JPS60229744A - 熱回復性複合物品およびその製法 - Google Patents

熱回復性複合物品およびその製法

Info

Publication number
JPS60229744A
JPS60229744A JP60073391A JP7339185A JPS60229744A JP S60229744 A JPS60229744 A JP S60229744A JP 60073391 A JP60073391 A JP 60073391A JP 7339185 A JP7339185 A JP 7339185A JP S60229744 A JPS60229744 A JP S60229744A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
article
layer
composite
elastomeric
composite article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60073391A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH066341B2 (ja
Inventor
レスター・タングナン・トイ
ウイレム・マーチン・バーステー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Raychem Corp
Original Assignee
Raychem Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Raychem Corp filed Critical Raychem Corp
Publication of JPS60229744A publication Critical patent/JPS60229744A/ja
Publication of JPH066341B2 publication Critical patent/JPH066341B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/06Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
    • B29C61/0608Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms
    • B29C61/065Preforms held in a stressed condition by means of a removable support; Supports therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/06Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
    • B29C61/0608Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms
    • B29C61/0616Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms layered or partially layered preforms, e.g. preforms with layers of adhesive or sealing compositions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00Use of unspecified rubbers as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2101/00Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
    • B29K2101/12Thermoplastic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00Tubular articles
    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02GINSTALLATION OF ELECTRIC CABLES OR LINES, OR OF COMBINED OPTICAL AND ELECTRIC CABLES OR LINES
    • H02G15/00Cable fittings
    • H02G15/08Cable junctions
    • H02G15/18Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable
    • H02G15/1806Heat shrinkable sleeves
    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02GINSTALLATION OF ELECTRIC CABLES OR LINES, OR OF COMBINED OPTICAL AND ELECTRIC CABLES OR LINES
    • H02G15/00Cable fittings
    • H02G15/08Cable junctions
    • H02G15/18Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable
    • H02G15/184Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable with devices for relieving electrical stress

