JPS60238388A - 重質炭化水素油原料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、重質炭化水素油原料の処理方法に関するもの
である。本発明は特に、該原料のコークス化の際に水素
供与性炭化水素物質を供給して、この原料からの液状炭
化水素生成物の収量を高める方法に関するものである。

従来の技術 公知のプレイド・コーキング法では、ガス油および／ま
たは残油を速やかにコークス化温度に加熱して熱分解反
応を開始させ、次いでコーキングドラムに入れ、ここで
前記の熱い物質の熱分解反応を続け、これらの物質を、
より軽質の炭化水素およびコークスに変換させる操作が
行われる。この公知方法ではコークスの生成量が約３θ
チまた以上に達するが、このような低価値物質の大量生
成は不経済である。

また、プレミアムコークスの生成を包含する公知力法も
ある。プレミアムコークスは、熱膨張率（ＣＴＥ）の低
いコークスのことであって、これは普通のコークスより
も経済的価値が一層高い。

たとえば米国特許第偽／７乙、θグ乙号明細書（発明者
：マクコナフイ）には、真空蒸留残油に水素供与性希釈
剤（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｄｏｎｏｒ　ｄｉｌｕｅｎｔ　
）　ｆ混合してクランキング操作を行い、得られたクラ
ンキング・エフルエントに水添脱硫操作および部分的水
素化操作を行い、一方、残油生成物にはプレイド・コー
キング操作を行うことからなる処理方法が記載されてい
る。この公知方法では、沸点３／乙−≠ど０℃のコーカ
ー（ｃｏｋｅｙ　）ガス油（コークス化炉で生じたガス
油）は再循環させて水素供与性希釈剤（略称：供与性希
釈剤）として使用する。コークス化装置に供給される残
油は主として芳香族的性状のものであるから、低ＣＴＥ
コークス化生成物が得られるのである。

米国特許第３．り乙０，７０≠号明細書（発明者二ヶダ
ラー等）には、残油全２６０−３／乙℃の温度において
酸化し、その結果得られたブローン残油を粘度低下用希
釈剤（たとえばプレミアム・コーカーガス油）の存在下
または不存在下に１１．２ｊ−５７０℃の温度において
コークス化することがら々る処理方法が開示されている
。このガス油の使用する目的はもっばら原料の粘度を低
下させるためである。すなわちこの米国特許明細書には
、このガス油を希釈剤として使用する理由は、この希釈
剤の不存在下に原料から作られたコークス生成物よりも
取扱が一層容易なコークス生成物を生成させるためであ
ると記載されている。

米国特許第≠、３ｇ、！ｔ、５ｉ′ＩＯ号明細書（発明
者ニス−ター）には、粉炭に水素供与性物質の存在下に
コークス化操作を行い、このコークス化反応工程のオー
バーヘッド生成物に分留操作を行い、これによって得ら
れた重質の再循環用ガス油画分に部分的水素化操作を行
い、その生成物をコークス化装置で供与性物質として使
用することからなる処理方法が記載されている。コーク
ス化装置の作動温度は４ｔ、！ｔＯ−！３０℃であると
記載されている。しかしながら、粉炭以外の原料と共に
水素供与性希釈剤を使用することは全く開示されていな
い。

米国特許第グ、　２　／　３．ざ弘乙号明細書（発明者
ニス−ター等）には、プレイド・コーキング法において
、水素化処理されたガス油の再循環物をプレミアム・コ
ーカー原料と共に使用することを特徴とする、プレイド
・コーキング法のコークス生成物のＣＴＥ　ｉ下げる方
法が記載されている。この方法では、コークス化装置内
の液状成分から沸点範囲未画定のガス油流が得られ、そ
してコークス化装置を、通常の≠７０−３０夕℃の温度
（すなわち水素供与反応が起らない温度）ではなく　、
５Ｏｔ−３２，！ｆ℃の範囲内の水素供与性反応温度（
移送管中の温度）において作動させるのである。この米
国特許明細書の第２個第≠ｇ行−第ｊＯ行には、プレミ
アム・コークスの代りに普通のコークスを生成させる場
合には、水素化処理物を再循環させる必要はないと記載
されている。コークスの収率に関する記載はない。

