JPS60232209A - 逆浸透膜、流延液及び製法 - Google Patents
逆浸透膜、流延液及び製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
種々の精製工程に使用される非対称性膜は古くから公知
である。透過選択性膜は主に液体混合物のある成分を通
し、一方では他の成分に対しては障壁として作用する。
である。透過選択性膜は主に液体混合物のある成分を通
し、一方では他の成分に対しては障壁として作用する。
逆浸透膜において、液体混合物または溶液の平衡浸透圧
力より過剰の水圧を液体にかけ、通常の浸透流に反して
、塩の如きよシ非透過性成分より優先的によ）透過性の
成分である通常は水を膜に通す。
力より過剰の水圧を液体にかけ、通常の浸透流に反して
、塩の如きよシ非透過性成分より優先的によ）透過性の
成分である通常は水を膜に通す。
〜９−
これらの用途に対する膜の製造において、フィルムまた
は中空繊維をキャスティングドープ（Ｃαｓｔｉｎｇ
ｄｏｐｅ ）から最初にキャスティングする。キャステ
ィング溶媒を部分的に除去した後、次に元のキャスティ
ング溶媒の残部（ｂα１ａｎｃｅ ）を置き代えるため
に非溶媒で処理することにより、このフィルムを抽出す
る。種々の添加物が生じた膜の物理的及び性能特性を改
質化するのに示唆された。例えば、塩化リチウム及び硝
酸リチウムの如き種々の塩が生じた膜の透過性を増加さ
せるために使用された。しかしながら、これらのものが
最終生成物の改質化に十分に機能している反面、塩は生
じた膜の塩排除（５ａｌｔ ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ ）を
低下させる望ましくない特性を代表的には有している。
は中空繊維をキャスティングドープ（Ｃαｓｔｉｎｇ
ｄｏｐｅ ）から最初にキャスティングする。キャステ
ィング溶媒を部分的に除去した後、次に元のキャスティ
ング溶媒の残部（ｂα１ａｎｃｅ ）を置き代えるため
に非溶媒で処理することにより、このフィルムを抽出す
る。種々の添加物が生じた膜の物理的及び性能特性を改
質化するのに示唆された。例えば、塩化リチウム及び硝
酸リチウムの如き種々の塩が生じた膜の透過性を増加さ
せるために使用された。しかしながら、これらのものが
最終生成物の改質化に十分に機能している反面、塩は生
じた膜の塩排除（５ａｌｔ ｒｅｊｅｃｔｉｏｎ ）を
低下させる望ましくない特性を代表的には有している。
加えて、あるリチウム塩はこれらを含むキャスティング
溶液の熱安定性を減少させる結果を与えた。
溶液の熱安定性を減少させる結果を与えた。
＝ １０−
芳香族ポリアミド（ポリアラミド）のかかる非対称性膜
は例えば米国特許第３．５６７．６３２号から公知であ
る。
は例えば米国特許第３．５６７．６３２号から公知であ
る。
芳香族ポリアミドの改善された非対称性膜、かかる重合
体の改善されたキャスティングドープ、及びその製造方
法な提供することが本発明の目的である。
体の改善されたキャスティングドープ、及びその製造方
法な提供することが本発明の目的である。
実質量の塩化マグネシウムを含むＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド中にキャスティングドープを与えることが本発
明の更に特定の目的である。
トアミド中にキャスティングドープを与えることが本発
明の更に特定の目的である。
一様に高い塩排除の膜を製造させ得るキャスティング溶
液を提供することが更に本発明の目的である。
液を提供することが更に本発明の目的である。
概略すると、本発明により改善されたポリアラミドのキ
ャスティングドープ、高い塩排除を有する改善された逆
浸透ポリアラミド膜、高流量及び改善された流量保持特
性、並びにキャスティングドープ及び膜の製造方法を提
供する。
ャスティングドープ、高い塩排除を有する改善された逆
浸透ポリアラミド膜、高流量及び改善された流量保持特
性、並びにキャスティングドープ及び膜の製造方法を提
供する。
特に、フィルム−及び繊維−生成用のスルホ／化された
ポリアラミド、溶媒並びに少なくとも１つの金属塩から
なる膜キャスティング溶液において、溶媒が少なくとも
約６０重量％のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドであり、
金属塩がＭｇｃ ｔ！であり、ｍｇｃｔ、として表わし
た場合のマグネシウムイオンの量が該ポリアラミドを基
準として約１０〜約６０重ｉ％であり且つキャスティン
グ溶液の全重量を基準として約３〜約９重量％であシ、
そして水：マグネシウムイオンのモル比が２．２：１〜
ｌ：１の範囲でおる改善法を提供する。
ポリアラミド、溶媒並びに少なくとも１つの金属塩から
なる膜キャスティング溶液において、溶媒が少なくとも
約６０重量％のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドであり、
金属塩がＭｇｃ ｔ！であり、ｍｇｃｔ、として表わし
た場合のマグネシウムイオンの量が該ポリアラミドを基
準として約１０〜約６０重ｉ％であり且つキャスティン
グ溶液の全重量を基準として約３〜約９重量％であシ、
そして水：マグネシウムイオンのモル比が２．２：１〜
ｌ：１の範囲でおる改善法を提供する。
またスルホン化された逆浸透ポリアラミド膜を提供し、
その際に該ポリアラミドのスルホネート含有量が０．７
〜１．５ ｍｅｑ ＳｏＳ’−／ Ｉｉ重合体−’ｌす
、その膜が７５℃で１時間水中で熱処理（αｎｎｅａｌ
−４ｎｃｔ ） した後に（α）少なくとも０．９５の
塩排除を有し、（ｂ） １時間に少なくとも２ｍ・８
・ＴＰα−１の水流量定数（ｗａｔｅｒ ｆｌｕｘ ｃ
ｏｎｓｔαｎｔ ）を有し、そして２０００ｐｐｔｉの
塩化ナトリウムを含むかん水に２３°Ｃ及び２．９ Ｍ
Ｐαで１５０時間逆浸透に用いた後、（Ｃ）１時間で
その水流量定数の少くとも８０チを保持する。
その際に該ポリアラミドのスルホネート含有量が０．７
〜１．５ ｍｅｑ ＳｏＳ’−／ Ｉｉ重合体−’ｌす
、その膜が７５℃で１時間水中で熱処理（αｎｎｅａｌ
−４ｎｃｔ ） した後に（α）少なくとも０．９５の
塩排除を有し、（ｂ） １時間に少なくとも２ｍ・８
・ＴＰα−１の水流量定数（ｗａｔｅｒ ｆｌｕｘ ｃ
ｏｎｓｔαｎｔ ）を有し、そして２０００ｐｐｔｉの
塩化ナトリウムを含むかん水に２３°Ｃ及び２．９ Ｍ
Ｐαで１５０時間逆浸透に用いた後、（Ｃ）１時間で
その水流量定数の少くとも８０チを保持する。
更に、本発明の特徴にはキャスティング溶液及び膜の製
造方法が含まれ、そして下にその詳細を記述する。
造方法が含まれ、そして下にその詳細を記述する。
本発明の膜キャスティング溶液に用いるスルホン化され
たポリアラミドには透過選択性及び逆浸透膜の製造に対
して本分野で従来使用されたものが含まれる。これらの
ものには例えばここに参考として併記されるＲ６ｃｈｔ
ｅｒらによる米国特許第３、５６７．６３２号により殊
に開示されたスルホ／化されたポリアラミドのものが含
まれる。
たポリアラミドには透過選択性及び逆浸透膜の製造に対
して本分野で従来使用されたものが含まれる。これらの
ものには例えばここに参考として併記されるＲ６ｃｈｔ
ｅｒらによる米国特許第３、５６７．６３２号により殊
に開示されたスルホ／化されたポリアラミドのものが含
まれる。
このスルホン化されたポリアラミドは好ましく １３−
は重合体１．５ＩＪｊ） Ｏ１７〜１．５ミリ当量（ｍ
ｇｑ）のＳＯ，−（スルホネート基）のスルホネート含
有量を有す。更に好ましくはスルホネート含有量はｏ、
ｓ 〜ｉ、 １ｍｅ ｑ ５０．− ／ ｉ重合体で
ある。またスルホン化されたポリアラミドのスルホネー
ト基を重合体のジアミン部分の芳香族環の炭素原子に結
合させること、即ちポリアラミドをスルホン化されてい
ないジアシル反応体、スルホン化されていないジアミ／
及びスルホン化されたジアミンから誘導することが好ま
しい。
ｇｑ）のＳＯ，−（スルホネート基）のスルホネート含
有量を有す。更に好ましくはスルホネート含有量はｏ、
ｓ 〜ｉ、 １ｍｅ ｑ ５０．− ／ ｉ重合体で
ある。またスルホン化されたポリアラミドのスルホネー
ト基を重合体のジアミン部分の芳香族環の炭素原子に結
合させること、即ちポリアラミドをスルホン化されてい
ないジアシル反応体、スルホン化されていないジアミ／
及びスルホン化されたジアミンから誘導することが好ま
しい。
適当なポリアラミドには１つもしくはそれ以上のスルホ
ン化された芳香族ジアミンまたは１つもしくはそれ以上
のスルホン化された芳香族塩化ジアシルから誘導される
ものが含まれる。２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
または４．４’ジアミノジフェニルエーテル−２，２′
−ジスルホン酸をベースとするものが好ましい。
ン化された芳香族ジアミンまたは１つもしくはそれ以上
のスルホン化された芳香族塩化ジアシルから誘導される
ものが含まれる。２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸
または４．４’ジアミノジフェニルエーテル−２，２′
−ジスルホン酸をベースとするものが好ましい。
１４−
まだ芳香族ハロゲン化ジアシルのヒドラジントの反応に
よるか、または芳香族ジアミンの塩化オキサリルとの反
応により得られるポリアミドは芳香族成分が部分的にス
ルホン化された反応体を含有する限り適している。
よるか、または芳香族ジアミンの塩化オキサリルとの反
応により得られるポリアミドは芳香族成分が部分的にス
ルホン化された反応体を含有する限り適している。
本発明のキャスティング溶液に用いる溶媒は少なくとも
約６０重量−〇Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）からなるべきである。他の溶媒を主溶媒に相溶する
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドとの組合せで用いること
ができる。例えば、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチル
スルホキシドを本発明の利点を損なわずに全溶媒の約４
０％までの量で用いることができる。しかしながら好ま
しくは、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドが使用する溶媒
の少なくとも約９０チを構成し、そして用いる溶媒が実
質的に純粋なＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドである場合
に殊に望ましい結果が得られ １５− る。本明細書に使用される［実質的に純粋なＮ。
約６０重量−〇Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）からなるべきである。他の溶媒を主溶媒に相溶する
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドとの組合せで用いること
ができる。例えば、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチル
スルホキシドを本発明の利点を損なわずに全溶媒の約４
０％までの量で用いることができる。しかしながら好ま
しくは、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドが使用する溶媒
の少なくとも約９０チを構成し、そして用いる溶媒が実
質的に純粋なＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドである場合
に殊に望ましい結果が得られ １５− る。本明細書に使用される［実質的に純粋なＮ。
Ｎ−ジメチルアセトアミド］なる用語は下記の重合反応
に用いる場合に存在し得るか、または重合中に生成した
塩化水素と下記の酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムまたは炭酸マグネシウムとの反応で引き続き生成し得
る少量の水を含むような溶媒を包含する。下記の如く、
重合反応に用いる溶媒は水によるハロゲン化ジアシルの
加水分解を排除するように通常は実質的に乾燥している
。キャスティング溶液に耐え得る水の量は、懸濁してい
るか、ｔたは不溶性粒子を含むキャスティング溶液から
調製される膜は許容されない程に低くそして／または不
適当な塩排除性を有するので、キャスティング溶液に許
容しりろ水の量は不溶性塩化マグネシウム、最も屡々六
水和物、の沈殿を生じない量に限定される。許容し得る
水の量ｔｉする場合には２チ台であるが、しばしば２チ
よシ上で１６− あり、そして特定の重合体組成、特に重合体中のスルホ
ネート基の量、及びまた重合体中のアミド基の量、重合
体分子量、並びに溶液中の重合体の濃度の如き・臂うメ
ータと共に変化する。不溶性の塩化マグネシウムの沈殿
を生じさせるまでの水の量が適している。
に用いる場合に存在し得るか、または重合中に生成した
塩化水素と下記の酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムまたは炭酸マグネシウムとの反応で引き続き生成し得
る少量の水を含むような溶媒を包含する。下記の如く、
重合反応に用いる溶媒は水によるハロゲン化ジアシルの
加水分解を排除するように通常は実質的に乾燥している
。キャスティング溶液に耐え得る水の量は、懸濁してい
るか、ｔたは不溶性粒子を含むキャスティング溶液から
調製される膜は許容されない程に低くそして／または不
適当な塩排除性を有するので、キャスティング溶液に許
容しりろ水の量は不溶性塩化マグネシウム、最も屡々六
水和物、の沈殿を生じない量に限定される。許容し得る
水の量ｔｉする場合には２チ台であるが、しばしば２チ
よシ上で１６− あり、そして特定の重合体組成、特に重合体中のスルホ
ネート基の量、及びまた重合体中のアミド基の量、重合
体分子量、並びに溶液中の重合体の濃度の如き・臂うメ
ータと共に変化する。不溶性の塩化マグネシウムの沈殿
を生じさせるまでの水の量が適している。
本発明の膜キャスティング溶液の主な特徴はこのものが
多孔度調節剤として塩化マグネシウムを含むことである
。この塩を用いることにょシ本分野で従来使用された塩
添加物を有する溶液から調製される膜よシ高い流量及び
改善された塩排除を示す平な膜及び中空繊維が生じる。
多孔度調節剤として塩化マグネシウムを含むことである
。この塩を用いることにょシ本分野で従来使用された塩
添加物を有する溶液から調製される膜よシ高い流量及び
改善された塩排除を示す平な膜及び中空繊維が生じる。
本キャスティング溶液の全体の組成は用いる特定の重合
体及びこの溶液に対するキャスティング操作に依存して
変えることができる。しかしながら、一般にキャスティ
ング溶液はキャスティング溶液の全重量を基準として約
１０〜約３５重量％ １７− のポリアラミドを含有してなるが、１０％よシ少ないか
、または３５チよシ多いポリアラミドを含む溶液を調製
することもできる。更にキャスティング溶液はポリアラ
ミドの重量を基準として約ｌθ〜約６０重量％、好まし
くは３０〜５０重量−０Ｍ（ＩＣｌ、として表わされる
マグネシウムイオン（Ｈａ”）を含有する。
体及びこの溶液に対するキャスティング操作に依存して
変えることができる。しかしながら、一般にキャスティ
ング溶液はキャスティング溶液の全重量を基準として約
１０〜約３５重量％ １７− のポリアラミドを含有してなるが、１０％よシ少ないか
、または３５チよシ多いポリアラミドを含む溶液を調製
することもできる。更にキャスティング溶液はポリアラ
ミドの重量を基準として約ｌθ〜約６０重量％、好まし
くは３０〜５０重量−０Ｍ（ＩＣｌ、として表わされる
マグネシウムイオン（Ｈａ”）を含有する。
キャスティング溶液の全重量を基準としてＭ（ＩＣｊｔ
として衣わされるＭ １７ ＋２ のＩはこの溶液から
調製される膜の適尚な水流速を確保するために約３〜約
９重量％であるべきである。最良の膜性能特性を得るた
めに、キャスティング溶液の全重量を基準とするＭＱＣ
ｔ！の蓋は４〜８重量％、最も好ましくは５〜８重ｉ：
９６であることが好ましい。
として衣わされるＭ １７ ＋２ のＩはこの溶液から
調製される膜の適尚な水流速を確保するために約３〜約
９重量％であるべきである。最良の膜性能特性を得るた
めに、キャスティング溶液の全重量を基準とするＭＱＣ
ｔ！の蓋は４〜８重量％、最も好ましくは５〜８重ｉ：
９６であることが好ましい。
＋２
キャスティング溶液中のｋｆ Ｑ の量は２つの方法の
いずれかで見出すことができる。第一に、＝１８− キャスティング溶液を調製するために使用されるすべて
の物質の既知量から計算することができる。
いずれかで見出すことができる。第一に、＝１８− キャスティング溶液を調製するために使用されるすべて
の物質の既知量から計算することができる。
または第二に、化学分析することにより行うことができ
；この目的のためにキャスティング溶液の試料を１．Ｌ
Ｍａｒｒ 、Ｊ、Ｗ＃ｌｅｙにより翻訳され、そして改
訂されたＲ、Ｂｏｃｋ 、 Ａ Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ
Ｄｅｃｏｍｐａｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ
ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｔｎｉａｔｒｙ、 Ｎｇ
ｗ Ｙｏｒｋ 、 ＃１’、１９７９ 、２１５〜２１
８頁によるか、またはＧ、ｆｉ 、Ｍｏｒｒｉａｏｎ編
、Ｔｒａｃｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ、 Ｐｈｙｓｉｃａｌ
Ｍｅｔｈｏｄｓ。
；この目的のためにキャスティング溶液の試料を１．Ｌ
Ｍａｒｒ 、Ｊ、Ｗ＃ｌｅｙにより翻訳され、そして改
訂されたＲ、Ｂｏｃｋ 、 Ａ Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ
Ｄｅｃｏｍｐａｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ
ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｔｎｉａｔｒｙ、 Ｎｇ
ｗ Ｙｏｒｋ 、 ＃１’、１９７９ 、２１５〜２１
８頁によるか、またはＧ、ｆｉ 、Ｍｏｒｒｉａｏｎ編
、Ｔｒａｃｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ、 Ｐｈｙｓｉｃａｌ
Ｍｅｔｈｏｄｓ。
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ 、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、
７Ｖ）’、 １９６５ 。
７Ｖ）’、 １９６５ 。
２４５〜２６９頁による分解方法に付し、そしてかかる
分解からの残渣は特にＡ Ｓ Ｔ Ｍ ５ｔａｎｄａｒ
ｄｓ 。
分解からの残渣は特にＡ Ｓ Ｔ Ｍ ５ｔａｎｄａｒ
ｄｓ 。
１９ ’Ｉ ７ Ａｎｎｕａｌ Ｂｏｏｋ 、 Ｐａｒ
ｔ ３１ 、方法Ｄ−５１１（２６５頁）、Ｄ−２５７
６（４０３頁）またはＤ−３５６１（３８０頁）に記載
されるマグネシウムに適する金属の分析方法にかける。
ｔ ３１ 、方法Ｄ−５１１（２６５頁）、Ｄ−２５７
６（４０３頁）またはＤ−３５６１（３８０頁）に記載
されるマグネシウムに適する金属の分析方法にかける。
いずれかの場合において、キャスティング溶液のＨｙ＋
２含有量はＭＱＣＩ、として表わし；結果はこの方法で
表わし、その理由は多くの場合において溶液中の少菫の
Ｈｙ＋２はポリアラミド上の−ＳＯ，−と結合させるこ
とができるが、Ｃｌ−と結合するＭ（１とＳＯ３−との
ものとを区別する分析的方法を考案することは困難な仕
事であり、そしていずれかの場合において、かくて表現
された結果は溶液の実際のＭＱＣＩ、含有量とあまり相
違がないからである。
２含有量はＭＱＣＩ、として表わし；結果はこの方法で
表わし、その理由は多くの場合において溶液中の少菫の