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は、熱回復性複合物品およびその製法ならびに用
途に関し、更に詳しくは、エラストマー性材料の内層お
よび熱可塑性材料の外層から形成された熱回復性複合デ
ユープ状物品および同時押出しにより該物品を製造する
方法ならびに基材を包囲する方法に関する。
[発明の背景1 熱回復性ポリマー物品は、既知であり、たとえばケーブ
ルのような電気要素を絶縁保護する為に、特に2本の7
uカケ−プル間の接続およびケ・−プル成端を包囲Wろ
為に用いることができる。
このような物品は、1層を越える数のポリマー材料から
成−でいろ。米国特許第4,373.554号には、比
較的溶融性の1つの薄層および比較的非溶融性の第2薄
層を有オろ熱回復性物品か、押出成型により製造されて
いる。肉薄層間には直接的な結合かa在オろ。米国特許
第3,6C19,824号には、螺旋状にスリットを入
れらA]てテープに成彩される同様の複合チューブ状物
品か記載されている。
米国特許第4.383,131号には、/−ルトケーブ
ル成端または接続用の包囲体または保護スリーブが記載
され、該包囲体は、導電性外層、絶縁内層および所望に
より応力緩和最内層を含んで成る。包囲体の1またはそ
れ以I―の層はエラストマー性であってよいことが開示
されている。また包囲体は、同時押出成型により製造さ
れうろことし開示されている。しかし、同時押出成型品
の唯一の例は、熱TJJ塑性層のみを含んでいる。
米国特許第4,390,745号には、電気装置の為の
包囲体が記載され、該包囲体は、絶縁性材料の中空第1
スリーブを含み、その周囲には、絶縁性材料の内層およ
び導電性材料の外層を有才ろ第2スリーブが配置されて
いる。第2スリーブの外層は、M 6J塑性であってよ
く、内層はエラス]・マー性であ−・てよい。同時押出
成型によるこのような物品の製造は、教示されていない
灸国特J1第1.7134.719シfおJひ米国特許
第4.035,534号には、・ト衡り性から変形さイ
また」4ラストマ一性層、および加熱さイ1ろまてエラ
ストマー性部分を変形影響に保持4′ろ非エラストマー
性M」iJ塑性層から成る積層体か開示されている。物
品は、金型成型および熱と川内による層の結合により製
造される。層間の結合は接着剤の使用により改良される
ことか教示されている。該方法によ・てこのような物品
の製造する場合、物品の変形(たとえば、膨張)の間、
層間の結合を保持4”ろ為に、通常接着剤層を必要とす
ることか分か−た。更に、製品か使用前に長期間、特に
約50℃以−トの温度で貯蔵されると、変形されたエラ
ストマー性層が早期に回復するので、接着剤は物品の層
間の分離を防止する。
簡潔に言うと、米国特許第、l、035.534号およ
び英国特許第1.434.719号は、エラストマー性
層と熱可塑性層から成る熱回復性複合物品を開示してい
る。このような物品を製造する為に開示された方法は、
金型成型から成り、 一般に層間を結合4−るには接着
〜jか必要とされる。米国特許第4,383.131号
および米国特許第4゜390.745号は、高圧(すな
イ)も IKV以]二)接続わよび成端を包囲4ろのに
用い^イ]ろ熱回復性物品を開示している。110)ら
れる鵡回復P1物品は、米国特許第4,035,534
号わ」、び英国特許第1.434.719号のように」
、ラストマー性層および蛾可塑性層を含む複合物品てあ
−1でよい。米国特許第4,373.554ぢ一1同第
4゜383.131号および同第4.390.74″を
一一は、コンパウンド押出成型および同時押出成型によ
る複合熱回復性物品の製造について説明し一ζいるか、
それに関しては熱可塑性材料をIll L するごとに
触れている。
し発明の構成] 本発明は、M6J塑性外層およびエラストマーP1内層
をイ■して成る熱回復性ヂ、−ブ状複合物品、および同
時押出による該複合物品の製法をiJJ供4るものであ
る。本発明の物品は、約60〜70°(゛の温度まて良
好な貯蔵性を示し、)1−プル接続J−ノーは成端を包
囲した場合、物品とそのトの基材との間で最少の空隙発
生しかしたらさない。
本発明の・要旨によれば、熱回復性デユープ状複合物品
てあ、て、 (a)約40〜900ボンド/インヂ1の20℃におけ
ろ100%モジュラスを持つ架橋エラストマー性ポリマ
ー材料から成る内層、および(b)約5000〜I 0
0000ボンド/インヂ2の20℃にお(する2%割線
モジュラスをhつ熱CiJ塑性材料から成る外層 を(1して成り、 該複合物品は、(1)同時押出により形成され、(2)
層間に、直線1インチ当たり少なくとt、6ボノトの剥
離強さの直接結合をhI:)、(3)i子方向に膨張さ
イまた形態てあり、該熱可塑性外層は、エラストマーP
1内層を室温では膨張された形態に保詩ケろごとかてさ
、高温ではエラストマー性内層を保持てきす、それによ
り、加熱された時、複合物品の未膨張形部への回復をi
、iJ能にする複合物品が提供されろ。
本発明の第2の要旨によれば、(a)約5000〜+0
0000ボンド/イノヂ2の20°(゛にわ(!る2%
割線モジュラスを持す熱+iJ塑性材料か1゛、成るデ
ユープ状外層もよびJ、ラストマー性材事1の内層を同
時押出ししてヂコーブ状参り合物品を杉成し、(b)約
40〜900ボンド/イノチ2の20°(゛にわIt 
ルI OO%モジコラスを持りよ・)にエラストマー性
材料を架橋し、 (C)複合デユープ状物品を加熱し5、((1)高温で
複合デユープ状物品を径方向に膨張し、 ((り膨張形態を保−・ている間に物品を冷却し、それ
により、層間に直線1インチ当ムリ少なくとら6ボノト
