JPS60231766A - 新規なロイコ染料 - Google Patents
新規なロイコ染料Info
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- JPS60231766A JPS60231766A JP59088155A JP8815584A JPS60231766A JP S60231766 A JPS60231766 A JP S60231766A JP 59088155 A JP59088155 A JP 59088155A JP 8815584 A JP8815584 A JP 8815584A JP S60231766 A JPS60231766 A JP S60231766A
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- Japan
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- leuco dye
- bis
- recording materials
- dimethylaminostyryl
- leuco
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無機酸や有機酸、フェノール性化合物及びそ
れらの誘導体、あるいは酸化剤等の電子受容性物質と接
触させることにより発色する新規なロイコ染料に関する
ものである。
れらの誘導体、あるいは酸化剤等の電子受容性物質と接
触させることにより発色する新規なロイコ染料に関する
ものである。
ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用具も増えてきている。ロイコ系感圧記録材料は、一
般に、はゾ無色のロイコ染料とそのロイコ染料を接触特
発色せしめ着色像を形成しうる呈色剤との間の化学反応
を利用したものである。具体的には、ロイコ染料の有機
溶剤溶液をマイクロカプセル化したものを塗布した発色
剤シートと、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色剤シー
トとを互いの表面を重ね合せ、背面より筆圧等で加圧力
プセル破壊して呈色反応をおこなわしめるものである。
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用具も増えてきている。ロイコ系感圧記録材料は、一
般に、はゾ無色のロイコ染料とそのロイコ染料を接触特
発色せしめ着色像を形成しうる呈色剤との間の化学反応
を利用したものである。具体的には、ロイコ染料の有機
溶剤溶液をマイクロカプセル化したものを塗布した発色
剤シートと、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色剤シー
トとを互いの表面を重ね合せ、背面より筆圧等で加圧力
プセル破壊して呈色反応をおこなわしめるものである。
一方、ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染
料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素
子により熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える
。
料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素
子により熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える
。
このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例え
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、７位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取
装置が開発され、その使用割合が増加してきているが、
これらの装置においては、その光源として、発光ダイオ
ードや、半導体レーザーを用いた光波長が７００ｗμ以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では７００ｍμ以上の近赤外域の光吸収
がほとんどないため、前記の読取装置ではその発色読取
りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長が７０
０ｍμ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望され
ているのが現状である。
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、７位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取
装置が開発され、その使用割合が増加してきているが、
これらの装置においては、その光源として、発光ダイオ
ードや、半導体レーザーを用いた光波長が７００ｗμ以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では７００ｍμ以上の近赤外域の光吸収
がほとんどないため、前記の読取装置ではその発色読取
りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長が７０
０ｍμ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望され
ているのが現状である。
従来、長波長吸収のロイコ染料についていくつかの提案
がなされており、例えば、特開昭５１−１２１０３５号
、特開昭５１−１２１０３７号、特開昭５１−１２１０
３８号、特開昭５７−１６７９７９号公報に示されてい
るが、これらの染、料は合成が困難で、コストが非常に
高いという欠点がある。
がなされており、例えば、特開昭５１−１２１０３５号
、特開昭５１−１２１０３７号、特開昭５１−１２１０
３８号、特開昭５７−１６７９７９号公報に示されてい
るが、これらの染、料は合成が困難で、コストが非常に
高いという欠点がある。
本発明は、慣用の感熱及び感圧記録材料に使用されてき
たロイコ染料に見られなかった近赤外領域に強い吸収帯
を有する新規なロイコ染料を提供することを目的とする
。
たロイコ染料に見られなかった近赤外領域に強い吸収帯
を有する新規なロイコ染料を提供することを目的とする
。
本発明によれば、下記一般式で表わされる新規なロイコ
染料が提供される。
染料が提供される。
前記式中、Ｒｕ 、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、メチル、エチ
ル等の低級アルキル基であり、Ｒ５は水素又はメチル、
エチル等の低級アルキル基である。
ル等の低級アルキル基であり、Ｒ５は水素又はメチル、
エチル等の低級アルキル基である。
本発明の前記一般式で表わされる化合物の具体例を示す
と、例えば、次のものが挙げられる。
と、例えば、次のものが挙げられる。
（１） ’；−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−
メチルフェニルスルホニルメタン （２）ジー（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）−フェニル
スルホニルメタン （３）ジー（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｐ−メチ
ルフェニルスルホニルメタン （４）ジー（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−フェニル
スルホニルメタン 本発明のロイコ染料は、通常淡黄色の粉体であり、活性
白土、酸性白土等の無機酸や、有機酸、フェノール性化
合物及びそれらの誘導体、酸化剤等の電子受容性化合物
と分子レベルで接触すると、発色反応がすばやく起り、
発色体を与える。この発色体の光吸収スペクトルのλｗ
ａｘは、溶液中では約７９０〜７９５ｍμであり、固体
状態では約８００ｍμ〜８４０ｍμである。また、その
分子吸光係数は、１５万〜２０万程度である。
メチルフェニルスルホニルメタン （２）ジー（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）−フェニル
スルホニルメタン （３）ジー（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｐ−メチ
ルフェニルスルホニルメタン （４）ジー（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−フェニル
スルホニルメタン 本発明のロイコ染料は、通常淡黄色の粉体であり、活性
白土、酸性白土等の無機酸や、有機酸、フェノール性化
合物及びそれらの誘導体、酸化剤等の電子受容性化合物
と分子レベルで接触すると、発色反応がすばやく起り、
発色体を与える。この発色体の光吸収スペクトルのλｗ
ａｘは、溶液中では約７９０〜７９５ｍμであり、固体
状態では約８００ｍμ〜８４０ｍμである。また、その
分子吸光係数は、１５万〜２０万程度である。
本発明のロイコ染料は、従来のロイコ染料と同様に、感
圧記録材料や、感熱記録材料、熱転写型記録材料等の記
録材料における発色色剤として使用することができる。
圧記録材料や、感熱記録材料、熱転写型記録材料等の記
録材料における発色色剤として使用することができる。
本発明のロイコ染料を用いて感圧記録材料を得るには、
先ず、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルを調製する
。この場合、マイクロカプセルの調製は、例えば、米国
特許第２８００４５７号明細書に記載されているような
方法で、ゼラチン等の樹脂を硬化させた外殻壁中に１〜
４％のロイコ染料を溶解したジイソプロピルナフタレン
系やターフェニル系の油を包蔵させることによって行う
ことができる。マイクロカプセルの粒径は通常５μ１前
後である。このマイクロカプセルをバインダーを用いて
紙やプラスチックフィルム等の支持体上に支持させて、
発色剤シートを得る。この発色剤シートを、呈色剤とし
ての電子受容性化合物層を有する呈色剤シートと重ね、
筆圧等で加圧したカプセルを破壊し、ロイコ染料と呈色
剤とを接触させることによって、呈色剤シート上に発色
画像を得ることができる。
先ず、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルを調製する
。この場合、マイクロカプセルの調製は、例えば、米国
