JPS6023681B2

JPS6023681B2 - 超高分子量重合体の製造方法

Info

Publication number: JPS6023681B2
Application number: JP29776A
Authority: JP
Inventors: 悌三小谷; 隆井上; 洸三新井
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1976-01-01
Filing date: 1976-01-01
Publication date: 1985-06-08
Also published as: JPS5284269A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は乳化重合法により、芳香族アルケニル化合物、
Ｑ，８−不飽和カルポン酸ェステル、アクリロニトリル
および共役ジオレフインの分子量分布の狭い超高分子量
重合体を製造する方法に関する。

従来から、乳化重合法によりポリスチレン、スチレンー
ブタジェンゴム、ポリィソプレン等を製造することは公
知である。

しかし、乳化重合の公知の方法で分子量分布が比較的狭
く、かつ分子量が数百万から数千万に及ぶ重合体を得る
ことは不可能であった。最近に至り、アタクチツクポリ
ブロピレンを完全に除去したポリプロピレンをオゾン酸
化し、更にヒドロベルオキシ化したポリプロピレン粉体
とトリエチレンテトラミンなどとの組合わせで超高分子
量ポリスチレンの得られること（ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏ
ｌｙｍｅｒＪ．，１０，５５１（１９７４）、Ｍａｋ
ｒｏｍｏＩＣｈｅｍ．，１７５２０９１（１９７４）
光重合において、光増感剤としてシュウ酸ウラニルを、
乳化剤としてノニオン系乳化剤を用いて超高分子量ポリ
スチレンが得られること（化学工業学会、昭和５位王会
発表講演集、城塚ら）が発表された。

しかし前者に於てはポリプロピレンのヒドロベルオキシ
ドの工業的製造及びその回収に困難があり、一方後者で
は分子量が数万から数千万までの広い分子量分布を示し
た。分子量分布の狭い重合体はリビングアニオン重合法
によって得られることが公知である。

リビングアニオンを用いて重合し、さらにその重合体を
分別沈澱法等を用いて精製したものと推察される、分子
量分布の狭いポリスチレン等が標準物質として市販され
ている。リビングアニオン法重合では、生成重合体の分
子量に逆比例した量の重合開始剤を用いるが、この重合
開始剤は重合系中の徴量の水分等の不純物と反応して失
活するので、リビングアニオン重合法で超高分子量重合
体を製造するには高度の技術を要し、工業的スケールの
生産は困難であった。本発明者らは分子量分布が狭い、
超高分子量重合体を、工業的に容易に得る方法について
鋭意検討した結果本発明に至ったものである。すなわち
本発明は芳香族アルケニル化合物、〇，８−不飽和カル
ボン酸ェステル、アクリロニトリロニトリルおよび共役
ジオレフィンから選ばれた少なくとも１種の単量体を乳
化重合するとき、重合開始剤として‘ａ｝ジアルキルベ
ルオキシドおよびジアルキルベルオキシェステルから選
ばれた少なくとも１種の過酸化物、他第１級および／ま
たは第２級アミノ基を有する高分子化合物およびアルキ
ル第３級アミンから選ばれた少なくとも１種のアミン化
合物とを用いることを特徴とする分子量分布の狭い超高
分子量重合体の製造方法を提供するものである。

従来ジアルキルベルオキシドの分解促進剤はないといわ
れ（プラスチックおよびゴム用添加剤実用便費、後藤邦
夫編集、Ｐ８８２ト化学工業社（１９７０））、その用
途はもっぱら単独で熱分解により、シリコンゴム、エチ
レンープロピレンゴムの架橋、不飽和ポリエステルの硬
化等に用いられるか、または１００午０以上での重合に
用いられていた。