の剥離強さの直接結合を持L′)、加熱に、L−・て#
1rIJ塑1’1層か」、ラストマー性内層を膨張され
た形部に保持てきなくなるまてtJ、 fY’方向に膨
張さイまた]F3態を保りしている複合デユープ状物品
を製造することからなる、熱同復性複合千〕−1状物品
の製法か提供さイ]ろ。
史に、本発明の別の′枕旨によれ:ユ、i ) (a)
約40〜900ポツト/′インチ2の200(゛によ、
I+ろ100%モン01ラスをhつ架橋上ラストマーV
1ポリマー材料から成る内層、および(b)約5000
〜+ 00000ボンド/イノヂ2の20℃にお1)ろ
2%割線モジュラスを持り熱可塑性材料から成る外層 を(rして成り、 (1)同時押出により形成され、(2)層間(六直線1
インチ当たり少なくとtJ6ボンドの剥離強さの直接結
合を持ら、(3)径方向に膨張された影態−ζあろ軌回
復rl複合ヂコーブ状物品を基材1.に配置し、 ii)物品を1JI1.+1して熱可塑性層を弱化し、
それに、Lす」−ラストマー性層をその+1116形態
へ回復さりで複合物品を基材に接触さlろことからなる
基材の包囲ノブ法か提供さイ1ろ。
熱11J塑性外層およびエラストマー性内層から成る熱
回復シl−1−0−1状物品て菌属用途に使用4−ろ物
品を製造i1)とオ場合、幾つかの大きい問題かあるこ
とか分か−・た。第1に、物品は少fj・:とも60°
(:よでの温疫て安>fに貯蔵てきな:1イ;は八らな
い。物品は、このよ−)tj貯蔵条f’lζ、クリープ
、jij期の回復、層剥離または割石を起こさムいよう
ならのてなけイ1はならない。第2に、物品(J、たと
えば高11ケーブル接続1、に配置さA1て加熱♂・れ
た場合、比較的短時間に回復してケーブルに接触4−る
ことかてきな1すればならない。史に、物品は、にとえ
は高圧ケーブル接続Iに装首さイ]へ後、繰返負荷サイ
クル試験[たとえば、アイ・イー・イー・イー(I E
、 E、 E )試験404oごの試験ては、ケーブル
を、たとえば130℃よ一ζ加熱し、高温−C定時間保
持し、ノいて冷却4ることを繰り返4゜1において乙、
ケーブルとの間j−無空隙界面を維持4−7)ごとがて
さなけれはなららい。英国特許第1.434.745号
および米国特許第4.035,534号の教示に従−)
で製造さイ]たチューブ状複合物品は、使用された材料
に応して、−1−記欠点のLノまたはそれ以1.を有し
ていることか分かった、。
本発明の物品は、灸国特2負第1.’134.745弓
わよひ米国性。1第’I 、 035 、5 :(/l
 ′−シに開小さ1+L金型成型、LりはるかにrI+
lIな同時押出成型に、1、電)製造4′ろごとができ
、貯蔵安定であり、4−なわ1.典型的な貯蔵条件ドて
クリープ、+、−j、 l[lIの回復または層剥離を
生しることがない。更に、負荷サイクル中に物品と物品
が回復される電気ケーブルとの間の界面に、Q正ろとし
てら、ごくわオかのくj隙しか形成されない。
ごJAらの利点を得るには、エラストマー性材料J)よ
ひ熱IIJ塑性材料のそれぞれか、ある物理的8+1質
を持たな()ればならないことか見い出された。
内層の架橋された上ラストマー性材料は、約40〜90
0ポツト/インヂ’ (psi)の20℃におけろ10
0%モン:Lフスを持たなけれけならない。
好ましいモジュラスは、約70〜200psiである9
、 外層ノ熱1’J ffj rk 4414 +1、約5
000−10000(lpsi、好ましくは約1500
0−(ioooopsiの20°(゛にお(Yる2%割
線モノクラスを持たなければならない。
エラストマー性層および熱+1J塑性層の肉P!し考慮
する必要かある。エラストマー性層のpyさく」、一般
に、特定の1u[)−におlするケーブル絶縁の所望耐
電f1−厚さにより決定されろ。熱+1J塑性(Af−
1,4なわち保持層の厚さは、膨張された(延伸さイま
た)エラストマー性層の収縮力に対抗4゛ろのに1゛分
な強度をりえるしのでなければならない。この収縮力は
、lI−縮フープ応力か発! 4ろ熱11J FllI
t’1層きの界面を通して伝達され、該月、縮フープ応
力は、熱iiJ塑性層のクリープわよび/または物品の
崩壊をらたらし得る。
膨張および未膨張物品の最少P7さを含む各パラメータ
間の関係は、次の式で表1ごとかできろ[式中、 hは、膨張状帖にある保持層、4−なわら熱11J塑性
材料の厚さ、 aは、膨張されたエラストマー性層(h 内i¥’、に
は、未膨張物品にわ(夛ろ保持層の内径と」、ラストマ
ーV1層の内径の比、 Gは、スターンの関係式(Sturn’s Equat
ion)から導かれろ数値係数1テイ・ノ・ウメルスタ
(’I” 、 Baumelstcr)編、スタンダー
ド・ハンドブック・フォー・メカニカル−J−ンノニア
ズ(Standard Handbookfor Me
chanical Engineers)第7版、マグ
〔J−ヒル社(1958年)564頁およびアール・ノ
イ・スターン(RG Sturn)、イリノイ人学、」、クスペリメンタル・
スタテイスチノクス・ブリチノ(University
 or I l1inois、 ExpSLa、 I(
ull)、I 2号、1941年11月Ill三1参照
。1、 Eは、弾性率、 ■〕は、G E X [未膨張保持層の厚さ/エラスト
マー性層の内径]3てある。
一般に、本発明の物品は、どのような直径てあ−、てら
j、い。ニーラストマー性内層の好ましい内径は、膨張
前では約10〜3f)mmて左)す、膨張後ζは約30
〜60vnてl、ろ。1圭しい物品の外層の;すさは、
l 5KVケーブル用ては約4〜6IIIIIlでよ)
す、20KVケーブル用では約6−106−1Oであろ
3、内層の好ましい厚さは、10〜I 5KVの範囲で
は約6−9 mm、24KVでは約9〜12InlIl