特許第２８００４５７号明細書に記載されているような
方法で、ゼラチン等の樹脂を硬化させた外殻壁中に１〜
４％のロイコ染料を溶解したジイソプロピルナフタレン
系やターフェニル系の油を包蔵させることによって行う
ことができる。マイクロカプセルの粒径は通常５μ１前
後である。このマイクロカプセルをバインダーを用いて
紙やプラスチックフィルム等の支持体上に支持させて、
発色剤シートを得る。この発色剤シートを、呈色剤とし
ての電子受容性化合物層を有する呈色剤シートと重ね、
筆圧等で加圧したカプセルを破壊し、ロイコ染料と呈色
剤とを接触させることによって、呈色剤シート上に発色
画像を得ることができる。
本発明のロイコ染料を用いて感熱記録材料を得るには、
ロイコ染料、呈色剤（電子受容性化合物）及び填料等の
補助成分をそれぞれ水媒体に分散させ、それらの混合液
をバインダーと共に支持体上に塗布乾燥する。この場合
、ロイコ染料の粒子径は０．１〜５μｍ程度が適当であ
る。この感熱記録材料は、これをサーマルヘッド等で加
熱し、ロイコ染料と呈色剤を溶融接触させることにより
、発色画像を得ることができ３る。
ロイコ染料、呈色剤（電子受容性化合物）及び填料等の
補助成分をそれぞれ水媒体に分散させ、それらの混合液
をバインダーと共に支持体上に塗布乾燥する。この場合
、ロイコ染料の粒子径は０．１〜５μｍ程度が適当であ
る。この感熱記録材料は、これをサーマルヘッド等で加
熱し、ロイコ染料と呈色剤を溶融接触させることにより
、発色画像を得ることができ３る。
また、本発明のロイコ染料を用いて熱転写型記録材料を
得るには、ロイコ染料を支持体に支持させて感熱転写シ
ートを作成し、呈色剤を支持体に支持させて受容シート
を作成する。転写シートと受容シートを重ね、転写シー
トの表面から加熱すると、受容シート上に発色画像が得
られる。
得るには、ロイコ染料を支持体に支持させて感熱転写シ
ートを作成し、呈色剤を支持体に支持させて受容シート
を作成する。転写シートと受容シートを重ね、転写シー
トの表面から加熱すると、受容シート上に発色画像が得
られる。
本発明のロイコ染料は、従来のものと同様に種々の分野
において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収
特性を利用して、光学文字読取る装置用や、ラベルバー
コーダ−、バーコードリーダーの記録読取り用の記録材
料における発色剤として利用することができる。
において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収
特性を利用して、光学文字読取る装置用や、ラベルバー
コーダ−、バーコードリーダーの記録読取り用の記録材
料における発色剤として利用することができる。
なお、本発明のロイコ染料を感熱記録型ラベルシートに
使用する場合、支持体の一方の面に本発明のロイコ染料
と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面に
接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれば
よく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高め
るために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護層を
設けることもできる。
使用する場合、支持体の一方の面に本発明のロイコ染料
と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面に
接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれば
よく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高め
るために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護層を
設けることもできる。
本発明で用いるロイコ染料は、ビス（Ｐ−ジ置換アミノ
ベンザル）アセ１〜ンをカルボニル還元剤、・例えばリ
チウムアルミニウムハイドライドでそのカルボニル基を
還元すると共に過塩素酸等の酸を加えてビス（ｐ−ジ置
換アミノスチリル）カルベニラム塩を作る。次に、この
塩に有機スルフィン酸ナトリウム塩を加えて反応させて
目的物を得る。
ベンザル）アセ１〜ンをカルボニル還元剤、・例えばリ
チウムアルミニウムハイドライドでそのカルボニル基を
還元すると共に過塩素酸等の酸を加えてビス（ｐ−ジ置
換アミノスチリル）カルベニラム塩を作る。次に、この
塩に有機スルフィン酸ナトリウム塩を加えて反応させて
目的物を得る。
本発明のロイコ染料は、その発色体が近赤外領域の光を
吸収し、汎用の半導体レーザーを用いた画像読取装置に
よりその発色を読取ることができるという利点を有し、
種々の記録分野に応用され′る６しかも、本発明のロイ
コ染料は比較的安価なコストで製造することができる。
吸収し、汎用の半導体レーザーを用いた画像読取装置に
よりその発色を読取ることができるという利点を有し、
種々の記録分野に応用され′る６しかも、本発明のロイ
コ染料は比較的安価なコストで製造することができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。