米国特詐ｍ３．ｌｓ／７．ｊ／３号明細書（発明者：ウ
ィルソン）には、石炭を液状炭化水素生成物に変換させ
る方法が開示されている。この方法では、沸点範囲／　
７７−弘♂２℃の水素供与性溶剤に石炭を混合してスラ
リーを生成させ、これを、液化生成物を含む底部生成物
、未液化石炭粒子および未消費水素供与性溶剤と共に流
動コークス化帯域に入れるのである。流動コークス化帯
域の操作温度範囲に関する説明記載されていないが、各
実施例にはｊｔ３１℃で操作されたことが開示されてい
る。プレイド・コーキング法が前記流動コークス化方法
の代シに実施できることが示唆されているが、その操作
条件は全く開示されていない。

米国特許第２．りｊ３．３１３号明細書（発明者：ラン
ガー）には残油の品質を向丘させる方法が開示されてい
る。この方法では、３７／Ｃから残油の初留点までの範
囲内の沸点を有する水素供与性炭化水素と前記残油とを
接触させて反応させ、しかしてこの反応は液相中で４１
．２７−６０４℃℃において／、弘−乙、りＭＰａの圧
力のもとで実施するのである。

前記の如く種々の方法が公知であるけれども、低圧下に
、かつコークスの生成量を少なくして残油の品質を向上
させる方法の開発が切望されていたのである。

発明の構成 本発明は、重質炭化水素油原料に、大気圧下の沸点範囲
／♂０−≠ＯＯ℃の水素供与性炭化水素希釈剤を混合帯
域内で混合し、前記の炭化水素希釈剤の混合比（前記炭
化水素油原料基準）は０．０２：／ないしｉ、ｏ：ｉ（
重量比）であり、前記の原料と水素供与性炭化水素希釈
剤との混合物を加熱帯域の中で１Ｉｔ２θ−５００℃の
温度に加熱して反応混合物を生成させ、この反応混合物
をコークス化帯域内で≠ＯＯ−≠り０℃の温度および１
０／−乙００　’ＫＰａの圧力下に、ｊ−６θ分間の滞
留時間にわたって保持し、そして、このコークス化帯域
から液状炭化水素生成物およびコークスを回収すること
を特徴とする、重質炭化水素油原料の処理方法に関する
ものである。

本発明はまた、重質炭化水素油原料のコークス化操作の
ときのコークスの生成量を減少させる方法において、前
記の各工程を有することを特徴とする方法をも提供する
ものである。

本明細書中に記載のすべての−Ｐおよび１部”は、特に
断わらない限シ“重量％”および１重量部”をそれぞれ
意味し、′沸点”は常圧下の沸点を意味する。

本発明方法においては、水素供与性炭化水素希釈剤が使
用される。すなわち、残油質原料をコークス化温度、す
なわち１１．２θ−５００℃の温度に加熱したときに該
原料から生ずるラジカルの少なくとも一部に水素添加を
充分に行うために、水素供与性炭化水素希釈剤が使用さ
れるのである。この水素供与性希釈剤は、大気圧下にお
ける沸点範囲が／♂０−≠００℃、好ましくは、２００
−３６０℃のものである。好ましい水素供与性希釈剤の
例には、接触クラッキング工程で生じた高度に芳香族性
の軽質サイクル油があげられる。このサイクル油は、所
望に応じて公知方法によって部分的に水素化でき、これ
によって、テトラリンやｔＩｊｔ換テトラリンを含有す
る水素供与性希釈剤が得られる。

水素供与性希釈剤の少なくとも１Ｉｔ０％は、水素供与
性化合物および水素供与性プレカーサー（すなわち、水
素供与性化合物の前駆体）であることが好ましい。前記
の広い沸点範囲のうちの高温側の範囲、すなわち約３３
０−ＩＩ−Ｊ′０℃の沸点範囲を有する炭化水素は、水
素供与反応を含む水素化クラッキング工程において水素
供与性物質としてはごく僅かの程度しか働かない。これ
らの炭化水素のうちには、水素供与性プレカーサーと称
されるものがあるが、これは、水素供与反応を含む水素
化クラッキング工程の実施中に部分的に水素化され、こ
れによって前記の広い沸点範囲を有する水素供与性化合
物に変換され得る炭化水素である。