（ラジカル重合Ｐ３１、化学同人（１９７１）、Ｔｈｅ
ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＳｙｎ仇ｅｔｉｃＲ
ｅｓｉｎＥｍ山ｓｉｏｎｓ，ＨＷａｒｓｏｎＰ１４（
Ｂｅｎｎ，Ｌｏｎｄｏｎｌ９７２））また、本発明方法
で用いられるもう一つの過酸化物であるジアルキルベル
オキシェステルは主として不飽和ポリエステル樹脂の硬
化、シリコンゴムの加硫に用いられており、分解促進剤
としては芳香族第３級ァミンの促進効果は小さく、むし
ろ遷移金属（ＣｏＨなど）によって促進されやすいとさ
れている。（プラスチックおよびゴム用添加剤、実用便
覧、化学工業社Ｐ８８５〜Ｐ８８６（１９７０））本発
明者らは、ジアルキルベルオキシドやジアルキルベルオ
キシェステルに、種々の還元剤を組合わせてその重合開
始剤としての効果を研究した結果、還元剤として第１級
および／または第２級アミ／基を有する高分子化合物ま
たはアルキル第３級アミンを用いると、分子量分布の狭
い、超高分子量重合体が得られることを見出し、本発明
に至った。本発明において用いるジアルキルベルオキシ
ドとは、Ｒ−〇一〇一Ｒ′もしくはＲ−〇一〇一Ｒ−○
−○−Ｒ″（ここでＲ，Ｒ′，Ｒ″はアルキル、ァルケ
ニル、アラルキル）で表わされる構造の過酸化物を意味
し、その例としては、ジーｎ−ブチルベルオキシド、ジ
ーｔ−ブチルベルオキシド〜ジーｔーアミルベルオキシ
ド、２，５ージメチル−２，５ージ（ｔーブチルベルオ
キシ）へキサン、２，５ージメチルー２，５−ジ（ｔー
ブチルベルオキシ）へキシン−３、ジクミルベルオキシ
ド、ジーｔーブチルクミルベルオキシド、２，５ージメ
チルー２，５−ジ（ペンゾキシルベルオキシ）へキサン
、Ｑ，Ｑ′ービス（ｔ−プチルベルオキシ）ジイソプロ
ピルベンゼン〜１，１ービス（ｔーブチルベルオキシ）
，３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル
ー４，４−ビス（ｔーブチルベルオキシ）バレレ−ト、
２，２−ビス（４，４ージ−ｔ−ブチルベルオキシシク
ロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（ｔ−プチルベル
オキシ）ブタン、１，１−ジー（ｔ−ブチルベルオキシ
）シクロヘキサンなどが挙げられる。

また、ジアルキルベルオキシェステルの構造を有する過
酸化物の例としてはｔ−ブチルベルオキシアセテート、
ｔーブチルベルオキシ２一エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルベルオキシラウレート、ｔ−ブチル−ベルオキシ
マレィン酸、ｔ−フチルベルオキシイソプロピルカーボ
ネートなどが挙げられる。

これらジアルキルベルオキシド、ジアルキルベルオキシ
ェステルは分子量数百方以上の重合体を提供するが、特
にジアルキルベルオキシドは分子量数千万程度までの重
合体を提供する。

本発明の方法では、他の過酸化物、例えばヒドロベルオ
キシド、ジアシルベルオキシド、ケトンベルオキシド等
の使用は、生成重合体が低分子量もしくは低収率となり
、好ましくない。

本発明の方法で用いられる過酸化物は、単量体に対して
およそ０．０１から２０モル％、好ましくは０４１〜１
０モル％の範囲にて用いられる。

通常の乳化重合に用いられる過酸化物の量は１〜２モル
％以下であるが、本発明の方法ではこれが極めて広範囲
で用いられるのが特徴である。過酸化物の量が０．０１
モル％より少ないと、重合転化率が低下し「逆に２０モ
ル％より多いと、生成重合体の分子量が低下する。本発
明において用いる第１級および／または第２級アミノ基
を有する高分子化合物には例えばポリエチレンイミン、
ポリプロピレンイミン、ポリアクリル酸アミド、ポリメ
タクリル酸アミドなどが挙げられ、ァルキル第３級アミ
ンとしては例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン
、トリプロピルアミン、トリ−ｎープチルアミン、トリ
イソブチルアミン、トリアミルアミン、トリエチレンジ
アミンなどが挙げられるが、芳香族アミンは用いられな
い。