実施例１〔ビス（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ−
メチルフェニルスルホニルメタ ンの合成〕 （Ａ）ビス（ｐ−ジメチルアミノベンサル）アセトンの
合成 ｐ−ジメチルベンズアルデヒド２２．３５ ｇとアセト
ン４．３５ｇをエタノール１５０ｃｃに加えて攪拌溶解
した後、カ性ソーダｌＯ％水溶液３０ｍ ｍを加え、光
を遮断して、時々振とうしながら３日間放置する。得ら
れた沈殿物をろ過し、十分水洗後、エタノールｌ酢酸エ
チル混合溶液で再結晶すると、赤橙色の結晶（ｉｐ１９
７〜１９９℃）１８．５ｇを得る。
メチルフェニルスルホニルメタ ンの合成〕 （Ａ）ビス（ｐ−ジメチルアミノベンサル）アセトンの
合成 ｐ−ジメチルベンズアルデヒド２２．３５ ｇとアセト
ン４．３５ｇをエタノール１５０ｃｃに加えて攪拌溶解
した後、カ性ソーダｌＯ％水溶液３０ｍ ｍを加え、光
を遮断して、時々振とうしながら３日間放置する。得ら
れた沈殿物をろ過し、十分水洗後、エタノールｌ酢酸エ
チル混合溶液で再結晶すると、赤橙色の結晶（ｉｐ１９
７〜１９９℃）１８．５ｇを得る。
（Ｂ）ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラ
ム過塩素酸塩の合成 ビス（Ｐ−ジメチルアミノベンザル）アセトン１２．８
２ｇを乾燥テトラヒドロフランに溶解する。
ム過塩素酸塩の合成 ビス（Ｐ−ジメチルアミノベンザル）アセトン１２．８
２ｇを乾燥テトラヒドロフランに溶解する。
この溶液に室温でリチウムアルミニウムハイドライド０
゜５ｇをテトラヒドロフラン１５０ｃｃに分散した液を
１時間で滴下した後、４０℃で１０分間加温後冷却し、
水６０ｃｃを加えた後、酢酸９０ｃｃと６０％過塩素酸
６．７ｇの混合溶液を滴下する。
゜５ｇをテトラヒドロフラン１５０ｃｃに分散した液を
１時間で滴下した後、４０℃で１０分間加温後冷却し、
水６０ｃｃを加えた後、酢酸９０ｃｃと６０％過塩素酸
６．７ｇの混合溶液を滴下する。
この滴下により溶液は濃緑青色に変化するが、これに水
２００ｃｃを加えて冷却濾過し、濃緑色結晶を得る。こ
れにニトロメタンｌエーテルで再結晶すると黄金光沢の
濃緑結晶（分解点２００〜２１０℃）６．７ｇを得る。
２００ｃｃを加えて冷却濾過し、濃緑色結晶を得る。こ
れにニトロメタンｌエーテルで再結晶すると黄金光沢の
濃緑結晶（分解点２００〜２１０℃）６．７ｇを得る。
（Ｃ）ビス（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−メチ
ルフェニルスルホニルメタンの合成 ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩２．８ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
にとり、これにｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
。生成した沈殿を濾取し、ベンゼンｌヘキサン混合溶媒
から再結晶すると淡黄色結晶（融点１４７〜１５０℃）
２．９ｇを得る。
ルフェニルスルホニルメタンの合成 ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩２．８ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
にとり、これにｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
。生成した沈殿を濾取し、ベンゼンｌヘキサン混合溶媒
から再結晶すると淡黄色結晶（融点１４７〜１５０℃）
２．９ｇを得る。
λｗａｘ（ベンゼン） ３５３＋ｎμＩ ε ：３．３
Ｘ１０’λ＋ｎａｘ （酢 酸） ７９２ｍμ、 Ｊ：
：２．ＯＸ１０５〔元素分析〕 肛（刻す 肛υ 計算値： ７．００ ７３．０１ ・ ６．０８分析値
： ７．０２ ７３．’０９ ６．１５実施例２〔ビス
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−Ｐ−メチルフェニル
スルホニルメタ ンの合成〕 ビス（ｐ−ジエチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩３．２ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８゜ＣＣ
にとり、これにＰ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
。生成した沈殿を濾過し、ベンゼン／ヘキサンから再結
晶すると、淡黄色結晶（融点１４３〜１４６℃）３．１
ｇを得る。
Ｘ１０’λ＋ｎａｘ （酢 酸） ７９２ｍμ、 Ｊ：
：２．ＯＸ１０５〔元素分析〕 肛（刻す 肛υ 計算値： ７．００ ７３．０１ ・ ６．０８分析値
： ７．０２ ７３．’０９ ６．１５実施例２〔ビス
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−Ｐ−メチルフェニル
スルホニルメタ ンの合成〕 ビス（ｐ−ジエチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩３．２ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８゜ＣＣ