Ｈｙ＋２はポリアラミド上の−ＳＯ，−と結合させるこ
とができるが、Ｃｌ−と結合するＭ（１とＳＯ３−との
ものとを区別する分析的方法を考案することは困難な仕
事であり、そしていずれかの場合において、かくて表現
された結果は溶液の実際のＭＱＣＩ、含有量とあまり相
違がないからである。
キャスティング溶液の調製に対する参考として下に更に
十分に記載されるある場合において、キャスティング溶
液は更にエポキシドとの重合反応中に生じる塩化水素の
反応から誘導される２−クロロアルカノールからなる。
十分に記載されるある場合において、キャスティング溶
液は更にエポキシドとの重合反応中に生じる塩化水素の
反応から誘導される２−クロロアルカノールからなる。
かかる代表的成分はエビクロロヒドリンと塩化水素との
反応により誘導される１、３−シクロログロバノール−
２である。
反応により誘導される１、３−シクロログロバノール−
２である。
本発明のキャスティング溶液は（α）少々くとも１つの
芳香族ジアミンを少なくとも１つの芳香族塩化ジアシル
と反応させ、その際に少なくとも１つの該芳香族ジアミ
ン及び少なくとも１つの該芳香族塩化ジアシルを実質的
に等モル量で用い、本明細書に定義し九溶媒中に該ポリ
アラミド及び塩化水素の溶液を生成させ、そして （ｂ） 工程（α）の生成物に酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウムもしくは炭酸マグネシウムまたはその混
合物を工程（α）において生じる塩化水素１モル当り約
０．１５〜０５モルの量で加えることからなる方法によ
り調製することができる。適当な反応媒質中での芳香族
ジアミンと芳香族ジアシルとの反応によるポリアラミド
の生成は本分野で十分公知の方法であり、その例が米国
特許第３．５６７゜６３２号である。
芳香族ジアミンを少なくとも１つの芳香族塩化ジアシル
と反応させ、その際に少なくとも１つの該芳香族ジアミ
ン及び少なくとも１つの該芳香族塩化ジアシルを実質的
に等モル量で用い、本明細書に定義し九溶媒中に該ポリ
アラミド及び塩化水素の溶液を生成させ、そして （ｂ） 工程（α）の生成物に酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウムもしくは炭酸マグネシウムまたはその混
合物を工程（α）において生じる塩化水素１モル当り約
０．１５〜０５モルの量で加えることからなる方法によ
り調製することができる。適当な反応媒質中での芳香族
ジアミンと芳香族ジアシルとの反応によるポリアラミド
の生成は本分野で十分公知の方法であり、その例が米国
特許第３．５６７゜６３２号である。
２１−
キャスティング溶液を調製する本発明の方法において、
キャスティング溶液はこのものから重合体を単離せずに
、かくて得られる重合混合物から直接製造される。従っ
て、拳法が製造工程から重合体の単離の工程、及びこの
ものの溶媒媒質中での溶解を回避することが本発明の利
点である。
キャスティング溶液はこのものから重合体を単離せずに
、かくて得られる重合混合物から直接製造される。従っ
て、拳法が製造工程から重合体の単離の工程、及びこの
ものの溶媒媒質中での溶解を回避することが本発明の利
点である。
本発明によれば、キャスティング溶液の塩化マグネシウ
ム成分は塩化水素を酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、ｔたはその混合物と反応させ
ることによりその場で調製される。１九ＨＣＩと反応す
る他のマグネシウムの塩基性化合物を用いることができ
る。塩化水素はアミン基と塩化アシル基とのポリアミド
化反応の副生物として重合反応混合物中に存在する。キ
ャスティング溶液中に望まれるＭｇＣ１！の量に依存し
て、代表的にはポリアミド化反応中に生じる塩化水素の
約３０〜１００％を峡マグネシウム２２− 化合物と反応させ、即ちポリアミド化反応中に生じる塩
化水素１モル当シ約０，１５乃至０．５モルの該マグネ
シウム化合物を用いる。
ム成分は塩化水素を酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、ｔたはその混合物と反応させ
ることによりその場で調製される。１九ＨＣＩと反応す
る他のマグネシウムの塩基性化合物を用いることができ
る。塩化水素はアミン基と塩化アシル基とのポリアミド
化反応の副生物として重合反応混合物中に存在する。キ
ャスティング溶液中に望まれるＭｇＣ１！の量に依存し
て、代表的にはポリアミド化反応中に生じる塩化水素の
約３０〜１００％を峡マグネシウム２２− 化合物と反応させ、即ちポリアミド化反応中に生じる塩
化水素１モル当シ約０，１５乃至０．５モルの該マグネ
シウム化合物を用いる。
通常、存在するすべての塩化水素はＭ（１０またはＭｃ
ｉ（ＯＨ）ｘ と反応してＭｇＣ１２を生じる。
ｉ（ＯＨ）ｘ と反応してＭｇＣ１２を生じる。
調製されるポリアミドがスルホン化された芳香族ジアミ
ンから一部分誘導される場合、スルホン化されたアミン
上でスルホン酸基と反応させるために、この組成物に追
加量の酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは炭
酸マグネシウムを加えることができ、その際に該マグネ
シウム化合物の量は全体または一部のスルホネート基を
そのマグネシウム塩の状態にするように、存在するスル
ホネート基１当量当９０．５モルまでであみ。
ンから一部分誘導される場合、スルホン化されたアミン
上でスルホン酸基と反応させるために、この組成物に追
加量の酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは炭
酸マグネシウムを加えることができ、その際に該マグネ
シウム化合物の量は全体または一部のスルホネート基を
そのマグネシウム塩の状態にするように、存在するスル
ホネート基１当量当９０．５モルまでであみ。
キャスティング溶液において望まれる塩化マグネシウム
の量が存在するすべての塩化水素と該マグネシウム化合
物との反応により生じる量より少ない場合、該マグネシ
ウム化合物と反応しないＨＣｌの一部を除去するか或い
は別に分解する必要はないが、ｌｌＣｌの高い腐食性の
観点からはそのようにすることが望ましい。このことは
上記の如く、例えばＥ’ＣＩをエポキシド、例えばエピ
クロロヒドリンと反応させることにより行うことができ
る。エポキシドは存在するｎｃｘモル当り約０５モルま
での量で用いることができ、そして該マグネシウム化合
物を組成物に加える前か、または後のいずれかに加える
ことができる。
の量が存在するすべての塩化水素と該マグネシウム化合
物との反応により生じる量より少ない場合、該マグネシ
ウム化合物と反応しないＨＣｌの一部を除去するか或い
は別に分解する必要はないが、ｌｌＣｌの高い腐食性の
観点からはそのようにすることが望ましい。このことは
上記の如く、例えばＥ’ＣＩをエポキシド、例えばエピ
クロロヒドリンと反応させることにより行うことができ
る。エポキシドは存在するｎｃｘモル当り約０５モルま
での量で用いることができ、そして該マグネシウム化合
物を組成物に加える前か、または後のいずれかに加える
ことができる。
重合工程中に用いるＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド責及
び使用し得る他の溶媒成分）はモレキュラーシープ上で
乾燥することによシ、重合反応混合物中にて塩化水素を
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは炭酸マグ
ネシウムと反応させた後に通常極めて少ない、代表的に
は１００ ｐｐｍより少ない水しか含まないが、キャス
ティング溶液中にはある程度の水が存在する。本発明の
キャスティング溶液において、水のマグネシウムイオン
に対するモル比、即ちＨ，０：ＭＱ＋２はｌ：ｌ〜約２
２：ｌの範囲であｐｌそして好ましくはｌ：ｌ〜約２：
１の範囲である。例えば水を含む０ＭＡｃ溶液または他
の溶媒に加えることによシキャスティング溶液の粘度を
調整するためにＥＣｌ。
び使用し得る他の溶媒成分）はモレキュラーシープ上で
乾燥することによシ、重合反応混合物中にて塩化水素を
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは炭酸マグ
ネシウムと反応させた後に通常極めて少ない、代表的に
は１００ ｐｐｍより少ない水しか含まないが、キャス
ティング溶液中にはある程度の水が存在する。本発明の
キャスティング溶液において、水のマグネシウムイオン
に対するモル比、即ちＨ，０：ＭＱ＋２はｌ：ｌ〜約２
２：ｌの範囲であｐｌそして好ましくはｌ：ｌ〜約２：
１の範囲である。例えば水を含む０ＭＡｃ溶液または他
の溶媒に加えることによシキャスティング溶液の粘度を
調整するためにＥＣｌ。
ジアミンまたは用いる溶媒と反応させる際に使用する塩
基性マグネシウム化合物の如き反応体と共に追加の水を
導入する場合、２：１の過剰のＨ，０：Ｍ、＋２比の値
が得られる。しかしながら、Ｈ，０：Ｍｇ＋２比は３：
１よシ高くすべきでなく、その理由は難溶性のＭＱＣＩ
、・ｓＨ，０が生成し、そして沈殿し始めるからである
。
基性マグネシウム化合物の如き反応体と共に追加の水を
導入する場合、２：１の過剰のＨ，０：Ｍ、＋２比の値
が得られる。しかしながら、Ｈ，０：Ｍｇ＋２比は３：
１よシ高くすべきでなく、その理由は難溶性のＭＱＣＩ
、・ｓＨ，０が生成し、そして沈殿し始めるからである
。
逆浸透膜を製造する際に使用するキャスティング溶液は
粒子を含んでおらず、即ち欠陥を含まず、そして良好な
塩排除を示す膜を提供するように透２５− 明であるべきでおる。本発明によシ提供されるキャステ
ィング溶液は光学的に透明であシ、そして調製したまま
で明るいが、念のため例えばこのものから膜をキャステ
ィングする前に５ミクロンの細孔を有するフィルターで
ろ過し；殆んどすべての場合に、フィルター上に観察で
きるものは何も捕集されなかった。キャスティング溶液
の組成に関して本明細書に報告される値はすべてろ過さ
れた組成物に対するものである。
粒子を含んでおらず、即ち欠陥を含まず、そして良好な
