し、得ら
れたｆａｉｌＩ！を前記ＣＧＬ上にドクターブレードを
用いて塗布し、温度８０℃で１時間乾燥して厚さ１２μ
ｍのＣ’Ｔ”　Ｌを形成し、以って本発明に基く電子写
真感光体を製造した。これを「試料１」とする。

実」Ｌ ＣＧＬの形成におい”Ｃ、ビスアゾ化合物として既述し
た構造式（１−５５）、（＋−５７）、（１−８２）及
び（１−８３）で示したものを夫々使用した以外は実施
例１と全く同様にして、４種の本発明に基く電子写真感
光体を製造した。これらをそれぞれ、「試料２」、「試
料３」、「試料４」及び「試料５」とする。

ＪＩＵｒｌ」シｉｌ Ｃ′ｒＬの形成において、ヒドラゾン化合物とし“ζ既
述した構造式（Ｉｔ−３０）、（７＋１−４３）、（Ｉ
ＩＩ−４４）で示した化合物を夫々用いた他は実施例１
と同様にして、本発明に基く電子写真感光体を製造した
。これを「試料６」、「試料７］及び「試料８」とする
。

去巖皿工 実施例１におけると同様にして導電性支持体上に中間層
を設け、既述の構造式（１−１）で示したビスアゾ化合
物２ｇとポリカーボネート（削月旨［パンライトＬ−１
２５０Ｊ１ｇとを１．２−ジクロルエタン１００ｍ　ｌ
に加えた１２時間ボールミル分散し、得られた分散液を
前記中間層上にドクターブレードを用いて塗布し、十分
乾燥して厚さ糸５０、５μｍのＣＧＬを形成した。

このＣＧＬ上に実施例１におけるＣ　Ｔ　Ｌの形成と同
様にしζＣＴＬを形成し、以って不発明に基（電子写真
感光体を製造した。これを「試料９」とする。

此１引り 実施例１０ＣＴＬの形成において、−□般式（ＩＩ）、
又は（　Ｉ［　）で示されるヒドラゾン化合物の代りに
次の構造式を有するピラゾリン化合物を用し）た番よか
は、実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を製造
した。これを「比較試料１」とする。

実施例１のＣＴＬの形成において、一般式（ＩＩ）又は
ＣＩＩＩ）で示されるヒドラゾン化合物の代りに次の構
造式Ａを有するオキサジアゾール誘導体を用いノこほか
は、実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を製造
した。これを「比較試料２」とする。

構造式Ａ： 以上のようにして得られた電子写真感光体（試料１〜試
料８並びに比較試料ｌ及び比較試料２）の各々について
、「エレクトロメーター５Ｐ−４２８型」　（川口電機
製作所部）を用いて、その電子写真特性を調べた。即ち
、感光体表面゛を帯電電位−６’ＫＶで５秒間帯電させ
た時の受容電位ＶＡ　（Ｖ　）と、５秒間暗減衰させた
後の電位（初期電位）Ｖｌを１／２に減衰させるために
必要な露光量Ｅｌ／２（４ｕｘ・秒）とを調べた。結果
は下記表−１６７示す通りであった。

表−１ また、試料Ｉ〜紙試料並びに比較試料Ｉ及び比較試料２
の各々を乾式電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉχ２０００ＲＪ
　（小西六写真工業社製）に装着して連続複写を行ない
、露光絞り値１．０における黒紙電位Ｖｂ（Ｖ）及び白
紙電位Ｖｗ（Ｖ）を、［エレクトロスタデツクボルトメ
ーター１４４Ｄ−ＩＤ型」　（モンローエレクトロニク
スインコーボレーテッド製）を用いて、現像する直前に
おいて測定した。結果は下記表−２に示す通りであった
。

尚、ここでいう黒紙電位とは、反射濃度１．３の黒紙を
原稿とし、上述の複写サイクルを実施したときの感光体
の表面電位を表わし、白紙電位とは、白紙を原稿とした
ときの感光体の表面電位を表わす。

（以下、余白次頁へつづく） 表−２ （但し、上記表中ΔＶｂ（Ｖ）及びΔ■％４（■）はそ
れぞれ、黒紙電位Ｖｂ（Ｖ）及び白紙電位Ｖｗ（Ｖ）の
変動量を示し、変動量の■は増加を、ｅは減少を表わす
。） 上記の結果から明かなように、本発明に基く電子写真感
光体は、光感度が十分である上に、繰り返し電子写真プ
ロセスに供したときにも電位の履層状態が安定に維持さ
れ、良好な画質の可視画像を多数安定に形成することが
できる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図、第
２図、第３図、第４図、第５図は電子写真感光体の５例
の各断面図 である。 なお、図面に示された符号において、 １−−−−−−一基板 ２−・−・−キャリア発生層（ＣＧＬ）３−・−・−・
キャリア輸送層（ＣＴＬ）４−・−感光層 である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏（他１名）第１０ 第２０ ＠３日 ＠４０ 第Ｓ口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、キャリア発生相とキャリア輸送相とからなる感光層
   を有する感光体において、前記キャリア発生相が下記一
   般式（１）で表わされるビスアゾ化合物を含有し、前記
   キャリア輸送相が下記一般式（Ｉｆ）又は（ＩＩＩ）で
   表わされるヒドラゾン化合物を含有することを特徴とす
   る感光体。 一般式〔Ｉ〕　： 〔但、この一般式中、 Ａｒ’およびＡｒ”：それぞれ、置換若しくは未置換の
   炭素環 式芳香族環基、また は置換若しくは装置 換の複素環式芳香族 基環基、 Ｒ１およびＲ２：それぞれ、電子吸引 性基ま、りは水素原子 （但しＲ１、Ｒ１の少な くとも１つは電子吸 引性基）、 し （Ｘは、ヒドロキシ基、 −Ｎ　ＨＳ　Ｏ，−Ｒ’ 〈但、を及びＲ５はそれ ぞれ、水素原子、置換 若しぐは未置換のアル キル基、Ｒ６は置換若し くは未置換のアルキル 基または置換若しくは 未置換のアリール基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン環 子、置換若しくは装置 換のアルキル基、アル コキシ基、カルボキシ ル基、スルホ基、置換 若しくは未置換のカル バモイル基または置換 若しくは未置換のスル ファモイル基（但、ｍ が２以上のときは、互 いに異なる基であって もよい。） Ｚは、置換若しくは未置換の 炭素環式芳香族環また は置換若しくは未置換 の複素環式芳香族環を 構成するに必要な原子 群、 Ｒ５は、水素原子、置換若しく は未置換のアミノ基、 置換若しくは未置換の カルバモイル基、カル ホキシル基またはその エステル基、 Ａ′は、置換若しくは未置換の アリール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。）〕 一般式〔■〕　： 〔但、この一般式中、 Ｒ７，置換若しくは未置換の アリール基または置換 若しくは未置換の複素 環基、 ｎｔ　、水素原子、置換若しく は未置換のアルキル基 または置換若しくは未 置換のアリール基、 ｘ／　、水素原子、ハロゲン環 子、アルキル基、置換 アミノ基またはアルコ キシ基、 Ｐｒｏまたはｌの整数であ る。〕 一般式（１） （但、この一般式中、 Ｒｅ　：置換若しくは未置換の アリール基または置換 若しくは未置換の複素 環基、 Ｒ”　！水素原子、置換若しく は未置換のアルキル基 または置換若しくは未 置換のアリール基、 ｘｏ：水素原子、ハロゲン環 子、アルキル基、置換 アミノ基、アルコキシ 基またはシアノ基、 ｑ：０または１の整数であ る。〕