にとり、これにＰ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
。生成した沈殿を濾過し、ベンゼン／ヘキサンから再結
晶すると、淡黄色結晶（融点１４３〜１４６℃）３．１
ｇを得る。
λｍａｘ （ベンゼン） ３５４＋ｎμ、 ε３．４Ｘ
１０’λｍａｘ （酢 酸） ７９３ｍμ、ε２． Ｉ
Ｘ １０’〔元素分析〕 躾！ 低重 騙 計算値： ７．４１ ７４．３８ ５．４２分析値：
７．４２ ７４．５１ ５．５１実施例３〔ビス（ｐ−
ジメチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタン
合成〕 ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダの代りにベンゼンスル
フィン酸ソーダを用いた他は、実施例１の工程（Ｃ）と
同様にして目的物として淡黄色結晶（融点１４２〜１４
５℃）２．８ｇを得た。
１０’λｍａｘ （酢 酸） ７９３ｍμ、ε２． Ｉ
Ｘ １０’〔元素分析〕 躾！ 低重 騙 計算値： ７．４１ ７４．３８ ５．４２分析値：
７．４２ ７４．５１ ５．５１実施例３〔ビス（ｐ−
ジメチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタン
合成〕 ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダの代りにベンゼンスル
フィン酸ソーダを用いた他は、実施例１の工程（Ｃ）と
同様にして目的物として淡黄色結晶（融点１４２〜１４
５℃）２．８ｇを得た。
λｍａｘ’（ベンゼン） ３５５ｎＨｚ、ε： ３．０
Ｘ１０’λｍａｘ （酢 酸） ７９５ｍμ、ε：１．
９Ｘ１０’〔元素分析〕 吐計 穀杜 肛す 計算値： ６．７７ ７２．６１ ’６．２７分析値：
６．８５ ７２．５１ ６．２６実施例４〔ビス（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタ
ンの合成〕 ＰＰＨルエンスルフィン酸ソーダの代りに、ベンゼンス
ルフィン酸ソーダを用いた他は実施例２と同様にして目
的物として淡黄色結晶（融点１４０〜１４２８Ｃ）３．
０ｇを得た。
Ｘ１０’λｍａｘ （酢 酸） ７９５ｍμ、ε：１．
９Ｘ１０’〔元素分析〕 吐計 穀杜 肛す 計算値： ６．７７ ７２．６１ ’６．２７分析値：
６．８５ ７２．５１ ６．２６実施例４〔ビス（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタ
ンの合成〕 ＰＰＨルエンスルフィン酸ソーダの代りに、ベンゼンス
ルフィン酸ソーダを用いた他は実施例２と同様にして目
的物として淡黄色結晶（融点１４０〜１４２８Ｃ）３．
０ｇを得た。
参考例１〔マイクロカプセルの合成〕
ゼラチン１０部及びアラビアゴム１０部を４０℃の水４
００部に溶解し、これに乳化剤としてロート油０．２部
を添加し、さらにロイコ染料２％溶解のジイソプロピル
ナフタレン油４０部を乳化分散する。油滴の大きさが平
均５μｍになるところで乳化を止めて、４０℃の水を加
えて全体を９００部にして攪拌を続ける。この時、液温
が４０℃以下にならないようにする。次に、１０％酢酸
を加えて、液のＰＨを４．０〜４．２に調整して、コア
セルベーションを起こさせる。
００部に溶解し、これに乳化剤としてロート油０．２部
を添加し、さらにロイコ染料２％溶解のジイソプロピル
ナフタレン油４０部を乳化分散する。油滴の大きさが平
均５μｍになるところで乳化を止めて、４０℃の水を加
えて全体を９００部にして攪拌を続ける。この時、液温
が４０℃以下にならないようにする。次に、１０％酢酸
を加えて、液のＰＨを４．０〜４．２に調整して、コア
セルベーションを起こさせる。
更に攪拌を続けて、２０分後に冷却して、油滴の周囲に
沈着したコアセルベート膜をゲル化する。液温を２０℃
にして、３７％ホルムアルデヒド７部を添加し、１０℃
になった後、１５％力性ソーダ水溶液を加え、ｐ）ｌを
９にする。この時、力性ソーダの添加はゆっくり注意し
ておこなう。続いて、２０分攪拌加温して、５０℃にす
ると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成され
る。このマイクロカプセルを支持体に支持させて感圧紙
を得る場合、通常、そのマイクロカプセルの支持体への
付着量は５〜１０ｇ／ｒｒＦである。
沈着したコアセルベート膜をゲル化する。液温を２０℃
にして、３７％ホルムアルデヒド７部を添加し、１０℃
になった後、１５％力性ソーダ水溶液を加え、ｐ）ｌを
９にする。この時、力性ソーダの添加はゆっくり注意し
ておこなう。続いて、２０分攪拌加温して、５０℃にす
ると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成され
る。このマイクロカプセルを支持体に支持させて感圧紙
を得る場合、通常、そのマイクロカプセルの支持体への
付着量は５〜１０ｇ／ｒｒＦである。
応用例１〜４、比較例１〜２
市販感圧呈色（又は顕色）シートに、表−１に示したロ
イコ染料のマイクロカプセル化物を、水溶性デンプンを
バインダーとして、６ｇ／ｍを塗布乾燥して得た発色シ
ートを重ね、筆圧で発色させたところ、いずれも鮮明な