塩排除を示す膜を提供するように透２５− 明であるべきでおる。本発明によシ提供されるキャステ
ィング溶液は光学的に透明であシ、そして調製したまま
で明るいが、念のため例えばこのものから膜をキャステ
ィングする前に５ミクロンの細孔を有するフィルターで
ろ過し；殆んどすべての場合に、フィルター上に観察で
きるものは何も捕集されなかった。キャスティング溶液
の組成に関して本明細書に報告される値はすべてろ過さ
れた組成物に対するものである。
本明細書に記載されるキャスティング溶液は過剰量の塩
化マグネシウムを含有することができ、そのような過剰
は塩化マグネシウム及びＤＭＡｃを長期間混合すること
により得ることができ、そしてＤＭＡｃ中での塩化マグ
ネシウムの溶解限界を超えていることができる、即ちＭ
ＱＣ１１／ＤＭＡｃ系に比較した場合、溶液は塩化マグ
ネシウムに関して過飽和であシ得る。直接溶液化によシ
、２６− 「乾燥」または水利状態のいずれかの限定された量のみ
の塩化マグネシウムを次の表に示す通りに適当な期間内
にＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（１）ＭＡｃ）に溶解
させることができ、その際に過剰の下記の塩を溶媒中に
て２３℃で長時間攪拌し、続いてろ過し、そして溶解し
た量を測定することによシデータを得た。
化マグネシウムを含有することができ、そのような過剰
は塩化マグネシウム及びＤＭＡｃを長期間混合すること
により得ることができ、そしてＤＭＡｃ中での塩化マグ
ネシウムの溶解限界を超えていることができる、即ちＭ
ＱＣ１１／ＤＭＡｃ系に比較した場合、溶液は塩化マグ
ネシウムに関して過飽和であシ得る。直接溶液化によシ
、２６− 「乾燥」または水利状態のいずれかの限定された量のみ
の塩化マグネシウムを次の表に示す通りに適当な期間内
にＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（１）ＭＡｃ）に溶解
させることができ、その際に過剰の下記の塩を溶媒中に
て２３℃で長時間攪拌し、続いてろ過し、そして溶解し
た量を測定することによシデータを得た。
塩 Ｍ（ＩＣ１２・ Ｍ（ＩＣ１，・ ＪｆｇＣｌ、・
０．２８Ｍ、０ ３．ＩＥ２０ ６１１，０塩中のＢ、
Ｏｌ ５ ３７ ５３ 重量％ 大垣、Ｉ 上記の通り、各々商業的に入手し得る「無水」塩または
六水和物のいずれもＤＭＡｃに容易に溶解せず、そして
しばしば他の不溶性物質を含有する。
０．２８Ｍ、０ ３．ＩＥ２０ ６１１，０塩中のＢ、
Ｏｌ ５ ３７ ５３ 重量％ 大垣、Ｉ 上記の通り、各々商業的に入手し得る「無水」塩または
六水和物のいずれもＤＭＡｃに容易に溶解せず、そして
しばしば他の不溶性物質を含有する。
三水和物はある程度、よシ可溶性であるが、かくて得ら
れる溶液は六水和物が溶液から結晶化する以前に殆んど
追加の水を許容できない。いずれの場合においても、そ
の場で発生するかなシ多くの塩化マグネ７ウムは、無水
塩化マグネシウム、三水和物または六水和物として溶解
したポリアミドを含むＤＭＡｃ中の溶液中に溶解させる
ことにより達成し得るよシは、同溶液中に保持し得るこ
とが本発明の操作中で注目すべきことである。本発明に
よる清浄で、ろ過可能なキャスティング溶液は溶解した
ポリアラミドも含むＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０
０ｇ当り７または８ｇ程度の無水ＭＱＣｌ、を含有する
ことができる。多分準安定であり得るかかる溶液は１年
間またはそれ以上の期間貯蔵する際に安定であることが
分った。
れる溶液は六水和物が溶液から結晶化する以前に殆んど
追加の水を許容できない。いずれの場合においても、そ
の場で発生するかなシ多くの塩化マグネ７ウムは、無水
塩化マグネシウム、三水和物または六水和物として溶解
したポリアミドを含むＤＭＡｃ中の溶液中に溶解させる
ことにより達成し得るよシは、同溶液中に保持し得るこ
とが本発明の操作中で注目すべきことである。本発明に
よる清浄で、ろ過可能なキャスティング溶液は溶解した
ポリアラミドも含むＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０
０ｇ当り７または８ｇ程度の無水ＭＱＣｌ、を含有する
ことができる。多分準安定であり得るかかる溶液は１年
間またはそれ以上の期間貯蔵する際に安定であることが
分った。
本発明により、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）中の高いポリアラミド濃度及びポリアラミドに対す
る高い比率のＭＱＣｌ、の両方を含む優れた品質のキャ
スティング溶液が初めて調製された。「無水」もしくは
水和した状態の塩化マグネシウムを直接ＤＭＡｃ中にか
、またはＤＭＡｃ中のポリアラミド溶液中のいずれかに
溶解させることによりかかる許容され得る品質のキャス
ティング溶液を調製する試みは、このものから調製され
る膜の乏しい塩排除値から明らかなように乏しい品質の
キャスティング溶液のみを生じさせることから、失敗に
終った。
ｃ）中の高いポリアラミド濃度及びポリアラミドに対す
る高い比率のＭＱＣｌ、の両方を含む優れた品質のキャ
スティング溶液が初めて調製された。「無水」もしくは
水和した状態の塩化マグネシウムを直接ＤＭＡｃ中にか
、またはＤＭＡｃ中のポリアラミド溶液中のいずれかに
溶解させることによりかかる許容され得る品質のキャス
ティング溶液を調製する試みは、このものから調製され
る膜の乏しい塩排除値から明らかなように乏しい品質の
キャスティング溶液のみを生じさせることから、失敗に
終った。
本発明の膜キャスティング溶液は通常のキャスティング
技術により平らな膜または中空繊維膜のいずれかを製造
するために用いることができる。
技術により平らな膜または中空繊維膜のいずれかを製造
するために用いることができる。
生じた膜は従来の膜より高い流量及び改善された塩排除
特性を示し、加えて従来のキャスティング溶液から製造
した膜より高い流量での高い塩排除２９− 性を示す。
特性を示し、加えて従来のキャスティング溶液から製造
した膜より高い流量での高い塩排除２９− 性を示す。
詳細には、膜は
（α）該膜キャスティング溶液の層を担体上にキャステ
ィングし； （６） 咳溶媒の一部を蒸発により該層から除去し；（
６） 工程（ｂ）の生成物を０〜３０℃で２分間〜２０
時間水に浸漬し；そして （カ 工程（Ｃ）の生成物を５０〜１００°Ｃの範囲の
温度で少なくとも３０秒間水中で加熱することにより熱
処理（αｎｎｔｔａＬｉｎｇ ）する、ことがら力る方
法により適当に製造される。工程（ｂ）における溶媒の
蒸発は８０〜１２０℃で少なくとも３０秒間適当に行う
ことができる。好ましくは、工程（６）に用いる水は５
乃至１５℃間の温度である。更に、工程（めにおいて、
熱処理時間は好ましくは少なくとも５分間であり、そし
て４時間程度の長さであってもよい。
ィングし； （６） 咳溶媒の一部を蒸発により該層から除去し；（
６） 工程（ｂ）の生成物を０〜３０℃で２分間〜２０
時間水に浸漬し；そして （カ 工程（Ｃ）の生成物を５０〜１００°Ｃの範囲の
温度で少なくとも３０秒間水中で加熱することにより熱
処理（αｎｎｔｔａＬｉｎｇ ）する、ことがら力る方
法により適当に製造される。工程（ｂ）における溶媒の
蒸発は８０〜１２０℃で少なくとも３０秒間適当に行う
ことができる。好ましくは、工程（６）に用いる水は５
乃至１５℃間の温度である。更に、工程（めにおいて、
熱処理時間は好ましくは少なくとも５分間であり、そし
て４時間程度の長さであってもよい。
３０−
かかる方法により顕著な性能特性を有する逆浸透ポリア
ラミド膜が提供される。このものは７５℃で１時間水中
で熱処理した後に（α）１時間で少なくとも２ｍ・８
・ＴＰα の水流量定数を有し、そして（ｂ）２０００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含む塩水に２３℃及び２．９
Ｍ Ｐαで１５０時間逆浸透に用いた後、１時間で少
なくともその水流量定数の８０優を保持する、逆浸透ポ
リアラミド膜である。（２２〜２５℃の温度で１５０時
間行った試験の結果は２３℃での同様の試験とほぼ異な
っていない。）またかかる膜は一般的には少なくとも０
．９５、最も普通には少なくとも０．９６、そしてしば
しば０．９８乃至０．９９程度の優れた塩排除性（Ｒ）
を有する。好ましくは、１時間での水流量定数は少なく
とも３ｍ・８−１・ＴＰα−１である。
ラミド膜が提供される。このものは７５℃で１時間水中
で熱処理した後に（α）１時間で少なくとも２ｍ・８
・ＴＰα の水流量定数を有し、そして（ｂ）２０００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含む塩水に２３℃及び２．９
Ｍ Ｐαで１５０時間逆浸透に用いた後、１時間で少
なくともその水流量定数の８０優を保持する、逆浸透ポ
リアラミド膜である。（２２〜２５℃の温度で１５０時
間行った試験の結果は２３℃での同様の試験とほぼ異な
っていない。）またかかる膜は一般的には少なくとも０
．９５、最も普通には少なくとも０．９６、そしてしば
しば０．９８乃至０．９９程度の優れた塩排除性（Ｒ）
を有する。好ましくは、１時間での水流量定数は少なく
とも３ｍ・８−１・ＴＰα−１である。
少なくとも０． Ｂ ｍｇｑ ５０＠−／ １１重合体
を有する重合体の場合、そして特に少なくとも０．９ｍ
ｅｑｓｏ、−７１重合体を有するものの場合、キャステ
ィング溶液中のＭ、＋２の濃度が少なくともα３３モル
濃、好ましくは少なくとも０．４モル濃度である際に、
水透過率は低いＪｉｇ のモル濃度での水透過率を外挿
して予想されるものよりかなシ高くなる。
を有する重合体の場合、そして特に少なくとも０．９ｍ
ｅｑｓｏ、−７１重合体を有するものの場合、キャステ
ィング溶液中のＭ、＋２の濃度が少なくともα３３モル
濃、好ましくは少なくとも０．４モル濃度である際に、
水透過率は低いＪｉｇ のモル濃度での水透過率を外挿
して予想されるものよりかなシ高くなる。
高濃度の塩化マグネシウムを含む本発明のキャスティン