てあろ1、更に、膨張比、すなわち膨張された物品の直
径と緩和した物品の直径との比は、割れ、凝集並びに接
着破壊、および取付時間に影vIj−dろ。膨張は、被
覆されるべき基礎材の周囲に物品を装64ろのに十分な
程度でなけイ1ばならない。従−・て、膨張比は、約2
0〜400%、好ましくは約150〜250%の範囲に
ある。
エラストマー性層および熱可塑性層は、直接結合されろ
。結合の剥離強度は、剥屓を防114ろ/)に、少なく
とし約6pli(ボン]・/イノチ直線)、好ましくは
少なくとし約10pli 、最し好ましくは少なくとも
20pliである。ある場合には、J4ラストマー性層
か架橋され、場合により軌1J塑PI層ら架橋されて、
層間の結合強度を改iqAろ。
5IIIJ叩IY1材料として用いるのに適しているポ
リマー材木1は、ノーとえばポリオレフイノお上びルフ
ィンコポリマー(たとえば、ポリエチレン、ボリブ0ピ
レノ、−1−、チレン/ブUピレンコポリマーおよびポ
リブテンなと)、置換ポリオレフィン(たとえば、」、
チレン/酢酸ヒニルコポリマー、エチレン/アクマー酸
エチルコポリマーおよび他のJ。
チレンコポリマー、なと)、置換ポリオレフィン、特に
ハ【Jケン置換ポリオレフィン[たとえば、ポリ塩化ヒ
ール、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ヒーリデン、ポ
リテトラフルオロエチレン(j二とえば、フーハJ 〕
(’I’eflon) I 00゜デュポンtI製jJ
j)、テトラフフオロエチレン/ヘキザフルオ〔1プロ
ピ【ノンコポリマー(たとえば、テフ(J :/ F 
EI)。デュポン社製造)、テトラフフオロエチレン/
パーフルオし1アルフキノ成分コポリマー(たとえば、
ナフUJ)P F A、デュポン社製造)、エチレン/
ナトラフし1才口J−チレン/フッ素化モノマーターポ
リマー(たとえば、テフゼル(’rcfzcl)3.デ
、ポンY1.製造)、よ6よび」ヂレン/タロ(ノトリ
プルオ【Jユチレノコポリマー (八とんは、・1ラー
(llalar)。′>′ライ]・・ノf−カルンl製
W ): 。
ポリ〕、ステル、特にセタメノト化二1ずり上スーアル
ボリマ−(1−とえは、ガレーノタル酸、ポリIl、−
ノメチレンJ、−テルタリ′:j−ルお、Lび1.4 
フタンノオールから誘導されろセタメ/1・化ポリ」ス
テルコポリマー(たとえば、ハイトレル(llyl「e
l)。デュポンン1製造)、ボリウレタノ、に、1びス
ヂレノブVノノタ二j−1;リマ−(八とλ:J、′)
:/]・ノ(K r、1ion’)。ノj、7目1製逓
のスチレノ/′ブタン上ノ/スヂレノ、メチレノ/イソ
プレン、スーfしンお、1、ひスーブレノ/ブチし7′
ス4レノ1kl −r ’/コポリマー)なとを含む樹
脂を包含4ろ。熱ul UI11性外層は、好ましく(
」導電性ポリマー−ごと)ろ。
エラストマー性材i1は、ノJ、ンと〕レーノイノI’
1不飽和モノマーとの=1ポリマー、ノーとえばJ、−
fレフ/プロピレノ/非共役1’1ツエンターポリマー
、ステレノ/ブタノ」−ノポリマー、ブチルイノ2、ツ
エンと不飽和極性モノマー(ムとんは、アタリ−!ニト
リル、メタクリル酸メイル、アタリル酸」−fル、ヒー
ルピリ7ノわ1、ひメヂルヒールヶトン)との;回ミリ
マー、ハClヶノ含イ1−上ラストマー、たとえはりU
7 CLブレノポリマーおよびコポリマー、ノーとλは
不オプレノ、塩素化ポリエチレン、クロ[lスルボッ化
ポリエチレン並びにフッ化ヒニリデノ/′ヘキ→ノフル
オロプ[Jピレノコポリマー(たとえば、ヴアイト〕(
Viton)。デュポン社製造)。
オレフィンとオレフィン刺不飽和エステルとの=1ポリ
マー、たとえばエラストマー性エチレン/酢酸ヒールポ
リマー、エチレン/アクリル酸上ステルコポリマー(た
とえば、エチレン/アクリル酸お、Lひメタクリル酸エ
チル)お、Lび特にエヂル/アクリルゴノ、(たとえば
、エチレン/アクリル酸メヂル/架橋部位モノマーター
ポリマー、(たとえはヴJイマ・lり(V amac)
。デュポン社製造))。
アクリルゴノ1、たとえばポリアクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸Jチル、アクリル酸ブチル/アクリル酸上チ
ルニ1ポリマーおよびアクリル酸ブチル、/メタクリル
酸りリノノルコポリマー、ノリコノ」−ノストマー (
ノーとえば、ボリノオル力ノン1ツキ4ツノ、モ7ノメ
チルノ(lキサン、ツメ千ル’yuキ4ツノ、メヂルヒ
ニルンロキサノに 、1、ひ〕(ルーI −、−:’−
ルノロキザノのコポリマー、ブ[ノノタ二Iポリマーオ
、よびターポリマー)、フルgt+ノリ二!ン(八とえ
ば、3.3.3 トリフルオしノブ1ノビルアF1キカ
ノおよびカルホランノUキサンか(゛)誘導さイ1ろ、
1うなフルオUノリコノ)、エラストマー性ボリウレタ
ノ、およびポリエーテル(たとえば、」ビクロロヒトリ
ノゴJ3)を包含4−ろ。
熱6J塑性材料わよびJ、ラストマー性材料は、所望に
より充填材またけ他の添加材を含むことができろ。たと
えば、水和アルミサもしくは水和アルミナ/遷移金属酸
化物混合物、またはツリー2ツカ−ハイド、処理らしく
は未処理クレー、まl震まカーホップラックを、両材料
のいずれが111 i1両方に配合することができる。
複合物品を高圧接続を包囲するのに使用4゛る場合、熱
可塑性外層は、好ましくは導電性ポリマー組成物から作
られる。このような組成物は、ポリマーマ)・リノクス
、およびそイ]に分散さイlム導j[P目1)r(たと
えは、カーホンブラック、金属粉末なと)を含Aで1戊
ろ。
[回復性物品1なる用語は、本明細古ては、その・j゛
法法的状状加熱時に実質的に変化さUられ得ろ物品を會
味ケるように用いられろ。