たとえば、後記の如き水素供与性化合物の再循環を行う
場合には、水素供与性希釈剤は、弘Ｏθ℃以下の沸点を
有する物質を含むものであることが好ましい。水素供与
性希釈剤中に含まれる化合物のうちで、実際には水素を
供与しない化合物でも、これは成程度有用である。なぜ
ならば、これは反応混合物の粘度？下げる希釈剤として
働き翫そしてこれによって、管状炉の壁部上へのコーク
スＱ付着を抑制するからである。水素供与性炭化水素希
釈剤の使用比率は、残油原料の量を基準として約０．０
２：／ないし／、　０　：　／好ましくはｏ、ｉｚ：／
ないし０．　ｔ　：　／である。水素供与性希釈剤の一
部は、任意的に再循環水素供与性物質の形で供給でき、
しかしてこの再循環物質は、→−クス化工程の液状生成
物に分留操作を行い、沸点／♂０−グ００℃、好ましく
は２００−３ｊＯ℃の水素供与性プレカーサー画分の少
なくとも一部に部分的水素化操作を行って再循環用水素
供与性物質を生成させることからなる方法によって得ら
れる。新鮮な水素供与性物質の量を基準とした再循環水
素供与性物質の使用比率は、たとえば０．　／　：　／
ないし２二／であってよい。

移送管からコークス化装置に入る反応混合物の温度は、
≠２０−ｊθＯ℃、好ましくは≠５Ｏ−ｊ００℃であり
得る。加熱帯域内の滞留時間と温度との関係は、処理す
べき重質炭化水素油原料の性状に左右されて種々変わる
であろう。容易にクジラキングされる傾向を有する油は
、高温耐性の比較的大きい油の場合よシも滞留時間を一
層短かくシ、または比較的低い温度保つか、またはこの
両方の条件のもとで処理するのがよい。この重質炭化水
素油原料は、通常の原油の常圧−または真空蒸留のとき
に得られる残油、または重油またはビチューメンの常圧
−または真空蒸留のときに得られる残油を含有するもの
であってよい。オイルサントビチューメンのようにナフ
サおよび留出物の含有量が低いビチューメンの場合には
、ビチューメン全体が原料油として使用できる。前記の
油の混合物もまた本発明方法に使用できる。一般に重質
油原料を処理する場合には、当業者にはよく知られてい
るように、加熱帯域の温ｆ４１高くしたときには滞留時
間を短かくすることが必要である。

コーキング・ドラムの如き炉の温度は一般に移送管内の
物質の温度より低くシ、シかして前者の温度は≠０Ｏ−
ｔＡり０℃、好ましくは≠２ｊ−≠ど０℃であり得る。

操作圧は、大気圧すなわち１０／ＫＰａないし約６００
　ＫＰ　ａ　ｓ好ましくは２００−４ｔθ０ＫＰａであ
９得る。

コーキング・ドラムからのオーツぐ−ヘッド流から得ら
れた液状生成物に分留操作を行うことができる。重質ガ
ス油範囲の沸点、すなわち≠ＯＯ℃を超える沸点を有す
る物質の少なくとも一部は再循環して、新鮮な残油質原
料と混合できる。残油の再循環物と新鮮な残油原料との
比率は約０．１Ａ：／以下の値であってよい。製油所に
おける操作の場合には、残油の再循環物と新鮮な残油原
料との比率は一般に０．　／　：　／々いし０．３　：
　／とするのがよく、これによって、重質ｆ重油生成物
全部が除去できる。任意的に、水素供与性物質および重
質ガス油の両者を再循環させることが可能である。

コーキング・ドラムの如き炉の中の反応混合物の滞留時
間はｊ−乙０分間であ勺得る。一般に製油所では、本発
明に従ってプレイド・コーキング操作が２つのコーキン
グ・ドラムを交互に使用して実施できる。これらのコー
キング・ドラムの７つがコークスで一杯になったときに
は、これを予熱炉から切ＩＩしてコークス生成物全排出
させ、別のコーキング・ドラムに、予熱炉から移送管を
通じて反応混合物を供給する。コーキング・ドラムに最
初に入った反応混合物は、コーキング・ドラムの操作開
始後に比較的長時間にわたってコークス化反応条件のも
とに保たれるが、この場合の反応時間は、コーキング・
ドラムの閉鎖前の最後の反応混合物の場合の反応時間よ
シ長い時間である。本発明の方法は、このような操作条
件下に製油所等で実施できるものである。