グ溶液の他の重要な利点は高い塩排除性及び高い水流量
の膜を製造するための乾燥条件が従来のキャスティング
溶液に対するものよシ臨界的でないことにある。
グ溶液の他の重要な利点は高い塩排除性及び高い水流量
の膜を製造するための乾燥条件が従来のキャスティング
溶液に対するものよシ臨界的でないことにある。
本発明の他の利点に社キャスティング溶液に対する溶媒
の主要または単独成分としての＃、＃−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡｃ）の使用がある。
の主要または単独成分としての＃、＃−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡｃ）の使用がある。
ＤＭＡｃは塩化アセチルとの副反応の競合に関してＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）より不活性であり
、従ってかかる塩化アセチル及びジアミンから生じるポ
リアラミドの分子量を不利に限定することはないため、
ポリアミド化反応及び膜のキャスティングの両方に対す
る溶媒として有利に用いることができる。このことは膜
の製造における２つの溶媒回収工程の必要性を除去する
ことにより本発明に対する経済的利点を表わす。
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）より不活性であり
、従ってかかる塩化アセチル及びジアミンから生じるポ
リアラミドの分子量を不利に限定することはないため、
ポリアミド化反応及び膜のキャスティングの両方に対す
る溶媒として有利に用いることができる。このことは膜
の製造における２つの溶媒回収工程の必要性を除去する
ことにより本発明に対する経済的利点を表わす。
本発明の他の多くの利点は上の記述から明らかである。
本発明の革新的特徴を次の実施例で更に説明するが、そ
の際に特記せぬ限り部及び饅は重量によるものとする。
の際に特記せぬ限り部及び饅は重量によるものとする。
実施例１〜３及び５〜８並びに比較例Ａに用いルｍ −
７ｘニレンジアミン−４−スルホン酸ハ純度９３重量％
であシ、そして約７重量％の無機硫酸塩を含んでいた。
７ｘニレンジアミン−４−スルホン酸ハ純度９３重量％
であシ、そして約７重量％の無機硫酸塩を含んでいた。
これら実施例に記載のこの物質の重量は純度９３チの物
質の重量であり、かくてこれら実施例に用いるジアミン
の実際の重Ｉを３３− 得るためには０．９３倍しなければならない。
質の重量であり、かくてこれら実施例に用いるジアミン
の実際の重Ｉを３３− 得るためには０．９３倍しなければならない。
実施例１
ｍ−フェニレンジアミン３９．５重量部及びｍ−フェニ
レンジアミン−４−スルホン酸２５．４重量部をジメチ
ルアセトアミド４２２重量部に溶解させ、そして塩化イ
ンフタロイル７１．０５重量部及び塩化テレフタロイル
３０．４５重量部の溶融した混合物の添加中にこの溶液
を攪拌した。必要に応じて加熱するか、または冷却する
ことにより温度を４５〜５０℃に保持し、そして更にジ
メチルアセトアミド１８７重量部を反応中に加えて系を
攪拌可能な状態に保持した。添加が完了した後、反応を
完結させるために系を更に６０分間攪拌した。
レンジアミン−４−スルホン酸２５．４重量部をジメチ
ルアセトアミド４２２重量部に溶解させ、そして塩化イ
ンフタロイル７１．０５重量部及び塩化テレフタロイル
３０．４５重量部の溶融した混合物の添加中にこの溶液
を攪拌した。必要に応じて加熱するか、または冷却する
ことにより温度を４５〜５０℃に保持し、そして更にジ
メチルアセトアミド１８７重量部を反応中に加えて系を
攪拌可能な状態に保持した。添加が完了した後、反応を
完結させるために系を更に６０分間攪拌した。
次に縮合中に生じた塩化水素を含むこの溶液を酸化マグ
ネシウム２２９重量部と反応させ、反応し、そして溶解
することによシ透明な重合体溶液３４− が生じた。ＭｇＯのこの量は存在する塩化水素、及びス
ルホン酸を中和するに十分なものであった。
ネシウム２２９重量部と反応させ、反応し、そして溶解
することによシ透明な重合体溶液３４− が生じた。ＭｇＯのこの量は存在する塩化水素、及びス
ルホン酸を中和するに十分なものであった。
更にジメチルアセトアミド４７重量部を加えて溶液粘度
を調整した。
を調整した。
この溶液を５ミクロンのフィルターを通してろ過しく本
明細書のすべての実施例において同様である）、次に透
過性を測定するために膜をキャスティングするのに直接
用いた。３８０ミクロン（１５ミル）に設定したＧａｒ
ｄｎｅｒナイフを用いて９５℃のガラス板上で溶液をキ
ャスティングすることにより膜を製造した。所定の乾燥
時間後、膜を８℃の水中で冷却し、水中で一夜抽出し、
そして６５℃の水中で４時間熱処理した。得られた膜は
１ノ当Ｆ）ＮαＣ１３，１ｇを含む塩水を用いて２３℃
にて５．５２ＭＰα（８，００ｐａｉ）で試験した場合
に次の性能を示した： ３分間 ０．９７４，０．９７５ ：（，５６，３，７
２５分間 ０．９８８，０．９９１ ２．６６．２．６
にのキャスティング溶液は長期間の貯蔵に対して安定で
あった。室温で６か月間貯蔵したものは透明のままであ
った。更に実質的に上記の通りに膜を製造し、そして塩
水がｌｌ尚りＮαＣｌ ３．４ｙを含む以外は上の通り
に試験した。その性能は次の通りであった： ３分間 ０．９６４，０．９８０ ４．６６．４．８０
５分間 ０．９８５，０．９９１ ３．０５，２１１５
実施例２ 実施例１の第１節と同様に重合を行った。重縮合で生じ
る塩化水素を中和するに十分のみの酸化マグネシウム２
０．２重蓋部を用いて溶液を中和した。この溶液は透明
で、且つ貯蔵中に安定であり、そして透ｉ！ｉ試験に対
する膜を製造するために直接用いた。これらのものは水
中で６５℃で４時間熱処理した後、１１当Ｆ）ＮαＣＬ
３．３ ＃を含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ Ｍ
ｐ ａで試験した場合に次の特性を示した： ２イ分間 ０．９７３，０．９８６ ａ、６５，３．９
９４分間 ０．９８６，０．９９１ ２．９９，３．２
３実施例３ 実施例１の第１節と同様に重縮合を行った。縮合で生じ
る塩化水素を中和するに必要な理論量の８０チのみの酸
化マグネシウム１６．１重量部を用いて溶液を中和した
。生じた溶液は透明で、且つ貯蔵中に安定であり、そし
て透過試験に対する膜３７− を製造するために直接用いた。これらのものは水中で６
５℃で４時間熱処理した後、１１当シＮαＣｔ３．３ｆ
ｌを含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ＭＰαで試験
した場合に次の特性を示した：２２重間 ０．９５３，
０．９７０ ４．０９，４．０９４分間 ０．９７９，
０．９９２ ＆５７，３．２３実施例４ ｍ−フェニレンジアミン４７重量部及び４．４′−ジア
ミノジフェニルエーテル−２，２’−ジスルホン酸２３
．４重量部をジメチルアセトアミド４２２重量部に溶解
させ、そして塩化インフタロイル７１、０５重量部及び
塩化テレフタロイル３０．４５重量部の溶融した混合物
の添加中にこの溶液を攪拌した。反応混合物の温度を４
５〜５０℃に保持し、そして更にジメチルアセトアミド
２３４重量３８− 部を加えて系を攪拌可能な状態に保持した。
明細書のすべての実施例において同様である）、次に透
過性を測定するために膜をキャスティングするのに直接
用いた。３８０ミクロン（１５ミル）に設定したＧａｒ
ｄｎｅｒナイフを用いて９５℃のガラス板上で溶液をキ
ャスティングすることにより膜を製造した。所定の乾燥
時間後、膜を８℃の水中で冷却し、水中で一夜抽出し、
そして６５℃の水中で４時間熱処理した。得られた膜は
１ノ当Ｆ）ＮαＣ１３，１ｇを含む塩水を用いて２３℃
にて５．５２ＭＰα（８，００ｐａｉ）で試験した場合
に次の性能を示した： ３分間 ０．９７４，０．９７５ ：（，５６，３，７
２５分間 ０．９８８，０．９９１ ２．６６．２．６
にのキャスティング溶液は長期間の貯蔵に対して安定で
あった。室温で６か月間貯蔵したものは透明のままであ
った。更に実質的に上記の通りに膜を製造し、そして塩
水がｌｌ尚りＮαＣｌ ３．４ｙを含む以外は上の通り
に試験した。その性能は次の通りであった： ３分間 ０．９６４，０．９８０ ４．６６．４．８０
５分間 ０．９８５，０．９９１ ３．０５，２１１５
実施例２ 実施例１の第１節と同様に重合を行った。重縮合で生じ
る塩化水素を中和するに十分のみの酸化マグネシウム２
０．２重蓋部を用いて溶液を中和した。この溶液は透明
で、且つ貯蔵中に安定であり、そして透ｉ！ｉ試験に対
する膜を製造するために直接用いた。これらのものは水
中で６５℃で４時間熱処理した後、１１当Ｆ）ＮαＣＬ
３．３ ＃を含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ Ｍ
ｐ ａで試験した場合に次の特性を示した： ２イ分間 ０．９７３，０．９８６ ａ、６５，３．９
９４分間 ０．９８６，０．９９１ ２．９９，３．２
３実施例３ 実施例１の第１節と同様に重縮合を行った。縮合で生じ
る塩化水素を中和するに必要な理論量の８０チのみの酸
化マグネシウム１６．１重量部を用いて溶液を中和した
。生じた溶液は透明で、且つ貯蔵中に安定であり、そし
て透過試験に対する膜３７− を製造するために直接用いた。これらのものは水中で６
５℃で４時間熱処理した後、１１当シＮαＣｔ３．３ｆ
ｌを含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ＭＰαで試験
した場合に次の特性を示した：２２重間 ０．９５３，
０．９７０ ４．０９，４．０９４分間 ０．９７９，
０．９９２ ＆５７，３．２３実施例４ ｍ−フェニレンジアミン４７重量部及び４．４′−ジア
ミノジフェニルエーテル−２，２’−ジスルホン酸２３
．４重量部をジメチルアセトアミド４２２重量部に溶解
させ、そして塩化インフタロイル７１、０５重量部及び
塩化テレフタロイル３０．４５重量部の溶融した混合物
の添加中にこの溶液を攪拌した。反応混合物の温度を４
５〜５０℃に保持し、そして更にジメチルアセトアミド