本発明の物品は、熱可塑性材料のチューブ状外層と」、
ラストマー性材料の内層を同時押出成型オろごとにより
製造4−ることがてきろ。同時押出しにセノトオろごと
かてきろ −軸または多軸スクリュー押出機か、本発明
の物品の製造に適している。
」、ラストマー性材料および熱1J塑性材料は、用いら
、lする添加材と」(に、押出機の適当なチャンバに人
11られ、適当なグイ前面を用いて、先に説明した所望
の内(Yわよび所望の厚さとなるように同時押出しさイ
1ろ。同時押出し中、 一般に、温度は約150〜50
0℃であり、内圧は、プレーカーブ[/−ト]1て測定
して、約2000〜1oooops1である。これらの
値は、用いる材料およびそれC)のl’l質に3Lり幾
分変化−4′る。
同時押(11成型さイまたデユープ状複合物品は、製造
中のとの上程においてら所望の長さに切断4ることかで
きる。たとえば、+5KVIr−ゾル間の接続を包囲ず
ろのに用いようと4゛ろ場合には複合物品は310〜3
60mmに、また2 5KVケ一ブル間の接続を包囲す
るのに用い、L・)と4”る場合には370〜400+
mに切断されて、Lい。
押出し後、内層および所望により外層か架橋される。架
橋は、照射または化学的丁段のい4゛A]て行−・てら
、LO1好ましくは、架橋は物品を11(i射4−ろご
とに、Lり行なイ′)れろ。放射線量け、好ましくは約
1.0−30.OMrad、より好ましくは約60−2
0.OMradであるか、J−ラストマー、熱+17塑
性材料わJ、び用いられているならば架橋剤に依tjシ
て変化し得る。照射は、好ましくは室温−ζ行なわれる
。外層を架橋Uずに内層の/チを放射線架橋を行うのが
望ましいならば、熱り塑ダ)材料に放射線防護剤を配合
するか、まt−は熱11J塑性材t↓を適用される放射
線引では実施的に架橋しなし・ごとか知られている材料
から選択することかできる。
放射線防護剤およびその機能は3j、< ′f:rtら
イ1いるlたとえは、ヂャールズレイ(Chari!5
icy’)、アトミIり・ジノ」イノジノ・ア、ト・ポ
リマーズ(Δlomic I(adiaLion an
d Polymers) (I 960)参照。13、 物品は、次いて、熱++J塑性層および」−ラストマー
性層の両方か軟化される温度に加熱され、その後、所望
程度、径方向に膨張される。いかなる加熱方法を採用し
てしよく、加熱1稈は、所望ならは架橋1.程と一体で
あってもよい。物品は、マノトレル、押込空気なとを用
いて膨張オろことかできる。次いて物品は、その膨張状
聾を保−1ている間に、冷却される。冷却後、物品は膨
張形独を保持ケる。
本発明の同時押出し物品を使用4”る際、物品は包囲さ
れるへさ基材、たとえばケーブル接続lに配置されろ。
先に述へたように、物品は、約50°Cにも達し:)ろ
環境温度で貯蔵される。そのような温度では、熱「す塑
性外層は、エラストマー性層を膨張杉態に保持4−ろこ
とかてきろ。物品を基材]、に配置した後、加熱4′ろ
。熱iiJ塑性層は軟化し、弱化して、」、ラストマー
ジ1層か収縮4ろのを++J能に正ろ。」、ラストマー
性層の収縮あるいは回UJ。
両層の直接結合の故に、熱6J塑性層の収縮を引き起こ
す。換8すると、加熱により複合物品全体か収縮する。
熱6■塑性材料も弾性的記憶を(jしていて、複合物品
の元の未膨張状態への回復を促進4゛ろことかて3る。
本発明に従−1て影成さイまた物品は、高11ケーブル
接続を絶縁保護4′る/へに使用4゛ろのに特に適1゜
ており、ある種の材料が本発明の物品の形成に特に適し
ている。
場合により、最内層を加えてしよく、該最内層は、線形
または好ましくは)l線しl、ろ応力勾配、Uメインピ
ータンス特性を(f4′ろ3、L41らは、抵抗性、容
量ヤIま八はそれらの組み合わ0てあ・こ、lく、低抗
性成分は線わまl−は非線わてあ、ζ、J:la、。
「線形電気抵抗t1材料1□と(J、電11杏印加4ろ
七オームの法則に従う材料を色味4゛ろ3.また、゛、
11線形電圧抵抗性材料lとは、その電圧抵抗か印加さ
れた電JEによ−、て変化しAる材料、4なわり、(4
料に電++:Vか印加さA1に場合、材料を通1、て流
れろ電流1か実質的に、  KV7 (式中、1くは定数、γは1より大きい定数である。1 て小される関係式に従・)材料である。
応力勾配電気的特性をfjl−ろ層は、たとえば応力勾
配電気的性質を持つ化合物を配合されノーポリマー材料
、マスチック、塗料またはワースを基礎として成−)で
いてよいか、該層は、との、にうな場合でも物品の回復
に実質的にE渉するしのてあ−・ではならない。
該層は、既知の方法、たとえば金型成型、同時押出し、
中布または流延なとにより、外スリーブの内壁に通用さ
れてよい1、該層は、溶液に影で適用されてよく、外ス
リーブの内壁に固着した層は、溶媒の蒸発により形成さ
れる。該層は、たとえばポリマー材料である場合、デユ
ープとして押出成型され、内側に配置され、ri +l
Iには物品の熱収縮時に該層が物品に直接接触させられ
ろように上ラストマー性材料の内層に接首さメする 本発明の物品は、柄材を包囲4るのに使用べろごとかで
き、電カケーブル間の1を続やケープII・)成端のよ
うな高1■[電気設備を包囲d−るυ)に特に(j用で
ある。本明細11)ては、高11−電気設備さく1、I
KV以上、典型的には15.251にハ:35 K V
て作動されろ31、うに設計された設備をき味4゛ろ3
、次ぎに、添付図面を参照して、本発明を説明4る。
第1図に小さイまた熱収縮性デユープ4は、支持層3に
より包囲され、J、ラストマー性層5と」(に同時押出
しされたデユープである。物品は、Jラス]・ソーヤ1
層の内径1と支持層40内i¥2とを時第2図は、未膨
張状態8にある点を除いて第1図と同様の図である。支