好ましい具体例の記載 第１図は、本発明方法の好ましい具体例の実施のために
使用される装置の略図である。

第１図の装置について説明する。真空蒸留残油である原
料’ｒ、’ｅｔｃ／／）および管（／Ｊ）’を経て中間
容器すなわちサージドラム（，２）に供給する。部分的
水素化を行った軽質サイクル油ヲｄ（／２）および管Ｃ
７３）ｋ経てサージドラム（２）に供給し、残油原料と
混合する。そして任意的に再循環ガス油を、営（／７）
全社て添加する。かくして得られた混合物を、管（／≠
）を経てコークス化用予熱炉（乙）に入れ、ここでコー
クス化温度、一般に≠２０−３−００℃の温度に加熱し
、次いで管（／ｌ）ｅ経てコーキング°ドラム（７）ま
たはコーキング・ドラム（７ａ　）に入れる。このとき
に原料を入れなかったドラムは弁（３）と（４１）、ま
たは弁（３ａ）と（ｌＩ−ａ）とによってこの系とは無
接続状態にする。原料を入れたドラムを高温好ましくは
≠００−≠♂０℃の温度において、かつ、予熱炉（乙）
内の圧力よシ実質的に低い圧力のもとで、適当な時間に
わたって保つ。このときに出たコーキング・ドラムのオ
ーバーヘッド流は管（／乙）を経て分留装置ＣＩ）に入
れ、ここで生じたガスないし重質が重油までの各生成物
をそれぞれ管Ｃ２／）　−（，２１ＩＬ）　′ｆ：経て
除去する。このドラムの使用を停止し、その中のコーク
スを、管（／了）または（／Ｊ’ａ）ｔｒ介して除去す
る。任意的に、≠ＯＯ℃より高い沸点を有する重質ガス
油の少なくとも一部を、管（／７）を通じて再循環させ
、コーキング・ドラムでさらに処理することができる。

もし所望ならば、この重質ガス全部金、よシ軽質の石油
生成物またはコークスに変換させることもできる。この
流れを再循環しない場合には、これは流動触媒床を有す
るクランキング帯域に供給するのが有利である。任意的
に、この水素供与性物質の必要量の一部として、再循環
物質が使用できる。すなわち、管（２３）内の前記ガス
油画分（沸点／♂０−≠ＯＯ℃、好ましくは２０θ−３
６０℃）の少なくとも一部を、管（／り）を経て水素化
帯域（タフに入れ、ここで該ガス油を部分的に水素化し
、その結果得られた再循環用水素供与性物質金管（２θ
）を経て再循環させ、これを新鮮な水素供与性物質（’
＃（／−２）を経て供給されるもの〕と混合することが
できる。

実施例 例／ Ｊ″ＯＯ℃よυ上の沸点ケ有する普通の原油の真窒蒸留
のときに得られた残油≠ｇ＝部と、穏和に水系化処理さ
れた沸点／♂０−３２０℃の＠買すイクル油１部と、１
ＩｔＯＯ℃よｐ上の加点分有するコークス化炉再循環ガ
ス油／部とを混合した。このガス油は反応混合物の粘度
低下用希釈剤としての役割を果し、さらにまた、水素供
与性コークス化反応にも或程度関与するものであった。

このサイクル油は、水素供与性化合物すなわちテトラリ
ンおよび置換テトラリンを約３５重量％含有するもので
あった。前記の混合物を商業用規模のコークス化炉の中
で／、　４４　Ｉ　ＭＰａ　（絶対）の圧力下に≠７３
℃に加熱し、次いで、圧力低下弁を通じてコーキング・
ドラムに入れ、ここで反応混合物を４’７７　℃、２４
’　ＯＫＰａにおいて保ったが、こノコ−キング・ドラ
ムはコークスで一杯になった。コーキング・ドラムから
のオーバーヘッドを回収して分留装置で分留した。これ
によって得られた両分の収率（添加されたサイクル油の
正味の量基準）全第１表の１実験／＃の欄に示した。こ
のコークス化生成物は揮発性の可燃性物質（ＶＣＭ）を
７２％含ん、でいた。サイクル油の添加を行わないこと
金除いて前記と同様な実験を行ったが、このとき生成物
の収率は第１表の″′実験２”の欄に示した。