２３４重量３８− 部を加えて系を攪拌可能な状態に保持した。
反応が完了した後、反応中に生じる塩化水系及びスルホ
ン酸基または重合体を中和するために酸化マグネシウム
２２５重量部を加えた。粘度を調整するために更にジメ
チルアセトアミド１４０重量部が必要であった。
ン酸基または重合体を中和するために酸化マグネシウム
２２５重量部を加えた。粘度を調整するために更にジメ
チルアセトアミド１４０重量部が必要であった。
生じた溶液は透明であシ、そして貯蔵に対して安定でお
った。このものを試験用の膜を製造するために直接用い
た。水中にて６５℃で４時間熱処理した後、１７１当シ
ＮａＣｌ３．５ｇを含む塩水を用いて２３℃にて５．５
２ＭＰαで試験した場合にこれらの本のは次の特性を与
えた： ４分間 ０．９６３，０．９４３ １５，３．９１７分
間 ０．９６３，０．９７９ ２．０５，２．１０実施
例５ 全体で７４０重量部のＤＭＡｃを用いる以外は実施例１
の第１節と同様に重合を行った。縮合で生じた塩化水素
の３５チをエピクロロヒドリン３２．４重量部と反応さ
せ、次に酸化マグネシウム１４．１重量部を加えて残り
の塩化水素及びスルホン酸基のあるものと反応させた。
った。このものを試験用の膜を製造するために直接用い
た。水中にて６５℃で４時間熱処理した後、１７１当シ
ＮａＣｌ３．５ｇを含む塩水を用いて２３℃にて５．５
２ＭＰαで試験した場合にこれらの本のは次の特性を与
えた： ４分間 ０．９６３，０．９４３ １５，３．９１７分
間 ０．９６３，０．９７９ ２．０５，２．１０実施
例５ 全体で７４０重量部のＤＭＡｃを用いる以外は実施例１
の第１節と同様に重合を行った。縮合で生じた塩化水素
の３５チをエピクロロヒドリン３２．４重量部と反応さ
せ、次に酸化マグネシウム１４．１重量部を加えて残り
の塩化水素及びスルホン酸基のあるものと反応させた。
ｘｇｃ ｔ、の含有量が実施例１よシ低い生じた重合体
溶液は透明でおり、そして貯蔵に対して安定であった。
溶液は透明でおり、そして貯蔵に対して安定であった。
このものを透過試験に対する膜の製造に直接用い友。水
中にて６５℃で４時間熱処理した後、ｌｌ当１）ＮａＣ
１３，４１を含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ＭＰ
（Ｌで試験した場合に膜は次の表に示される特性を示し
た： ３分間 ０．９３０，０．９４７ ４．１０，４．２０
５分間 ０．９８９，０．９８７ ２．４０，２．６２
７分間 ０．９７？、０．９９１ ２．３０，２．３３
実施例６ 淋−フエニレンジアミン４３．３．９及びｍ−フェニレ
ンジアミン−４−スルホン［−ジメチルアセトアミド４
００−に溶解させ、そして塩化イソフクロイル７１．０
５ ｐ及び塩化テレフタロイル３０、４５ ＃の溶融し
た混合物の添加中に溶液を攪拌した。必要に応じて加熱
するか、または冷却することによ多温度を約５５℃に保
持し、そして更にジメチルアセトアミド３２０−を反応
中に加えて系を攪拌可能な状態に保持した。添加が完了
した後、系を更に６０分間攪拌して反応を完了させた。
中にて６５℃で４時間熱処理した後、ｌｌ当１）ＮａＣ
１３，４１を含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ＭＰ
（Ｌで試験した場合に膜は次の表に示される特性を示し
た： ３分間 ０．９３０，０．９４７ ４．１０，４．２０
５分間 ０．９８９，０．９８７ ２．４０，２．６２
７分間 ０．９７？、０．９９１ ２．３０，２．３３
実施例６ 淋−フエニレンジアミン４３．３．９及びｍ−フェニレ
ンジアミン−４−スルホン［−ジメチルアセトアミド４
００−に溶解させ、そして塩化イソフクロイル７１．０
５ ｐ及び塩化テレフタロイル３０、４５ ＃の溶融し
た混合物の添加中に溶液を攪拌した。必要に応じて加熱
するか、または冷却することによ多温度を約５５℃に保
持し、そして更にジメチルアセトアミド３２０−を反応
中に加えて系を攪拌可能な状態に保持した。添加が完了
した後、系を更に６０分間攪拌して反応を完了させた。
次に縮合中に生じる塩化水素を含むこの溶液を水酸化マ
グネシウム２９．０．９と反応させ、反応し、そして溶
解して透明な重合体溶液を生じさせた。
グネシウム２９．０．９と反応させ、反応し、そして溶
解して透明な重合体溶液を生じさせた。
このＭｙ （ＯＨ） ＊の量は存在する塩化水素を中和
す４１− るに十分なものであった。更にジメチルアセトアミド５
０−を加えて溶液粘度を調整した。
す４１− るに十分なものであった。更にジメチルアセトアミド５
０−を加えて溶液粘度を調整した。
この溶液を透過測定に対する膜をキャスティングするた
めに直接用いた。９５℃で３分間乾燥し、８℃の水中で
冷却し、水で完全に抽出し、そして６５℃で２時間水中
で熱処理した後、この溶液から得られた膜は、１１当り
Ｎ ａ Ｃｌ ３．５ ｇを含む塩水を用いて２３℃で
試験した場合に次の特性を示した： ２ ３．４５ ０．９５５，０．９８６ ２．８４，３
．１３２ ５．５２ ０．９６６．０．９Ｂ６ ２．９
１，３．１Ｂ３ ３．４５ ０，９８１，０．９７９
１．７９，１．８９３ ５．５２ ０，９８４，０．９
８６ １．９３，１．７５比較例Ａ 実施例６の第１節の方法をくり返して行った。
めに直接用いた。９５℃で３分間乾燥し、８℃の水中で
冷却し、水で完全に抽出し、そして６５℃で２時間水中
で熱処理した後、この溶液から得られた膜は、１１当り
Ｎ ａ Ｃｌ ３．５ ｇを含む塩水を用いて２３℃で
試験した場合に次の特性を示した： ２ ３．４５ ０．９５５，０．９８６ ２．８４，３
．１３２ ５．５２ ０．９６６．０．９Ｂ６ ２．９
１，３．１Ｂ３ ３．４５ ０，９８１，０．９７９
１．７９，１．８９３ ５．５２ ０，９８４，０．９
８６ １．９３，１．７５比較例Ａ 実施例６の第１節の方法をくり返して行った。
４２−
次に重合中に生じる塩化水素を含むこの溶液を酸化カル
シウム２８．０１１と反応させ、反応し、そして溶解し
て透明な重合体溶液を生じさせた。このＣａＯの量は存
在する塩化水素を中和するに十分であった。更にＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド５０ｒｎｔを加えて溶液粘度を
調整した。
シウム２８．０１１と反応させ、反応し、そして溶解し
て透明な重合体溶液を生じさせた。このＣａＯの量は存
在する塩化水素を中和するに十分であった。更にＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド５０ｒｎｔを加えて溶液粘度を
調整した。
実施例６の第３節に記載の通りに膜を製造し、試験し、
そして次の性能が示された： ：１５ ０．６９８，０．６９８ ３．３８，３．３８
５．５２ ０．６９８，０．６９８ ３．８２，４．０
０塩化水素を中和するためにマグネシウム化合物を用い
る実施例６で得られる塩排除性は塩化水素を中和するた
めに酸化カルシウムを用いる比較例Ａで得られるものよ
りかなシ優れていた。
そして次の性能が示された： ：１５ ０．６９８，０．６９８ ３．３８，３．３８
５．５２ ０．６９８，０．６９８ ３．８２，４．０
０塩化水素を中和するためにマグネシウム化合物を用い
る実施例６で得られる塩排除性は塩化水素を中和するた
めに酸化カルシウムを用いる比較例Ａで得られるものよ
りかなシ優れていた。
実施例７
水酸化マグネシウム２９０ｇの代りに炭酸マグネシウム
４２． ＯＮを用いる以外は実施例６を全体的にくシ返
して行った。得られた膜は１１当りＮαＣ１３，’ｌｌ
ｌを含む塩水を用いて２３℃で試験した場合に次の性能
を示した； １．５ ３．４５ ０．９５２ ４．６５５．５２ ０
．９５６ ４．４９ ２ ３．４５ ０．９３０ １．８３ ５．５２ ０．９５９ １．９２ ３ ３．４５ ０，９７３，０．９７８ １．８１，１
．５１５．５２ ０．９８５，０．９８６ １．７０．
Ｌ５４第１表において、上のすべての実施例のキャステ
ィング溶液の組成上の特性を表にした。
４２． ＯＮを用いる以外は実施例６を全体的にくシ返
して行った。得られた膜は１１当りＮαＣ１３，’ｌｌ
ｌを含む塩水を用いて２３℃で試験した場合に次の性能
を示した； １．５ ３．４５ ０．９５２ ４．６５５．５２ ０
．９５６ ４．４９ ２ ３．４５ ０．９３０ １．８３ ５．５２ ０．９５９ １．９２ ３ ３．４５ ０，９７３，０．９７８ １．８１，１
．５１５．５２ ０．９８５，０．９８６ １．７０．
Ｌ５４第１表において、上のすべての実施例のキャステ
ィング溶液の組成上の特性を表にした。
ト ψ ト
ドトド
ｃ５ ｄ ｄ
苦
苦
ロ ロ ロ
４−一
ｅｉ
→ → ｃＴｌ 薫 簀
−−−薫
ｃＤ’Ｉ； ｅ−
比較例Ｂ 、 Ｃ、Ｉ）及びＥ
第用表に示す成分から４つのキャスティング溶液を調製
した。
した。
第１Ｉ表
８ ４１．０ ７．５ １．５ −
Ｃ４０，５７，５１，５０，４７
Ｄ ３８．７５ ７．５ ３．７５ −Ｅ ３７．６
７．５ ３，７５ １．１にのポリアラミドは実施例６
に記載と同様の組成を有してお’） （０，７７ｍｔｉ
ｑ ＳＯ，−／ Ｉ重合体）、そして重合反応で生じる
ＭＣＩを中和するために酸化カルシウムを用い、続いて
重合体を水で反応混合物から沈殿させ、そして十分に洗
浄して生じたＣａＣ１ｍを除去する以外は実質的に実施
例６に記載の通シに調製した。このＭＱＣｌ、・０．２
８ＩＩ 、 ０は商業縁のいわゆる無水ＭＱＣＩ、であ
った。
７．５ ３，７５ １．１にのポリアラミドは実施例６
に記載と同様の組成を有してお’） （０，７７ｍｔｉ
ｑ ＳＯ，−／ Ｉ重合体）、そして重合反応で生じる
ＭＣＩを中和するために酸化カルシウムを用い、続いて
重合体を水で反応混合物から沈殿させ、そして十分に洗
浄して生じたＣａＣ１ｍを除去する以外は実質的に実施
例６に記載の通シに調製した。このＭＱＣｌ、・０．２
８ＩＩ 、 ０は商業縁のいわゆる無水ＭＱＣＩ、であ
った。
キャスティング溶液を調製するために、塩化マグネシウ
ム、及び用いた場合は水をＤＭＡｃに最初に加え、そし
て攪拌した。次にポリアラミドを加え、そして攪拌を続