記録が得られた。その色調及び反射スペクトルでの吸収
領域波長を表−１に示す。
イコ染料のマイクロカプセル化物を、水溶性デンプンを
バインダーとして、６ｇ／ｍを塗布乾燥して得た発色シ
ートを重ね、筆圧で発色させたところ、いずれも鮮明な
記録が得られた。その色調及び反射スペクトルでの吸収
領域波長を表−１に示す。
本発明のロイコ染料による発色画像は、７００ｍμ以上
に強い光吸収を示すが、比較例の従来製品では７００ｍ
μ以上にほとんど光吸収を示さない。
に強い光吸収を示すが、比較例の従来製品では７００ｍ
μ以上にほとんど光吸収を示さない。
応用例５〜８、比較例３〜４
下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
（Ａ）〜（Ｄ）液を調製した。
（Ａ）〜（Ｄ）液を調製した。
表−２中のロイコ染料 ｌＯ部
ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液 １０１Ｉ水
５５１１ 〔Ｂ液〕 ステアリン酸アミド ２０部 メチルセルロース５％水溶液２０／／ 分散剤 ２１！ 水 ６０〃 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ３０部 メチルセルローズ５％水溶液 ３Ｑｎ 分散剤 ２／／ 水 ６０〃 〔Ｄ液〕 活性白土 ３０部 尿素−ホルマリン樹脂填料 ＩＱｐｔ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０ｎ水 １４０
〃 上記の如くして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、（Ｃ液〕
を、１：１：ｌの割合で混合して塗布を作成し、この塗
液を坪量５０ｇ／ｒｒｆの上質紙上に乾燥付着量が染料
で０．４５ｇ／ｒｒｆとなるよう塗布乾燥し、更にその
上に［Ｄ液〕を乾燥固形量が２ｇ／ｄとなるよう塗布乾
燥して、感熱記録材料を得た。
５５１１ 〔Ｂ液〕 ステアリン酸アミド ２０部 メチルセルロース５％水溶液２０／／ 分散剤 ２１！ 水 ６０〃 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ３０部 メチルセルローズ５％水溶液 ３Ｑｎ 分散剤 ２／／ 水 ６０〃 〔Ｄ液〕 活性白土 ３０部 尿素−ホルマリン樹脂填料 ＩＱｐｔ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０ｎ水 １４０
〃 上記の如くして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、（Ｃ液〕
を、１：１：ｌの割合で混合して塗布を作成し、この塗
液を坪量５０ｇ／ｒｒｆの上質紙上に乾燥付着量が染料
で０．４５ｇ／ｒｒｆとなるよう塗布乾燥し、更にその
上に［Ｄ液〕を乾燥固形量が２ｇ／ｄとなるよう塗布乾
燥して、感熱記録材料を得た。
次に、このようにして得た感熱記録材料の発色試験を行
って発色濃度を測定すると共に地肌濃度を測定し、また
発色画像の吸収領域（波長）及びその耐光性を測定した
。その結果を表−２に示す。
って発色濃度を測定すると共に地肌濃度を測定し、また
発色画像の吸収領域（波長）及びその耐光性を測定した
。その結果を表−２に示す。
なお、発色濃度は熱傾斜試験機を用い、１３０℃、１秒
間（印加圧２．０ｋｇ／ａ＃）での値であり、マクベス
濃度計の黒用フィルター（フィルターＮｏ ： Ｋｏｄ
ａｋラッテンＮｏ１０６）及び青用フィルター（フィル
ターＮｏ ： ＫｏｄａｋラツテンＮｏ２５）の両方の
測定値を示した。また、耐光性は、５０００ルツクスで
１週間照融した後の濃度で、黒用フィルターでの値であ
る。
間（印加圧２．０ｋｇ／ａ＃）での値であり、マクベス
濃度計の黒用フィルター（フィルターＮｏ ： Ｋｏｄ
ａｋラッテンＮｏ１０６）及び青用フィルター（フィル
ターＮｏ ： ＫｏｄａｋラツテンＮｏ２５）の両方の
測定値を示した。また、耐光性は、５０００ルツクスで
１週間照融した後の濃度で、黒用フィルターでの値であ
る。
また地肌濃度も黒用フィルターでの値である。吸収領域
波長は発色部の反射スペクトルである。
波長は発色部の反射スペクトルである。
表−２の結果から明らかなように、本発明の製品の場合
は、吸収領域波長が７００ｍμ以上にあり、一方、比較
例の場合は、７００ｍμ以上に吸収がほとんどない。ま
た、本発明製品は、耐光性（画像の光に対する安定性）
も比較例の製品に比べすぐれている。
は、吸収領域波長が７００ｍμ以上にあり、一方、比較
例の場合は、７００ｍμ以上に吸収がほとんどない。ま
た、本発明製品は、耐光性（画像の光に対する安定性）
も比較例の製品に比べすぐれている。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士池浦敏明
Claims (1)
- （１）一般式 （式中、Ｒ１，ｔ＋２ 、Ｒ３、Ｒ４は、低級アルキル