第　／　表 条　件　実験／　実験２ コーキング・ドラムの温度（℃）　≠７７　≠７７生成
物の収率（％；残油ｉ科基準） ガス類（ＣＩｌ、以下）　／θ、７１０−ざガソリン（
ｃｓ−ｉり０℃）　３．３　１Ａ、、２留出物Ｃｌ９Ｏ
−３２０℃）　２り、タ　３ｊ、／ガス油（３２θ−１
１を了Ｏ℃）　３７．ｊ　２Ｊ、’１コークス（ＶＣＭ
／、１％）　／り、６　２グ、ｊ本発明方法に従って行
われた実験／では、操作の実施中に水素的／　２．　！
；　ｍ３／ｍ”　（７０８ＣＦＢ　）が残油生成物の方
に移った。ガソリン沸点範囲の生成物の臭素価は、Ｊ−
，２（従来の方法に従って行われた実験２の場合の値ン
から１ｌｔ３（本発明に従って行われた実験／の場合の
値）に低下した。かように、本発明に従えばガソリンの
飽和度が著しく改善できるのである。

例２−３ 実験室の装置を使用して、プレイド・コーキング法に関
する一連の凝似実験を行った。この装置は、温度および
圧力制御手段を備えた単式反応器（容器の形の反応器）
からなるものであった。各実験において、反応混合物１
ｋｌｌ−２７℃、／、　／　ＭＰａにおいて５分間保ち
、次いで圧力ｋ　２３３　ＫＰａに下げ、処理を上記の
温度においてさらに２０分間続けた。各実験におけるコ
ークス生成物の生成量を、６揮発性の可燃憔物質（ＶＣ
Ｍ）含有量／２チのコークスの量”に規準化して記録し
た。これらの実験の結果を第２表に示す。

第　２　表 コークスの収率（重量％： 残油原料基準）　２乙、ｔ　２０．タ　／　１！；、　
／既述の実験結果から明らかなように、本発明方法に従
えば、実験室の装置および商業的装置ｕの両者において
コークスの生成量を効果的に減少させることができ、す
なわち本発明は顕著な効果を奏するものである。さらに
、本発明方法に従えば従来の方法の場合よシも飽和度の
一層高いガソリン生成物が得られ、さらにまた、管状炉
の加熱帯域における管の汚染を少なくすることができる
という効果も得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の好ましい具体例に使用される装置の
略図である。 ２・・・サージドラム；　３　、３　ａ　、　’Ａ　、
　１１．ａ　・”弁；２・・・予熱炉ニア、７ｍ・・・
コーキング・ドラム；ど・・・分留装置；り・・・水素
化帯域；／／・・・残油原料の供給管；／２・・・水素
化された軽質サイクル油の供給管；／♂、／♂ａ・・・
コークス排出管；２／−２≠・・・分留された両分の排
出管。 代理人の氏名　川原１）　−種