けた。４つの生じた溶液はすべて濁っておシ、そしてＤ
はある固体粒子を有していた。次に各々の溶液を５ミク
ロンの細孔を有するミリポアフィルタ−を通してろ過し
；溶液りはフィルターを目づまりさせた。これらの溶液
は第１１表に表わす組成特性を有していた。
ム、及び用いた場合は水をＤＭＡｃに最初に加え、そし
て攪拌した。次にポリアラミドを加え、そして攪拌を続
けた。４つの生じた溶液はすべて濁っておシ、そしてＤ
はある固体粒子を有していた。次に各々の溶液を５ミク
ロンの細孔を有するミリポアフィルタ−を通してろ過し
；溶液りはフィルターを目づまりさせた。これらの溶液
は第１１表に表わす組成特性を有していた。
Ｇａｒｄｎｅｒナイフを３３０ミクａｙ（ｔａミル）に
設定し、膜を冷却前に３分間乾燥し、そして最後に６５
℃の水中で２時間熱処理する以外はこれらの溶液を実質
的に実施例１に記載の通りにキャスティングすることに
より膜を製造した。更にまた実施例６及び７並びに比較
例Ａのキャスティング溶液から同様の方法で膜を製造し
た。かくて製造した膜はＩＩＭすＩＶａＣ１３，５ｆｉ
を含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ＭＰαで試験し
、同じ膜から切断した２つの試験片に対して測定した場
合に次のような塩排除性を有していた： ６ ０．９８４，０．９８６ ７ ０．９Ｂ５，０．９８６ Ａ Ｏ，６９８，０，６９８ ＨＯ，９１６，０，９４２ Ｃ０，９３Ｂ、０．８１０ Ｄ Ｏ，８７４，０，９６８ Ｅ Ｏ，９１５、０，８５３ この実施例の群からいくつかの結論が得られた。
設定し、膜を冷却前に３分間乾燥し、そして最後に６５
℃の水中で２時間熱処理する以外はこれらの溶液を実質
的に実施例１に記載の通りにキャスティングすることに
より膜を製造した。更にまた実施例６及び７並びに比較
例Ａのキャスティング溶液から同様の方法で膜を製造し
た。かくて製造した膜はＩＩＭすＩＶａＣ１３，５ｆｉ
を含む塩水を用いて２３℃にて５．５２ＭＰαで試験し
、同じ膜から切断した２つの試験片に対して測定した場
合に次のような塩排除性を有していた： ６ ０．９８４，０．９８６ ７ ０．９Ｂ５，０．９８６ Ａ Ｏ，６９８，０，６９８ ＨＯ，９１６，０，９４２ Ｃ０，９３Ｂ、０．８１０ Ｄ Ｏ，８７４，０，９６８ Ｅ Ｏ，９１５、０，８５３ この実施例の群からいくつかの結論が得られた。
最初に、実施例６及び７に対する塩排除性は実施例Ａの
ものよりかなり優れており、このことは両者が金属の塩
基性化合物を用いてポリアミド化中に生じたＨＣＬを中
和することによシ調製される場合でも、ＭｇＣ１，を含
む溶液の方がＣａＣ１゜を含むものより優れていること
を示すものである。
ものよりかなり優れており、このことは両者が金属の塩
基性化合物を用いてポリアミド化中に生じたＨＣＬを中
和することによシ調製される場合でも、ＭｇＣ１，を含
む溶液の方がＣａＣ１゜を含むものより優れていること
を示すものである。
第二に、実施例６及び７の塩排除性は実施例Ｂ。
Ｃ１Ｄ及びＥのものよシ優れておシ、このことはその場
で生成されるＭ ｇ ｃ ｔ 、を含む溶液（即ち、ポ
リアミド化反応中に生じるＩＩ Ｃ’ ｌを、Ｖ ｇの
塩基性化合物と反応させることにより生成）は塩化マグ
ネシウムまたは塩化マグネシウム及び水の混合物を溶媒
に溶解させるものより優れていることを示すものである
。
で生成されるＭ ｇ ｃ ｔ 、を含む溶液（即ち、ポ
リアミド化反応中に生じるＩＩ Ｃ’ ｌを、Ｖ ｇの
塩基性化合物と反応させることにより生成）は塩化マグ
ネシウムまたは塩化マグネシウム及び水の混合物を溶媒
に溶解させるものより優れていることを示すものである
。
第三に、実施例６及び７の膜の２つの試料に対する塩排
除性は高度に一致し、一方実施例Ｂ、Ｃ。
除性は高度に一致し、一方実施例Ｂ、Ｃ。
Ｄ及びＥのものは相異なっていた。勿論、相異なる結果
より、一致した、再現性ある結果を得ることができるこ
とは極めて有利なことである。実施例６及び７の一致し
た性能Ｂｙｇｅｔ、をその場で発生させる方法の結果で
あり、そして実施例Ｂ。
より、一致した、再現性ある結果を得ることができるこ
とは極めて有利なことである。実施例６及び７の一致し
た性能Ｂｙｇｅｔ、をその場で発生させる方法の結果で
あり、そして実施例Ｂ。
ＣＩＺ）及びＥの相異なる性能はキャスティング溶液の
顕微鏡規模での不均一性、及びかかるキャスティング溶
液を微細孔フィルターを通してろ過する代りに予備生成
した塩化マグネシウムを溶解することによりこのものか
ら得られる膜の結果である。
顕微鏡規模での不均一性、及びかかるキャスティング溶
液を微細孔フィルターを通してろ過する代りに予備生成
した塩化マグネシウムを溶解することによりこのものか
ら得られる膜の結果である。
実施例８
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３９０重量
部中のｍ−フェニレンジアミ７２５．３重量部及びｍ−
フェニレンジアミン−４−スルホン ５１− 酸１７．８重量部の溶液をｔｌぼ最大の重合体粘度が得
られるようにその供給量を調整した連続的重合器中で塩
化イソフタロイル及び塩化テレフタロイルの７ （１／
３０混合物と反応させた。生じた重合体は１．０３
ｍｅ ｑ Ｓｏ、ｌ／１１ Ｍ合体を含んでいた。
部中のｍ−フェニレンジアミ７２５．３重量部及びｍ−
フェニレンジアミン−４−スルホン ５１− 酸１７．８重量部の溶液をｔｌぼ最大の重合体粘度が得
られるようにその供給量を調整した連続的重合器中で塩
化イソフタロイル及び塩化テレフタロイルの７ （１／
３０混合物と反応させた。生じた重合体は１．０３
ｍｅ ｑ Ｓｏ、ｌ／１１ Ｍ合体を含んでいた。
次にＭ ９０を加えて外観−１−のｐＨ値を５．５に調
整しくガラス−せコウ電極）、そしてｉ）ＭＡｃを加え
てその粘度を４０Ｐα・５（４ｏｏポイズ）に減少させ
た。この溶液において、ＭｇＣｌ、（無水）の量は重合
体を基準として３６５重量％であり、そして水のＭｇＣ
ｌ２ （無水）に対するモル比は１．１４であった。
整しくガラス−せコウ電極）、そしてｉ）ＭＡｃを加え
てその粘度を４０Ｐα・５（４ｏｏポイズ）に減少させ
た。この溶液において、ＭｇＣｌ、（無水）の量は重合
体を基準として３６５重量％であり、そして水のＭｇＣ
ｌ２ （無水）に対するモル比は１．１４であった。
１３ミルに設定したナイフを有するガラス板上でキャス
ティングし、８℃の水中で冷却する前に部分的に乾燥し
、水中で７２時間抽出し、次に６５℃の水中で２時間熱
処理することによりこの溶液から膜を製造した。
ティングし、８℃の水中で冷却する前に部分的に乾燥し
、水中で７２時間抽出し、次に６５℃の水中で２時間熱
処理することによりこの溶液から膜を製造した。
５２−
２、ｑｌｉ、／ｌ（２ｒｏｏｐｐｍ）を含むＮａＣ１溶
液を用いて２．９０ＭＰα（４２ｏｐｓｓ）及び２３℃
で試験し′＃、、場合、膜は次のような性能を与えた： ３ ０．８６ ６．７５ ５．８０ ４ ０．８９ ５，６０ ４．９８ ５％ ０．９６ ４．３６ ４．２０ 工業的用途 本発明の膜は一般的に種々の透過選択的方法に有用でお
る。これらのものは塩水、海水及び塩分水から飲料水を
回収するための逆浸透工程に使用する際に特に適してい
る。
液を用いて２．９０ＭＰα（４２ｏｐｓｓ）及び２３℃
で試験し′＃、、場合、膜は次のような性能を与えた： ３ ０．８６ ６．７５ ５．８０ ４ ０．８９ ５，６０ ４．９８ ５％ ０．９６ ４．３６ ４．２０ 工業的用途 本発明の膜は一般的に種々の透過選択的方法に有用でお
る。これらのものは塩水、海水及び塩分水から飲料水を
回収するための逆浸透工程に使用する際に特に適してい
る。
＝５３−
第１頁の続き
■Ｉｎｔ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番７６−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 フィルム−及び繊維−生成用のスルホン化された
ポリアラミド、溶媒並びに少々くとも１つの金属塩を含
んでなる膜キャスティング溶液において、溶媒が少なく
とも約６０重量−〇Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドであ
り、金属塩がＭＱＣｌ。 であり、ＩｄｇＣｌ、として表わした場合のマグネシウ
ムイオンの量が該ポリアラミドを基準として約ｌθ〜約
６０重ｉｓであり且つキャスティング溶液の全重量を基
準として約３〜約９重量％であシ、そして水：マグネシ
ウムイオンのモル比が１２：１〜１：ｌの範髄内である
膜キャスティング溶液。 ２ 核ポリアラミドのスルホネート含有量が０．７〜１
．５ｍｅｑＳＯ，−７７７重合Ｆｔ’ｌる、特許請求の
範囲第１項記載のキャスティング溶液。 ３、 該ポリアラミドのスルホネート含有量がｏ、 ｓ
〜１．１ ｍｅ ｑ ５０ｓ−／ Ｉ重合体である、特
許請求の範囲第１項記載のキャスティング溶液。 ４、 スルホン化された該ポリアラミドのスルホネート
基が重合体のジアミン部分の芳香族環の炭素原子に結合
されている、特許請求の範囲第１゜２または３項のいず
れかに記載のキャスティング溶液。 ５、該溶媒が少なくとも約９０重量％のＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドである、特許請求の範囲第４項記載のキ
ャスティング溶液。 ６、 更に２−クロロアルカノールを含有してなる、特
許請求の範囲第５項記載のキャスティング溶液。 ７、該２−クロロアルカノールが１．３−ジクロロプロ
パノール−２である、特許請求の範囲第６項記載のキャ
スティング溶液。 ８ 該溶媒が実質的に純粋なＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドである、特許請求の範囲第５項記載のギヤスティン
グ溶液。 ９、該キャスティング溶液の全重量を基準として約１０
〜約３５重！−％のポリアラミドを含有してなる、特許
請求の範囲第５項記載のキャスティング溶液。 １０、ＭｇＣ１，として表わす際のマグネシウムイオン
の量が該ポリアラミドを基準として３０〜５０３ｉｉ％
