JPS60237035A - ジアルキルエ−テル類の製造法 - Google Patents
ジアルキルエ−テル類の製造法Info
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- JPS60237035A JPS60237035A JP59091757A JP9175784A JPS60237035A JP S60237035 A JPS60237035 A JP S60237035A JP 59091757 A JP59091757 A JP 59091757A JP 9175784 A JP9175784 A JP 9175784A JP S60237035 A JPS60237035 A JP S60237035A
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- Japan
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- catalyst
- liquid phase
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第１級または第２級のアルコール類を触媒金円
いて液相下に脱水し、第１級または第２級のアルキル基
を有するエーテル類を製造する方法に関する〇 従来アルコール類の液相脱水反応の触媒として、１）硫
酸、／ヤラトルエンスルホン酸、ヘテロ／ ＋３酸等の
反応液と混和し得る均−酸、２）イオン交換樹脂、合成
ゼオライト等の反応液に不溶な固体酸がそれぞれ提案さ
れている。しかし１）は装置の腐蝕や反応液からの触媒
の分離、２）はイオン交換樹脂については熱安定性、合
成ゼオライトについては、経済性や触媒活性等にそれぞ
れ問題点を有しており、工業触媒としては必ずしも満足
し得るものではない。
いて液相下に脱水し、第１級または第２級のアルキル基
を有するエーテル類を製造する方法に関する〇 従来アルコール類の液相脱水反応の触媒として、１）硫
酸、／ヤラトルエンスルホン酸、ヘテロ／ ＋３酸等の
反応液と混和し得る均−酸、２）イオン交換樹脂、合成
ゼオライト等の反応液に不溶な固体酸がそれぞれ提案さ
れている。しかし１）は装置の腐蝕や反応液からの触媒
の分離、２）はイオン交換樹脂については熱安定性、合
成ゼオライトについては、経済性や触媒活性等にそれぞ
れ問題点を有しており、工業触媒としては必ずしも満足
し得るものではない。
本発明者らは上記第１級または第２級のアルコール類を
液相下で反応させて、対応する第１級または第２級のア
ルキル基を有するエーテル類を合成する上で、液相下で
も活性が高く、オレフィンの副生の少ない、かつ触媒寿
命の長い、また、生成物との分離が容易、装置に対する
腐蝕がない、安価に製造出来る等々の特長をもつ、実用
性の高い触媒を鋭意探索した結果、イオン交換能を有す
る層状クレーのカチオンを数種の金属イオンと交換した
ものが上記条件を満足する触媒であることを見出し、本
発明を完成させるに到った。
液相下で反応させて、対応する第１級または第２級のア
ルキル基を有するエーテル類を合成する上で、液相下で
も活性が高く、オレフィンの副生の少ない、かつ触媒寿
命の長い、また、生成物との分離が容易、装置に対する
腐蝕がない、安価に製造出来る等々の特長をもつ、実用
性の高い触媒を鋭意探索した結果、イオン交換能を有す
る層状クレーのカチオンを数種の金属イオンと交換した
ものが上記条件を満足する触媒であることを見出し、本
発明を完成させるに到った。
すなわち本発明は、第１級または第２級のアルコールを
カチオン交換能を有する層状クレーのカチオンをアルミ
ニウムイオンと第２成分としてチタンまたはジルコニウ
ムの金属イオンにて交換したものを触媒とし、液相下で
脱水することを特徴とするエーテル類の製造方法である
。本発明に使用される層状クレーはいわゆるモンモリロ
ン石群鉱物より選ばれ、例えば、モンモリロナイト、バ
イデライト、ノントロン石、サポー石、ヘクトライト、
ソーコナイト等が用いられる。ただ、実用上の見地から
はモンモリロナイ）ｋ主成分とする酸性白土、ベントナ
イト等が好ましく用いられる。
カチオン交換能を有する層状クレーのカチオンをアルミ
ニウムイオンと第２成分としてチタンまたはジルコニウ
ムの金属イオンにて交換したものを触媒とし、液相下で
脱水することを特徴とするエーテル類の製造方法である
。本発明に使用される層状クレーはいわゆるモンモリロ
ン石群鉱物より選ばれ、例えば、モンモリロナイト、バ
イデライト、ノントロン石、サポー石、ヘクトライト、
ソーコナイト等が用いられる。ただ、実用上の見地から
はモンモリロナイ）ｋ主成分とする酸性白土、ベントナ
イト等が好ましく用いられる。
壕だ、交換金属イオンはアルミニウムとチタンまたはノ
ルコニウムのイオンの内から選ばれる。
ルコニウムのイオンの内から選ばれる。
イオン交換の方法は、上記金属のイオンを含む、水溶液