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（、）重質炭化水素油原料に、大気圧下の沸点範
   囲／１Ｏ−４ｔＯ’０℃の水素供与性炭化水素希釈剤を
   混合帯域内で混合し、前記の炭化水素希釈剤の混合比（
   前記炭化水素油原料基準）は０．０２：／ないし／、０
   ：／（重量比）でちゃ、 （ｂ）　前記の原料と水素供与性炭化水素希釈剤との混
   合物を加熱帯域の中で’Ａ２０−３００℃の温度に加熱
   して反応混合物を生成させ、 （Ｃ）　この反応混合物をコークス化帯域内で４１００
   −ゲタＯ℃の温度および／　０　／　−６００ＫＰａの
   圧力下にＪ−１θ分間の滞留時間にわたって保持し、そ
   して （ｄ）　このコークス化帯域から液状炭化水素生成物お
   よびコークスを回収することを特徴とする、重質炭化水
   素油原料の処理方法。 （２）前記の加熱帯域の操作条件が、４Ｌｚｏ−ｓｏ。 ℃の温度という条件全包含するものでおること全特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）前記の水素供与性希釈剤が、部分的に水素化され
   た軽質サイクル油を包含し、そして、前記の軽質サイク
   ル油が水素供与性炭化水素および水素供与性プレカーサ
   ーの両者を少なくともｔＯチ（前記の両者の合計量）含
   有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 （４）　さらに次の工程を有し、すなわち、（ｅ）　前
   記の如くして回収された軽質炭化水素生成物に分留操作
   を行って、そこから沸点弘ＯＯ℃未満の炭化水素流を分
   離することによって、１Ｉ−００℃を超える沸点範囲を
   有する重質ガス油両分を生成させ、 （リ　前記の重質ガス油画分の少なくとも一部を前記の
   混合帯域に再循環することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 （５ン　前記の再循環重質ガス油画分と前記の残油との
   比率が０．　／　：　／ないし０．３　：　／であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第≠項に記載の方法。 （６）　前記の重質ガス油画分の全ｔを前記の混合帯域
   に再循環することを特徴とする特許請求の範囲第を項に
   記載の方法。 （７）前記の水素供与性希釈剤が沸点範囲２０θ−３，
   ３−０℃（大気圧下）のものであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 （８）　さらに下記の工程を有し、すなわち、（−前記
   の回収された液状炭化水素生成物に分留操作を行って、
   そこから沸点範囲約／♂０−≠００℃の供与性プレカー
   サー画分を分離し、（ｈ）　前記の供与性プレカーサー
   画分の少なくとも一部に、部分的水素化操作を行って再
   循環用水素供与性物質を生成させ、そして、 ０）前記の再循環用水素供与性物質を再循環させて、前
   記の水素供与性希釈剤の少なくとも一部を形成させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法◎ （９）　前記の再循環用水素供与性物質ｆ、０．７：／
   ないし２：ｌの比率（この値は、新鮮な水素供与性希釈
   剤を基準とした値である）で使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第６項に記載の方法。 （１１前記の水素供与性炭化水素希釈剤と前記の原料と
   を０．／ｊ：／ないし０．　Ｊ−：　／の比率（前記原
   料基準）で混合することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 （１１前記の圧力が、２００−　≠００　ＫＰａである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ◇Ｉ（ａ）　重質炭化水素油原料に、大気圧下の沸点範
   囲１ｌｒｏ−ａｏｏ℃の水素供与性炭化水素希釈剤を混
   合帯域内で混合し、該希釈剤の混合は前記の原料の量を
   基準として０．Ｏｒ：／ないし／、Ｏ：／の混合比（重
   量比）で行い、 （ｂ）　前記の原料と水素供与性炭化水素希釈剤との混
   合物を加熱帯域内で≠２０−３００℃の温度に速やかに
   加熱して反応混合物を生成させ、（Ｃ）　前記の反応混
   合物をコークス化帯域内でり０Ｏ−Ｉ／ｌｙｏ℃の温度
   および１０／　６００ＫＰｈの圧力下に、ｊ−６Ｏ分間
   の滞留時間にわたって保持し、そして （ｄ）　前記のコークス化帯域から液状炭化水素生成物
   およびコークスを回収すること全特徴とする、重質炭化
   水素油原料のコークス化の際のコークスの生成量を減少
   させる方法。 （２）前記の水素供与性物質と前記の残油との比率が０
   ．２　：　／ないしＯ０夕：／であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項ま九は第７２項に記載の方法。 α◆　さらに次の工程を有し、すなわち、（・）前記の
   回収された液状炭化水素生成物に分留操作を行って、そ
   こから沸点範囲約／♂ｏ−ｔｉｏ。 ℃の供与性プレカーサー画分、および４ＬＯＯＣ＊超え
   る沸点を有する重質ガス油画分を分離し、（ｆ）　前記
   の供与性ブレカーサ−画分の少なくとも一部に部分的水
   素化を行って再循環用水素供与性物質を生成させ、 （ｓｒ）　前記の再循環用水素供与性物質全再循環して
   、前記の水素供与性希釈剤の少なくとも一部を形成させ
   、そして ０〕　前記の重責ガス油留分の少なくとも一部を前記の
   混合帯域に再循環させること全特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。