であり且つキャスティング溶液の全重量を基準として約
４〜８重量％である、特許請求の範囲第９項記載のキャ
スティング溶液。 １１、該ポリアラミドがメタフェニレンジアミン、スル
ホン化された芳香族ジアミン、イソフタル酸及びテレフ
タル酸から誘導される単位に対応する単位から本質的に
なる、特許請求の範囲第１０項記載のキャスティング溶
液。 １２ 該ポリアラミドのスルホネート基の少なくともお
るものがそのマグネシウム塩の形態でおる、特許請求の
範囲第１１項記載のキャスティング溶液。 １３、該スルホン化された芳香族ジアミンが２．４−ジ
アミノベンゼンスルホン酸でおる、特許請求の範囲第１
１項記載のキャスティング溶液。 １４ 誼ポリアラミドのスルホネート基の少なくともお
るものがそのマグネシウム塩の形態でおる、特許請求の
範囲第１３項記載のキャスティング溶液。 １５ 該スルホン化された芳香族ジアミンが４゜４／−
ジアミノジフェニルエーテル−２，２’−ジスルホン酸
である、特許請求の範囲第１１項記載のキャスティング
溶液。 １６、該ポリアラミドのスルホネート基の少々くともあ
るものがそのマグネシウム塩の形態である、特許請求の
範囲第１５項記載のキャスティング溶液。 １７、（（Ｚ） 少なくとも１つの芳香族ジアミンを少
なくとも１つの芳香族塩化ジアシルと反応させ、その際
に少なくとも１つの該芳香族ジアミン及び少なくとも１
つの該芳香族塩化ジアシルを実質的に等モル量で用い、
少なくとも１つのスルホン化された芳香族ジアミンまた
は塩化ジアシルを該溶媒中に存在させて、核溶媒中に該
ポリアラミド及び塩化水素の溶液を生成させ、そして （ｂ）工程（ａ）の生成物に酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、炭酸マグネシウムまたはそれらの混合物
を工程（α）において生じる塩化水素１モル当シ約０．
１５〜０．５モルの量で加えることからなる、特許請求
の範囲第１．２または３項のいずれ＝ ５− かに記載のキャスティング溶液の製造方法。 １８ 該少なくとも１つの該芳香族ジアミンが少なくと
も１つのスルホン化されていない芳香族ジアミン及び少
なくとも１つのスルホン化された芳香族ジアミンを特徴
する特許請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、更に（Ｃ）工程（ａ）または（ｂ＞の生成物に酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ムまたはそれらの混合物を少なくとも１つの該スルホン
化された芳香族ジアミンから誘導されるポリアラミド部
分上に存在するスルホネート基１当量当り０．５モルま
での量で加えることからなる、特許請求の範囲第１８項
記載の方法。 ２０、工程（α）または（ｂ）に続いて、エポキシドを
峡塩化水素１モル尚り約０．５モルまでの量で加え、そ
して工＠（ｂ）において該酸化マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウムまたはその混６− 金物の量が該塩化水素１モル当り０．５モルより少ない
、特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１、該エポキシドがエピクロロヒドリンである、特許
請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２、（Ｑ） 特許請求の範囲第１．２または３項のい
ずれかに記載の咳膜キャスティング溶液の層を担体上に
キャスティングし； （ｂ）該溶媒の一部を蒸発によシ該層から除去し；（Ｃ
）工程（６）の生成物を０〜３０℃で２分間〜２０時間
水に浸漬し；そして （カ 工程（Ｃ）の生成物を５０〜１００°Ｃの範囲の
温度で少なくとも３０秒間水中で加熱することにより熱
処理することからなる、逆浸透ポリアラミド膜の製造方
法。 ２３、工程（Ｃ）における水が５〜１５℃でおる、特許
請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４、該スルホン化されたポリアラミドのスル炭素原子
に結合する、特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２５、工程（Ｃ）における水が５〜１５℃である、特許
請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６ スルホン化された逆浸透ポリアラミド膜において
、骸ポリアラミドのスルホネート含有量が０．７〜１．
５ ｍｅｑ ５０．−／ｌ／重合体でＬ？、その膜が７
５℃で１時間水中で熱処理した後に（α）少なくと４．
０．９５の塩排除を有し、（ｂ）１時間に少なく１ とも２？ｙＬ・８ ・Ｔｐａ の水流量定数を有し、そ
して（Ｃ）２０００ｐｐｍの塩化ナトリウムを含む塩水
に２３℃及びＺ９ＭＰαで１５０時間逆浸透に用いた後
、１時間でその水流量定数の少くとも８０チを保持する
、スルホン化された逆浸透ポリアラミド膜。 ２７、 該ポリアラミドのスルホネート含有量がｏ、
８−１．１ ｍｅｑ ５ｏｓ−／ｇ重合体であり、そし
て水流量定数が１時間で少なくとも３ｍ・８ ・Ｔｐａ
’−’である、特許請求の範囲第２６項記載の膜。 ２８ 該スルホン化されたポリアラミドのスルホネート
基が重合体のジアミン部分の芳香族環の炭素原子に結合
する、特許請求の範囲第２６ｔたは２７項記載の膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US597383 | 1984-04-06 | ||
| US06/597,383 US4595708A (en) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | Reverse osmosis membrane, casting solution, and processes for making same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60232209A true JPS60232209A (ja) | 1985-11-18 |
Family
ID=24391274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60069248A Pending JPS60232209A (ja) | 1984-04-06 | 1985-04-03 | 逆浸透膜、流延液及び製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4595708A (ja) |
| EP (1) | EP0157425B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60232209A (ja) |
| CA (1) | CA1268886A (ja) |
| DE (1) | DE3577044D1 (ja) |
| DK (1) | DK153985A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5219898A (en) * | 1990-06-13 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spin dopes from poly[2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine terephthalamide] and from poly[2,2'-bis(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy benzidine terephthalamide] |
| US5922791A (en) * | 1997-12-19 | 1999-07-13 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Polymer blend membranes with improved mechanical properties |
| US7381715B2 (en) | 2001-12-21 | 2008-06-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Antimicrobial solid surface materials containing chitosan-metal complexes |
| EP1639898A4 (en) * | 2003-06-20 | 2008-05-07 | Maekawa Seisakusho Kk | METHOD FOR DISCONNECTING OUTSIDE MEAT FROM THE HANDLE AND DEVICE THEREFOR |
| US7935647B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminates of acid polysaccharide films |
| CN102534840B (zh) * | 2010-12-29 | 2014-11-12 | 圣欧芳纶（江苏）股份有限公司 | 制备间位芳纶纤维的方法 |
| CN104892925B (zh) * | 2015-05-29 | 2017-11-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种季胺化聚合物、纳滤膜及纳滤膜的制备方法 |
| US11896387B2 (en) | 2020-06-02 | 2024-02-13 | Pacesetter, Inc. | Methods, systems, and devices for detecting sleep and apnea events |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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