中にクレー全分散し、攪拌することにより達せられる。
中にクレー全分散し、攪拌することにより達せられる。
交換時の温度はとくに制限はなく室温で十分であるが、
必要により加温してもかまわない。金属イオンの水溶液
は金属のハロゲン化物、オキシハロゲン化物、無機酸塩
、有機酸塩の水溶液が用いられる。また必要によっては
これら金属塩を溶解するため酸等を共存させてもよい。
必要により加温してもかまわない。金属イオンの水溶液
は金属のハロゲン化物、オキシハロゲン化物、無機酸塩
、有機酸塩の水溶液が用いられる。また必要によっては
これら金属塩を溶解するため酸等を共存させてもよい。
アルミニウムの交換量については必ずしも厳密な制限は
ないが、通常はクレー１ｇ当シ１〜８ミリ当量、好まし
くは２〜６ミリ当量程度が適当であり、脣た、アルミニ
ウムに対する第２成分イオンの比率は通常、当量比にて
３０＝１〜３：１、好捷しくは１５：１〜５：１程度が
適当である。本発明に使用されるアルコール類は第１級
才たけ第２級のアルキルアルコール類であり、特に限定
されない。
ないが、通常はクレー１ｇ当シ１〜８ミリ当量、好まし
くは２〜６ミリ当量程度が適当であり、脣た、アルミニ
ウムに対する第２成分イオンの比率は通常、当量比にて
３０＝１〜３：１、好捷しくは１５：１〜５：１程度が
適当である。本発明に使用されるアルコール類は第１級
才たけ第２級のアルキルアルコール類であり、特に限定
されない。
代表的な化合物を例示すれば、例えば、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、１ｓｏ−フロパノール、
ｎ−ブタノール、１ｓｏ−ブタノール、１−メチル−ｎ
−プロ・ぐノール等である。
タノール、ｎ−プロパツール、１ｓｏ−フロパノール、
ｎ−ブタノール、１ｓｏ−ブタノール、１−メチル−ｎ
−プロ・ぐノール等である。
本発明で使用する触媒は高温、高圧下の反応条件で安定
であり、装置への腐蝕も々いので反応温度は、液相に保
ちうる範囲で広くとることが出来るが、一般的には５０
°〜２ｏｏ℃が好ましく用いられる。捷た反応圧力は原
料および生成物を液相に保つ圧力であれば良い。本触媒
の特性としてオレフィンの副生は少ないが、あらかじめ
原料中にオレフィンを共存させ、オレフィンの副生を抑
える手段をとることも出来る。
であり、装置への腐蝕も々いので反応温度は、液相に保
ちうる範囲で広くとることが出来るが、一般的には５０
°〜２ｏｏ℃が好ましく用いられる。捷た反応圧力は原
料および生成物を液相に保つ圧力であれば良い。本触媒
の特性としてオレフィンの副生は少ないが、あらかじめ
原料中にオレフィンを共存させ、オレフィンの副生を抑
える手段をとることも出来る。
反応形式は、攪拌槽、回分式、攪拌槽連続流通式、固定
床流通式等のいずれも採用出来る。
床流通式等のいずれも採用出来る。
以下本発明の方法について代表的な例を示し更に具体的
に説明するが、これらは単に説明のための例示であり本
発明はこれらによって何ら制限されな込ことは言うまで
も々い。
に説明するが、これらは単に説明のための例示であり本
発明はこれらによって何ら制限されな込ことは言うまで
も々い。
触媒調製例１
四塩化チタン（ＴｔＣ４４） ２８ ｇ ’ｆｒ：、２
Ｑ ｗｔ％酢酸水溶液８０ｇに溶解する。この四塩化
チタン溶液ｉ ０．４ ｇとり、塩化アルミニウム（ｈ
ｔｃｔ３・６Ｈ２０） １．６ ｇｔ水１００ ｍｌに
溶解した液と混合し、これに酸性白土の粉末２１ｏｇ入
れ、室温で１時間攪拌し、白土ＩＦ’別、イオン交換水
で水洗後１００℃にて乾燥し、次いで３００℃、３時間
焼成する。
Ｑ ｗｔ％酢酸水溶液８０ｇに溶解する。この四塩化
チタン溶液ｉ ０．４ ｇとり、塩化アルミニウム（ｈ
ｔｃｔ３・６Ｈ２０） １．６ ｇｔ水１００ ｍｌに
溶解した液と混合し、これに酸性白土の粉末２１ｏｇ入
れ、室温で１時間攪拌し、白土ＩＦ’別、イオン交換水
で水洗後１００℃にて乾燥し、次いで３００℃、３時間
焼成する。
調製例２゜
オキシ塩化ジルコニウム（ｚｒｏｃｔ２・８Ｈ２ｏ）０
．１６ｇと塩化アルミニウム（ｋｔｃｔ３−６Ｈ２０）
１．６ ｇｔ、水１００ ｍｌｌに溶解した溶液に、
酸性白土粉末１゜ｇを投入し室温で１時間攪拌する。白
土’に沢過、 ゛水洗、乾燥後、３ｏｏ℃、２時間焼成
した。
．１６ｇと塩化アルミニウム（ｋｔｃｔ３−６Ｈ２０）
１．６ ｇｔ、水１００ ｍｌｌに溶解した溶液に、
酸性白土粉末１゜ｇを投入し室温で１時間攪拌する。白
土’に沢過、 ゛水洗、乾燥後、３ｏｏ℃、２時間焼成
した。
（５）
実施例１
内容積１００ ｍｌの攪拌機つきステンレス鋼製オート
クレーブにエタン１ル５０．９と調製例１で示したアル
ミニウムイオンとチタンイオンを交換した触媒２．５
ｇｆ仕込み、１８０℃で２時間反応させた。冷却後、反
応生成液全分析したところ、ジエチルエーテルが１９．
６ｇ生成していた。エタノールの反応率は、４’９．１
％であシ、エタノール基準のジエチルエーテル選択率は