本発明の方法で用いられるアミン化合物は単量体に対し
ておよそ０．０１から２０モル％の範囲にて、好ましく
は０．１〜１０モル％の範囲にて用いられる。

（ここでアミノ基を有する高分子化合物の場合、その繰
返し単位を１分子として計算する）通常の乳化重合に用
いるアミン化合物の量は１モル％以上であるが、本発明
の方法では、これが極めて広範囲で用いられるのが特徴
である。アミン化合物の量が０．０１モル％以下では重
合開始剤として効果が小さく、また２０モル％以上用い
ることは無駄である。なお、化合物【ａ｝／化合物‘ｂ
’のモル比は０．１〜１０が適当である。

本発明の方法で用いられる単量体としては、スチレン、
ビニルトルエン、Ｑーメチルスチレンなどの芳香族アル
ケニル化合物；メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの叫８
一不飽和カルボン酸ェステル；アクリロニトリル；およ
びブタジェン、ィソプレン、クロロプレンなどの共役ジ
オレフインなどが含まれる。

一方、公知の知識からの推定に反して酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデンなどの単量体は超高分子量体に
ならないので、本発明方法では用いられない。

共役ジオレフインの単独の超高分子量重合体は重合体中
に過酸化物などが残存するとゲル化することがあるので
、取扱いに注意が必要である。

本発明方法により例えばスチレン、メチルメタクリレー
トなどを単独で重合すれば単独重合体が得られるが、２
種以上の単量体を重合して、共重合体（ランダム共重合
体またはブロック共重合体）を得ることができる。例え
ばスチレンーブタジェン、ァクリロニトリルーブタジェ
ンなどの共重合体を本発明の方法で製造すると、超高分
子量で、比較的分子量分布の狭に共重合体が得られる。
本発明の方法には、連鎖移動剤、分子量調節剤等は分子
量分布を広くするため用いられない。

したがって本発明の方法は単量体、乳化剤、ジアルキル
ベルオキシドもしくはジアルキルベルオキシェステルの
構造をもつ過酸化物、第１級および／または第２級ァミ
ノ基を有する高分子化合物またはアルキル第３級アミン
および水等はうなる単純な系であり、工業化が容易であ
る。本発明で使用する乳化剤はアニオン系、ノニオン系
、カチオン系のいずれであってもよいが、重合速度が大
きい点からノニオン系、アニオン系が好ましい。

乳化剤の使用量は通常の乳化重合と同じく、単量体に対
しておよそ０．１〜１の重量％の範囲である。また使用
する水は、通常の乳化重合と同じく、塩素、リワ系化合
物等の爽雑物に存在は好ましくなく、純水もしくはイオ
ン交換水の使用が好ましい。

水の使用量は通常の乳化重合と同じく、単量体に対して
およそ１．５〜１０、好ましくは１〜５重量倍の範囲で
使用される。本発明の方法における重合温度は０．５〜
７０マ０、好ましくは３〜６０００である。

７０℃より高温では生成重合体の分子量が低下し、分子
量分布が広くなる。

重合終了後は、通常の乳化重合と同じく、重合停止剤、
酸化防止剤などを乳液に加えて、未反応単量体を分離後
、ラテックス状で使用することもまたは通常の方法で凝
固、乾燥して使用することもできる。

本発明の方法で得られる超高分子量重合体は、分子量が
およそ１００万以上、主に３００万以上５０００万以下
の範囲であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
との比Ｍｗ／Ｍｎはおよそ２以下、主に１．３以下であ
る。

本発明の方法で得られる超高分子量重合体は、成形性が
あり、薄膜も作られる。

またその溶液は低濃度でも溶液粘度が著しく大きく、延
糸性があるなどの特徴がある。この超高分子量重合体は
、超高分子量重合体の標準物質となりうるほか、接接着
剤、フィルム、シート、塗料、成形材料、さらには、他
の高分子重合体と混合して機械的物性を変える高分子改
質剤等として利用できる。本発明の方法で得られる重合
体の分子量が超高分子量であり、かつ分子量分布が比較
的狭いことは、市販ポリスチレン標準サンプル（分子量
５５０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０６）との比較において固
有粘度〔刀〕、ＧＰＣ曲線、遠心分離による沈降測定に
より確認した。・以下の例における％は、特にことわら
ない限り重量による。