基、Ｒ５は水素又は低級アルキル基である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59088155A JPS60231766A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | 新規なロイコ染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59088155A JPS60231766A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | 新規なロイコ染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60231766A true JPS60231766A (ja) | 1985-11-18 |
| JPH0129386B2 JPH0129386B2 (ja) | 1989-06-09 |
Family
ID=13935031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59088155A Granted JPS60231766A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | 新規なロイコ染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60231766A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4795736A (en) * | 1987-06-01 | 1989-01-03 | Hilton Davis Co. | Novel compounds, process and marking systems |
| JPH01110184A (ja) * | 1987-10-22 | 1989-04-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH01115961A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-05-09 | Ricoh Co Ltd | 新規なロイコ染料 |
| DE3836797A1 (de) * | 1987-10-29 | 1989-05-11 | Ricoh Kk | Leukofarbstoffe |
| US4857502A (en) * | 1986-06-19 | 1989-08-15 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US4895958A (en) * | 1987-06-01 | 1990-01-23 | Hilton Davis Co. | 3-aminophenyl-3-(phenylsulfonyl)-1,1-bis(aminophenyl/indol-3-yl) propenes |
| US5024699A (en) * | 1987-05-30 | 1991-06-18 | Ricoh Company, Ltd. | Leuco dyes and recording materials using the same |
-
1984
- 1984-05-01 JP JP59088155A patent/JPS60231766A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857502A (en) * | 1986-06-19 | 1989-08-15 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US4939116A (en) * | 1986-06-19 | 1990-07-03 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US5024699A (en) * | 1987-05-30 | 1991-06-18 | Ricoh Company, Ltd. | Leuco dyes and recording materials using the same |
| US4795736A (en) * | 1987-06-01 | 1989-01-03 | Hilton Davis Co. | Novel compounds, process and marking systems |
| US4895958A (en) * | 1987-06-01 | 1990-01-23 | Hilton Davis Co. | 3-aminophenyl-3-(phenylsulfonyl)-1,1-bis(aminophenyl/indol-3-yl) propenes |
| JPH01110184A (ja) * | 1987-10-22 | 1989-04-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH01115961A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-05-09 | Ricoh Co Ltd | 新規なロイコ染料 |
| DE3836797A1 (de) * | 1987-10-29 | 1989-05-11 | Ricoh Kk | Leukofarbstoffe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0129386B2 (ja) | 1989-06-09 |
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