持層6は、」−ラストマー性層9と共に同時押出しされ
る。物品は、」、ラストマー性層の内径7と支持層の内
径10とを持−ラ。
第3図では、本発明の物品11は、膨張さイ]へエラス
トマー性層により発生され、支持層10に伝イ゛)る1
力12の方向を小しており、該11力は、支持層内に、
クリープおよびへごみをらノーら4°11:縮フープ応
力13を発生ずる2、 次きに実施例を小し、本発明において適している」、ラ
ストマーPi材料および熱可塑性材料の組み合わtL 
;+p、びにチューブ状複合物品の製造方法を例年4−
ろ 実施例1 ブランクEC200+5.50 15.50 19.7
0 1670エルハノタス770 エチレン/酢酸ビニ
ルコポリマー(酢酸ビニル95%。デコボン社)。
アラトノ3445 エチレン/li’を酸ビニルコポリ
マー(酢酸ビニル35%。デ5.十)11)1、ディピ
ディ6169 エチレン/アクリル酸」デルコポリマ=
(アクリル酸」、チル18%。コーオイ・カーバイト社
)。
アラトン7030 高密度ポリエチレン(密度095゜
デュポン社)。
エージライトMA: 1.2 ジヒドロ 2.2゜4−
 トリメチルキノリンの重合物(ヴγノダーヒルト(V
 anderbilt)社)。
ケソヂエンブラックE C200導電性カーボッブラッ
ク(アクゾ+/\ミー(A kzo chcmic)J
t:)。
実施例2 エラストマー性材料組成 (市峨部) アセトノ 2 2 2 2メルカブトヘンゾ チアブール亜鉛 3 3 3 酸化第一鉄 2 2 2 イーアールデイ 90 3 3 3 トランスリンク37 40 50 80(Transl
ink 37) ビニルソラン 1.2 +、5 2.4トリメタクリレ
ート 4 4 4 ノーデル1320 エチレン/プロピレン/ジェンター
ポリマー(デュポン社)。
ニブカー545;エチレン、/プロピレン/ノニンター
ポリマー(グツトリッチ社)。
ヒスタロン6505 エチレン/ブ[ノピレン/ノニン
ターポリマー(エクソン社)。
イーアールディー90 エチレン/プロピレンゴム10
%中鉛丹90%(ワイロー・アンド・ロザー(Wyro
ugh and Loser)社)。
トランスリンク371表面処理アルミニウノ、ノリケー
ト(フリーボード(F recr)ort)社)。
ビニルソラン ノランカップリンタ剤(ユニオン・カー
バイト社)。
ヒスタネソクスLM−M11 ポリイソブチレノ(エク
ソン社)。
トラケI−ル35 白油(ベンレコ(Penrcco)
社)。
実施例3 実施例1および2の材料組成物を11ト1で、同時押出
しによりデユープ状複合物品を製造した3、押出機とし
ては、改良ジJンカ(Genca)同時押出ヘットを持
つ押出機を使用し、押出は、速度約24 rpgl、ブ
レーカ−プレート圧(J−なわし、ダイに対オろ圧力)
約4500〜5000psi 、最終温度約360°C
で行−た。物品の・)L均外径は1945cmであった
。次いで物品を約2 (l M radて照射し、内お
よび外層の両方を架橋した。その後物品を、150℃で
空気IT4により約100〜250%の比で径方向に膨
張し、室温に冷却した。最後に、物品を約X(I O−
430mm6)間c−)所望の長さに切断した。7
【図面の簡単な説明】
第1図は、M ilJ ffj性材料の支持材料か外側
に、」4ラストマー性材料の層か内側にある本発明のチ
ューブ状物品の断面図、 第2図は、膨張01ノの本発明の物品の断面図、および 第3図は、jl、力と圧縮フープ応力との関係を小−4
゛^の本発明の物品の図である。 3.6.10 支持層、4 熱収縮性チクーゾ、5.9
.l 2−、r、ラストマー性層、11 物品。 特許出願人 レイケノ・・二l−ボレイノヨノ代 理 
人 イf理1: 前出 葆(ほか2名)図面の浄書(内
容に変更なし) 手続補正書(自発) 昭和60年5月13日 特許庁長官 殿 昭和60年特許願第 73391 号 2発明の名称 熱回復性複合物品およびその製法ならびに用途3補正を
する者 事件との関係 特許出願人 住所 アメリカ合衆国94025カリフオルニア、メン
ロバーク、フンスチチューション・ドライブ300番 名称 レイケム・フーボレイション 4代理人 5補正命令の日付 : 自 発 226−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 熱回復性デユープ状複合物品であって、(a)約4
    0〜900ポンド/インチ2020℃にお1yる100
    %モジュラスを持つ架橋エラストマー性ポリマー材料か
    ら成る内層、および(b)約5000〜100000ボ
    ツト/インヂ2の20℃における2%割線モジュラスを
    持つ熱可塑性材料から成る外層 を有して成り、 該複合物品は、(1)同時押出により形成され、(2)
    層間に、直線1インチ当たり少なくとも6ボンドの剥離
    強さの直接結合を持ち、(3)径方向に膨張された形態
    であり、該熱可塑性外層は、エラストマー性内層を室温
    では膨張された形態に保持4−ろことかてき、高温ては
    エラストマー性内層を保持できず、それにより、加熱さ
    れた時、複合物品の未膨張杉帖への回復を可能に1ろ複
    合物品。 2 エラストマー性ポリマー材料か、膨張前には約10
    〜30mmの直径を、膨張後には約30〜60mmの直
    径を持つ特許請求の範囲第1項記載の複合物品。 3 熱可塑性層か、膨張前に約4〜611IIのηさを
    持つ特許請求の範囲第1項記載の複合物品。 4 熱可塑性材料が、架橋されたものである特許請求の
    範囲第1項記載の複合物品。 5、内層の20℃における100%モジュラスが、約7
    0〜200ボンド/インチ2である特、iへ請求の範囲