実施例１あらかじめ洗浄、乾燥した板付き１００の‘アンプル中
に窒素化スチレン４．２の‘（３６．７ｍｍｏｌ）ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ水溶液（濃度０．０７ｍ
ｏｌノク）２２．５の‘（１．６４ｍｍｏｌ）濃度０．
８ｈｏｌ／そのポリエチレンイミン水溶液２．８２の【
（１．６９２ｍｍｏｌ）を加え櫨拝し、表１に示した過
酸化物０．９仇ｈｍｏｌを加え、封管する。

４０００の恒温水槽中でアンプルを回転させながら３時
間重合させ、関姿し、Ｎ，Ｎ−ジェチルヒドロキシアミ
ン水溶液（濃度０．１ｍｏｌ／そ）１泌を加えて重合を
停止させる。

このようにして得た重合体ラテックスをメタ／ール中に
滴下し、重合体を沈澱させ、水洗を充分にして減圧乾燥
を充分に行ない収量、トルェン３０℃での固有粘度〔り
）、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を
テトラヒドロフランを溶媒に用いて３５ｑｏで測定した
。

また、２，５−ジメチルー２，５ージ（ｔーフチルベル
オキシ）へキサンを用いた場合のＧＰＣ曲線と市販のポ
リスチレン標準サンプルのそれとを第１図に示した。

第１図より、実施例の重合体は市販標準サンプルと比較
して分子量分布の狭さは同程度に狭く、分子量は市販標
準サンプルより大きいことがわかる。表１測定結果過酸化物収率固有粘度
ＧＰＯよりのＧＰＯよりの備考協）
推定分子量■分子量分布リｔ−ブチルヒドロベルオキシ
ド９３１．１２３２
十比較例パラメンタンヒドロベルオキ
シド６７０．５８
１４十〃キュメンヒト１ロベ
ルオキシド９８０．５
４１３十〃２，５‐
ジメチルヘキンン‐２，５‐ジヒドロベルｘ「シド
２５２
十〃ペンゾイルベルオキシド
３０．１４８
十〃アセチルベルオキシド
５５１．８６
０十〃ラウリルベルオキシド
２００．４８
１１十〃ジ‐ｔ‐ブチルベルオ
キシド９８１１．２
８００十十実施例ジクミルベルオキ
シド９７１２．
２９００十十〃２，
５‐ソメ分レ，２，５‐ジ（ｔ−プチルＶ材キみマリン
１００１５．０１２００十十
〃上‐ブチルベルオキンマレイン酸
９１８．０７００十
十 ″２，５‐ジメチル，２，５‐ジ（ｔ−プ
射し◇均キ力ペキンン‐３１００９．１
６００十十〃ジ‐ｔ‐プチルクミ
ルベルオキシド９１５．７
３００十十〃２，５‐
ジメ労い２，５‐ジドンメキ汐レマ材キカマ材ン９
６３．４１４０十十
″１）市販ポリスチレン標準サンプル（Ｍｗ／Ｍｎ＝１
．０６）と比較して分子量分布が同等以上に狭いものを
十十、市販ポリスチレン（成形用）より分布の狭いもの
を十、市販ポリスチレソ（成形用）と同程度の分布のも
のを十とした。

なお、この市販ポリスチレン（成形用）は懸濁重合法で
製造され、平均分子量約１４万のものである。実施例
２過酸化物としてｔ−ブチルベルオキシマレィン酸０．
１７ｇ（０．物ｈｍｏｌ）を用い、表２に示したアミン
などの還元剤を用いる以外は実施例１と同様にして、重
合体を得た。