、９９．３％であったＯ 実施例６゜ 実施例１と触媒が調製例２で示したアルミニウム、ジル
コニウム混合イオン交換したものである以外は同様に反
応させた。結果を表１に示す。
クレーブにエタン１ル５０．９と調製例１で示したアル
ミニウムイオンとチタンイオンを交換した触媒２．５
ｇｆ仕込み、１８０℃で２時間反応させた。冷却後、反
応生成液全分析したところ、ジエチルエーテルが１９．
６ｇ生成していた。エタノールの反応率は、４’９．１
％であシ、エタノール基準のジエチルエーテル選択率は
、９９．３％であったＯ 実施例６゜ 実施例１と触媒が調製例２で示したアルミニウム、ジル
コニウム混合イオン交換したものである以外は同様に反
応させた。結果を表１に示す。
実施例２〜５，７〜８
調製例１，２と同様に各種混合イオン交換触媒を調製し
、実施ρＩ１１と同様に反応させた。結果を表１に示す
。
、実施ρＩ１１と同様に反応させた。結果を表１に示す
。
比較例
アルミニウム単独のイオン交換触媒を用いた〇（６）
結果を表１に併記する。
Claims (1)
- ｇ−Ｎまたは第二級のアルキルアルコール類ヲカチオン
交換能のある層状クレーのカチオンをアルミニウムイオ
ンと第２成分としてチタンまたはジルコニウムのイオン
によシ交換したものを触媒とし、液相下で脱水させるこ
とを特徴とするジアルキルエーテル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59091757A JPS60237035A (ja) | 1984-05-10 | 1984-05-10 | ジアルキルエ−テル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59091757A JPS60237035A (ja) | 1984-05-10 | 1984-05-10 | ジアルキルエ−テル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60237035A true JPS60237035A (ja) | 1985-11-25 |
Family
ID=14035408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59091757A Pending JPS60237035A (ja) | 1984-05-10 | 1984-05-10 | ジアルキルエ−テル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60237035A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0341042A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | イソプロピルエーテルの製造方法 |
| US5364980A (en) * | 1991-12-30 | 1994-11-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the production of unsymmetrical tert-dialkyl ethers |
| DE10157936C1 (de) * | 2001-08-17 | 2003-01-23 | Ind Tech Res Inst | Modifiziertes Schichttonmaterial und Epoxyharz/Ton-Nanocomposit, enthaltend dieses Material sowie dessen Verwendung |
-
1984
- 1984-05-10 JP JP59091757A patent/JPS60237035A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0341042A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | イソプロピルエーテルの製造方法 |
| US5364980A (en) * | 1991-12-30 | 1994-11-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the production of unsymmetrical tert-dialkyl ethers |
| DE10157936C1 (de) * | 2001-08-17 | 2003-01-23 | Ind Tech Res Inst | Modifiziertes Schichttonmaterial und Epoxyharz/Ton-Nanocomposit, enthaltend dieses Material sowie dessen Verwendung |
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