    第1項記載の複合物品。 6 物品か径方向に約20〜400%膨張されている特
    許請求の範囲第1項記載の複合物品、7 内層の2%割
    線モジコラスが、約15000〜60000ボンド/イ
    ンチ2である特許請求の範囲第1項記載の複合物品。 8 外層が、エチレン/ヒニルアセチルポリマーである
    特許請求の範囲第1項記載の複合物品、19 外層が、
    エチレン/アクリル酸エチルである特許請求の範囲第1
    項記載の複合物品。 10 外1dか、ポリJ、チレノである特許請求の範囲
    第1項記載の複合物品。 11 内層か、エチレン/プロピレンコポリマーである
    特許請求の範囲第1項記載の複合物品。 12、(a)約5000〜100000ボンド/インチ
    2の20℃における2%割割線モノシラス持−)熱可塑
    性材料から成るチューブ状外層およびエラストマー性材
    料の内層を同時押出しして複合デユープ状物品を形成す
    ることによりチューブ状複合物品を形成し、 (b)約40〜900ボンド/イン千2の20℃におけ
    る100%モジュラスを持つようにエラストマー性材料
    を架橋し、 (c ) 複合チューブ状物品を加熱し、(d)高温で
    複合チューブ状物品を径方向に膨張し、 (e)膨張形態を保っている間に物品を冷却し、それに
    より、層間に直線1インヂ当たり少なくとも6ボノトの
    剥離強さの直接結合を持ち、加熱によ−、て熱+il塑
    性層かエラストマー性内層を膨張さ′れた形態に保持て
    きなくなるまでは径方向に膨張された形態を保持してい
    る複合チューブ状物品を製造することからなる、熱回復
    性複合チューブ状物品の製法。 13.1)(a)約40〜900ボンド/イノチ2の2
    0℃における100%モジュラスを持−ノ架橋エラスト
    マー性ポリマー材料から成る内層、および (b)約5000〜+ 00000ボツト/イノチ2の
    20℃における2%割線モノクラスを持り熱可塑性材料
    から成る外層 を有して成り、 (1)同時押出により形成され、(2)層間に、直線1
    インヂ当たり少なくとら6ボンドの剥離強さの直接結合
    を持ち、(3)径方向に膨張された形態である熱回復性
    複合チューブ状物品を 基材」−に配置し、 ii)物品を加熱して熱可塑性層を弱化し、それにより
    エラストマー性層をその未膨張形態へ回復させて複合物
    品を基材に接触させることからなる基材の包囲方法。
JP60073391A 1984-04-06 1985-04-06 熱回復性複合物品およびその製法 Expired - Fee Related JPH066341B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59777184A 1984-04-06 1984-04-06
US597771 1984-04-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60229744A true JPS60229744A (ja) 1985-11-15
JPH066341B2 JPH066341B2 (ja) 1994-01-26

Family

ID=24392861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60073391A Expired - Fee Related JPH066341B2 (ja) 1984-04-06 1985-04-06 熱回復性複合物品およびその製法

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0157650A3 (ja)
JP (1) JPH066341B2 (ja)
KR (1) KR930009044B1 (ja)
AU (1) AU589118B2 (ja)
BR (1) BR8501577A (ja)
CA (1) CA1244619A (ja)
DK (1) DK154885A (ja)
ES (1) ES8607814A1 (ja)
FI (1) FI851386L (ja)
IL (1) IL74682A (ja)
IN (1) IN164409B (ja)
MX (1) MX168174B (ja)
NO (1) NO851353L (ja)
ZA (1) ZA852572B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0631807A (ja) * 1992-07-14 1994-02-08 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱回復性物品の製造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8702833D0 (en) * 1987-02-09 1987-03-18 Raychem Sa Nv Recoverable fabric sleeve
DE3737005A1 (de) * 1987-10-31 1989-05-11 Kabelmetal Electro Gmbh Waermeschrumpfender gegenstand und verfahren zu seiner herstellung
FR2660404B1 (fr) * 1990-04-02 1992-09-11 Hutchinson Sa Tuyauterie ou conduite souple, notamment, pour l'acheminement du carburant d'un moteur de vehicule automobile.