実施例１と同様な測定を行ない、その結果を表２に示し
た。

表２からあきらかなように、ポリエチレンィミン又はア
ルキル第３級アミンとｔ−フチルベルオキシマレィン酸
の組合わせで分子量分布の狭い超高分子量重合体の得ら
れることがわかる。他の系では分子量が小さく、分子量
分布も広い。実施例３ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）と２，５ージメチル−２
，５ージ（ｔーブチルベルオキシ）へキサン（２＄）の
量を表３に示すように変量し実施例１と同様に重合処理
し、表３に示す結果を得た。

その結果、通常の乳化重合に用いる開始剤量に比べて非
常に多い場合でも分子量分布の狭い、超高分子量ポリス
チレンが得られた。表２測定結果還九剤収率固有粘度
ＧＰＯよりの ○ｐｏよりの備考協〔刀〕
推定分損動３拍優分布１）ｎーブチルアミン
４９０．４２９
十比較例エチレンジアミン
１０００．２４４
十〃アニリン
９４１．８６０土
〃メチルアニリン
８００．６１１５十
〃ジメチルアニリン
４２０．６４１９十
〃トリメチレンテトラミン、・。

〇。‐２４４王〃エチルアミン
１０００．７６
２０ ± 〃ジブチルアミン
１０００．５８
１４十〃ジエチレントリアミ
ン１０００．２４
４十〃テトラエチルヒドロキ
シルアミン０
″トリェチルアミン８７
９．２６００十十実施例ポリ
エチレンイミン９０１
４．８１２００十十〃ｎ−トリ
プチルアミン３０４．
４２００十十〃１）表１と
同じ表３測定結果ＰＥＩ量２５８量収率固有粘度分子
量分布１）推定分子量２（ｍｏｌ※） ■ｏｌ※
）協〔力〕
■１０１０１００１３
．１十十１０００６
６．５１００１４．８
十十１２００１
１．１９８２０．７
十十１９０００．１０
．１１９０２３．０
十十２２０００．０６０．
０６５８８２８．０
十十２８００１）表１と同じ２）
〔７〕より推定実施例４スチレンの代りに、メチルメタクリレート、メチルーア
クリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン酢酸ピニルを
用い、過酸化物として２，５ージメチルージ（ｔ−ブチ
ルベルオキシ）へキサンを「アミンとしてポリエチレン
ィミンを用いて実施例１と同様に重合し、後処理及び測
定を行なった。

その結果を表４に示した。表４測定結果モノマ− 収率ＧＰＯよりのＧＰＯよりの
備考燐推定分子量■ 分子量分布１）メチル
メククリレート９３５４０十
十実施例メチルアクリレート８８
２６０十十〃塩化
ビニル０
比較例塩化ビニリデン０
″酢酸ビニル
２０．１
〃１）表１と同じ実施例５あらかじめ洗浄、乾燥した板付き２００の‘アンプル中
に窒素化スチレン４．２凧と（３６．７ｍｍｏｌ）イソ
プレン１２．６の【（１５９ｈｍｏｌ）トドデシルベン
ゼンスルフオン酸ソーダ０．５３ｇ（１．６４ｍｍｏｌ
）の水溶液２２．５泌、濃度０．６ｈｏｌ／そのポリエ
チレンイミン水溶液２．８２地（１．６９２ｈｍｏｌ）
を加えて境拝し「２，５ージＭメチル一２，５−ジ（ｔ
−ブチルベルオキシ）へキサン０．９印ｈｍｏｌを加え
封管する。

５℃の恒温水槽中でアンプルを回転させながら３時間重
合させ、開封した後Ｎ？Ｎ−ジヱチルヒドロキシアミ
ン水溶液（濃度０．１ｍｏｌ／そ）１のとを加えて重合
を停止させる。

実施例１と同様に重合体を処理し〜その物性を測定した
。

生成物が共重合体であることは〜赤外線吸収スペクトル
およびＮＭＲスペクトルにてトスチレンおよびイソプレ
ンの重合体のスペクトルがあること、示差熱測定による
ガラス化温度が−２６００であり、ポリスチレンおよび
ポリイソプレンのガラス化温度のないことから共重合体
であると推論できる。ＧＰＣ測定の結果、重量平均分子
量は約４００方、重量平均分子量と数平均分子量の比は
約１．１５であった。

なお、ジアシルベルオキシドを用いた通常の乳化重合法
でスチレンーイソプレンを共重合させた場合、重量平均
分子量は数１０方「重量平均分子量と数平均分子量の比
は２〜３以上となる。実施例６過酸化物としてｔ−ブ
チルベルオキシアセテート１１４９の９（０．０執ｈｍ
ｏｌ）、還元剤として０．鰍ｏｌ／そのポリエチレンイ
ミ水溶液０．２８地（０．１７ｍｍｏｌ）を用いて反応
させ〜実施例１と同機に処理した。

収率は９０％、トルヱン３０ｑＣでの固有粘度〔り〕は
１０．２〜分子量分布は極めて狭く「重量平均分子量と
数平均分子量の比は超遠○分離機を用いての沈降速度定
数Ｓを求め式（Ｓ＝１．５０×１０‐１５Ｍｏ。５）か
らＭｗノＭｎ＝１．０３と推定した。

実施例７モノマーとしてアクリロニトリル２．１の‘
（３１．９ｈｍｏｌ入ブタジヱン８。０のと（９５．
８ｈｍｏｌ入ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ０．
３８ｇｒ（１．０７ｍｍｏｌ）の水溶液１５机、濃度０
．肌ｏｌ／そのポリヱチレンィミン水溶液１。

８５地（１．１ｍｍｏｌ）を加えて麓拝し２７５−
ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルベルオキシ）へキサン
０．８ｈｍｏｌを加えた他は実施例１と同様な処理を行
い重合体を得た。

得られた重合体は、赤外線吸収スペクトルＮＭＲスペク
トル等からアクリロニトリループタジェン共重合体であ
ることが確認された。

また、ＤＳＣから求めたＴｇは−６１℃でありこの点で
も共重合体が得られたとが推定できる。ＧＰＣ測定の結
果、平均分子量は約１７００方であり「分子量分布の指
標である重量平均分子量と数平均分子量の比は、標準物
質との類推から約１．１と１．２の間にあることが判明
した。

尚、常法（たとえばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏ
ｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ，Ｖｏｌｕｍｅ２，Ｐ７０６１ｎｔｅ岱ｃｌ
ｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅ岱，ＮＹ．）により得られた
共重合体組成物の分子量は約３Ｚ万、重量平均分子量と
数平均分子量の比は約４倍程度となる。

実施例８過酸化物としてジキュミルパーオキサィド０
．９仇ｈｍｏｌ還元剤としてポリアクリル酸アミドまた
はトリイソブチルアミン１．６９２ｈｍｏｌを用い実施
例１に述べた方法でポリスチレンを得た。

ＧＰＣより得られた分子量は還元剤の種類により異なる
が、ポリアクリル酸アミドとトリイソブチルアミンの場
合それぞれ１１００方および７５０万であり、分子量分
布はいずれも実施例１に示した標準サンプルよりも狭か
った（十十）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法で得られたポリスチレン（１）と
、市販ポリスチレン標準サンプル（０）のＣＰＣ曲線を
示すグラフである。図中（１）は、実施例１で過酸化物として２，５ージメ
チル−２，５ージ（ｔーブチルベルオキシ）へキサンを
用いた場合のものである。図中（ロ）は市販ポリスチレン標準サンプルで、平均分
子量５５０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０６、Ｐｒｅｓｓｕｒ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌ幻．製造のものである。

Claims

【特許請求の範囲】

１芳香族アルケニル化合物、α，β−不飽和カルボン
酸エステル、アクリロニトリルおよび共役ジオレフイン
から選ばれた少なくとも１種の単量体を乳化重合すると
き、重合開始剤として（ａ）ジアルキルペルオキシドお
よびジアルキルペルオキシエステルから選ばれた少なく
とも１種の過酸化物、（ｂ）第１級および／または第２
級アミノ基を有する高分子化合物およびアルキル第３級
アミンから選ばれた少なくとも１種のアミン化合物とを
用いることを特徴とする分子量分布の狭い超高分子量重
合体の製造方法。