DE69525415T2 (de) 1994-11-04 2002-06-20 Sumitomo Electric Industries Schrumpfbarer Schlauch, aus Verbundmaterial, und Verfahren zur Abdichtung unter Verwendung dieses Schlauches
US5958529A (en) * 1996-11-20 1999-09-28 Raychem Corporation Side entry sealing device
US20040149302A1 (en) * 2003-01-31 2004-08-05 Isao Toda Method of attaching hair-thickening hair material and hair-thickening hair material fixture used for the method
FR3029005B1 (fr) * 2014-11-26 2018-01-19 Nexans Element de protection retractable a chaud

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5041083A (ja) * 1973-09-01 1975-04-15
JPS5588513A (en) * 1978-09-14 1980-07-04 Raychem Ltd Enclosure for end and seam of cable

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4168192A (en) * 1972-09-01 1979-09-18 Raychem Corporation Process for making recoverable tubular article
GB1433129A (en) * 1972-09-01 1976-04-22 Raychem Ltd Materials having non-linear resistance characteristics
US4035534A (en) * 1972-09-01 1977-07-12 Raychem Corporation Heat-shrinkable laminate
FR2315158A1 (fr) * 1975-06-16 1977-01-14 Raychem Corp Manchon a reprise, son procede de fabrication et son application au recouvrement d'un substrat
GB2018527B (en) * 1978-04-10 1982-11-03 Raychem Corp Recoverable flexible covers for elongate substrates
GB1603488A (en) * 1978-04-10 1981-11-25 Raychem Corp Method of making laminated recoverable articles
US4410009A (en) * 1980-03-25 1983-10-18 Sigmaform Corporation Recoverable sleeve assembly

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5041083A (ja) * 1973-09-01 1975-04-15
JPS5588513A (en) * 1978-09-14 1980-07-04 Raychem Ltd Enclosure for end and seam of cable

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0631807A (ja) * 1992-07-14 1994-02-08 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱回復性物品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR8501577A (pt) 1985-12-03
IL74682A (en) 1991-01-31
DK154885D0 (da) 1985-04-03
KR850007479A (ko) 1985-12-04
ZA852572B (en) 1985-11-27
KR930009044B1 (ko) 1993-09-22
DK154885A (da) 1985-10-07
CA1244619A (en) 1988-11-15
AU589118B2 (en) 1989-10-05
ES8607814A1 (es) 1986-06-01
IL74682A0 (en) 1985-06-30
FI851386A0 (fi) 1985-04-04
IN164409B (ja) 1989-03-11
ES541953A0 (es) 1986-06-01
AU4084385A (en) 1985-10-10
EP0157650A2 (en) 1985-10-09
MX168174B (es) 1993-05-07
FI851386L (fi) 1985-10-07
EP0157650A3 (en) 1987-06-03
JPH066341B2 (ja) 1994-01-26
NO851353L (no) 1985-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4634615A (en) Heat recoverable coextruded articles
NO142950C (no) Varmekrympbar, sammensatt muffe for anvendelse i hoeyspent-teknikken.
US3899807A (en) Heat recoverable articles and method of making same
US4035534A (en) Heat-shrinkable laminate
US4168192A (en) Process for making recoverable tubular article
KR20080033470A (ko) 폴리테트라플루오로에틸렌용 열용융형 접착제
JPS60229744A (ja) 熱回復性複合物品およびその製法
CA1100561A (en) Apertured deformable laminar heating elements
JPS6135223B2 (ja)
AU7307987A (en) Fluoropolymer compositions
JPH08239485A (ja) 導電性ポリマー要素の製造方法
US4693940A (en) Laminate and method of preparing same
JPS60171149A (ja) ポリエチレン複合フイルム
US4523970A (en) Process for manufacturing sealant coated articles
JPH068030B2 (ja) シ−ラント被覆物品の製造方法
JP3835055B2 (ja) リサイカブル電力ケーブル
ATE174553T1 (de) Schutzhüllen aus kunststoff und diese enthaltendes elektrisches optisches oder mit fluid-leitungen ausgestattetes gerät
EP0119725B1 (en) Laminates with improved adhesion
CN210041285U (zh) 一种热收缩式绝缘电缆封帽
EP0200824B1 (en) Process for manufacturing sealant coated articles
CA1262887A (en) Extrusion, deformation and irradiation of crosslinkable polymer and rubber composition laminate
JP4233414B2 (ja) 導電性シート及びその製造方法
JPS5949773B2 (ja) 熱回復性積層物
JPS609899B2 (ja) 熱収縮性プラスチツクチユ−ブ
JPS59227437A (ja) 熱回復性物品

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees