JPS60227630A - 食肉類の冷凍変性防止剤 - Google Patents
食肉類の冷凍変性防止剤Info
- Publication number
- JPS60227630A JPS60227630A JP59082873A JP8287384A JPS60227630A JP S60227630 A JPS60227630 A JP S60227630A JP 59082873 A JP59082873 A JP 59082873A JP 8287384 A JP8287384 A JP 8287384A JP S60227630 A JPS60227630 A JP S60227630A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- freezing
- denaturation
- agent
- edible meat
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は有機ゲルマニウム化合物を主剤とする食肉類の
冷凍変性防止剤に関するものである。
冷凍変性防止剤に関するものである。
食品を一２０℃程度の低温で保存する冷凍貯蔵は様々な
態様で広く行なわれており、又、冷凍食品の生産は現在
でも世界的に増加しつつあるが、冷凍食品にみられる好
ま′しからぬ変化として、例えば獣肉や魚肉を冷凍した
場合に起る所謂冷凍変性が知られている。
態様で広く行なわれており、又、冷凍食品の生産は現在
でも世界的に増加しつつあるが、冷凍食品にみられる好
ま′しからぬ変化として、例えば獣肉や魚肉を冷凍した
場合に起る所謂冷凍変性が知られている。
この冷凍変性とは、肉組織中の筋原線維タンパク質が、
低温に保持されることにより変性してしまうものであり
、一方、これを抑制する技術については従来から多くの
研究がなされていて、例えばショ糖やブドウ糖等の糖類
、ソルビトール等の糖アルコール、グルタミン酸のよう
なアミノ酸。
低温に保持されることにより変性してしまうものであり
、一方、これを抑制する技術については従来から多くの
研究がなされていて、例えばショ糖やブドウ糖等の糖類
、ソルビトール等の糖アルコール、グルタミン酸のよう
なアミノ酸。
カルボン酸及びリン酸緩衡液等が、前記冷凍変性を抑制
する物質として知られている。
する物質として知られている。
食肉類の前記冷凍変性は、それらの商品的、栄養的価値
を著しく低下させるため、極力抑制する必要があるが、
前記従来の冷凍変性抑制物質は、抑制効果はあっても、
それ自体の味を当該食肉類に付するおそれがあるので、
そのようなことがなく、しかもより少量で効果を発揮す
る抑制剤の開発が望まれていた。
を著しく低下させるため、極力抑制する必要があるが、
前記従来の冷凍変性抑制物質は、抑制効果はあっても、
それ自体の味を当該食肉類に付するおそれがあるので、
そのようなことがなく、しかもより少量で効果を発揮す
る抑制剤の開発が望まれていた。
ｃ問題点を解決するための手段〕
前記問題点を解決するために本発明が採用した構成は、
一般式 （式中、Ｒ１乃至Ｒ５は水素原子、置換若しくは無置換
のフェニル基又はアルキル基、Ｍは水素原子又はナトリ
ウム、カリウム等の一価の金属或いはカルシウム等の二
価の金属を示す） で表わされる有機ゲルマニウム化合物を主剤とすること
を特徴とするものであり、これは、従来公知の冷凍変性
抑制質の多くが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基若
しくはスルホン基等の親木性残基を有しているという共
通点がある点を知得した本発明の発明者らが、親木性残
基を有する種々の化合物について冷凍変性抑制性に関す
る実験を重ねた結果、完成させたものである。
一般式 （式中、Ｒ１乃至Ｒ５は水素原子、置換若しくは無置換
のフェニル基又はアルキル基、Ｍは水素原子又はナトリ
ウム、カリウム等の一価の金属或いはカルシウム等の二
価の金属を示す） で表わされる有機ゲルマニウム化合物を主剤とすること
を特徴とするものであり、これは、従来公知の冷凍変性
抑制質の多くが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基若
しくはスルホン基等の親木性残基を有しているという共
通点がある点を知得した本発明の発明者らが、親木性残
基を有する種々の化合物について冷凍変性抑制性に関す
る実験を重ねた結果、完成させたものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明抑制剤は、式（１）で表わされる有機ゲルマニウ
ム化合物を主剤とするものであり、この式（１）中、置
換基Ｒ１乃至Ｒ５は水素原子、適宜に置換され或いは無
置換のフェニル基又はメチル基やエチル基等のアルキル
基を示している。
ム化合物を主剤とするものであり、この式（１）中、置
換基Ｒ１乃至Ｒ５は水素原子、適宜に置換され或いは無
置換のフェニル基又はメチル基やエチル基等のアルキル
基を示している。
又、Ｍは水素原子或いは一価又は二価の金属を示してお
り、−価の金属としては例えばナトリウムやカリウムが
挙げられ、二価の金属としてはカルシウムを例示するこ
とができる。
り、−価の金属としては例えばナトリウムやカリウムが
挙げられ、二価の金属としてはカルシウムを例示するこ
とができる。
尚、本発明に用いるこの有機ゲルマニウム化合物に関し
ては、慣例に従い便宜的に式（１）で表わしたが、該有
機ゲルマニウム化合物は主たる構成と酸素とが２＝３
の割合で結合した大きな化合物であるから、式（１）は
有機ゲルマニウム化合物の構造までを正確に表わすもの
ではない。従って、３− 等の式を用いても前記の有機ゲルマニウム化合物を表わ
すことができる。
ては、慣例に従い便宜的に式（１）で表わしたが、該有
機ゲルマニウム化合物は主たる構成と酸素とが２＝３
の割合で結合した大きな化合物であるから、式（１）は
有機ゲルマニウム化合物の構造までを正確に表わすもの
ではない。従って、３− 等の式を用いても前記の有機ゲルマニウム化合物を表わ
すことができる。
而して、本発明に用いる有機ゲルマニウム化合物は種々
の方法により製造することができる。
の方法により製造することができる。
即ち、例えば、トリクロルゲルマン
Ｃ］３Ｇａｌｌ （ＪＴ ）
とアクリル酸誘導体
を反応させて、トリクロルゲルミルプロピオン酸誘導体
３
として、これを加水分解したり、或いは、前記ｉ・リク
ロルゲルマン（ＩＩ）とアクリロニトリル誘導体４− ３ とを反応させて、トリクロルゲルミルプロピオニトリル
誘導体 ３ とし、これを加水分解すれば、式（１）においてＭ＝Ｈ
の化合物が得られるのである。従って、Ｍが金属である
化合物の場合は、このようにして得たＭ＝Ｈ（７）化合
物をＭ−０１１溶液又′はＭ （０１１）Ｌ溶液で扱え
ば良い。
ロルゲルマン（ＩＩ）とアクリロニトリル誘導体４− ３ とを反応させて、トリクロルゲルミルプロピオニトリル
誘導体 ３ とし、これを加水分解すれば、式（１）においてＭ＝Ｈ
の化合物が得られるのである。従って、Ｍが金属である
化合物の場合は、このようにして得たＭ＝Ｈ（７）化合
物をＭ−０１１溶液又′はＭ （０１１）Ｌ溶液で扱え
ば良い。
而して、上記の有機ゲルマニウム化合物を主剤とする本
発明化合物の冷凍変性抑制効果は、鯉の筋肉から得られ
るタンパクであるミオシンＢを用い、従来より抑制効果
の大きいことが知られているグルタミン酸ナトリウムと
比較して実験、検討した。
発明化合物の冷凍変性抑制効果は、鯉の筋肉から得られ
るタンパクであるミオシンＢを用い、従来より抑制効果
の大きいことが知られているグルタミン酸ナトリウムと
比較して実験、検討した。
即ち、ミオシンＢに対し、その変性に対して非常に促進
的に働く条件下で本発明抑制剤及びグルタミン酸ナトリ
ウムを作用させてそのＭｇ −ＡＴＰａｓｅ活性を測定
したところ、本発明抑制剤はグルタミン酸ナトリウムに
匹敵するほど強い抑制効果を示し、のみならず、グルタ
ミン酸す１ヘリウムに比較して低濃度で優れた抑制効果
を発揮することが判明したのである。
的に働く条件下で本発明抑制剤及びグルタミン酸ナトリ
ウムを作用させてそのＭｇ −ＡＴＰａｓｅ活性を測定
したところ、本発明抑制剤はグルタミン酸ナトリウムに
匹敵するほど強い抑制効果を示し、のみならず、グルタ
ミン酸す１ヘリウムに比較して低濃度で優れた抑制効果
を発揮することが判明したのである。
尚、ミオシンのＭｇ −ＡＴＰａｓｅ活性は、アクチン
が存在すると著しく活性化されるところから、筋収縮と
直接関係があると考えられるものである。
が存在すると著しく活性化されるところから、筋収縮と
直接関係があると考えられるものである。
上記の抑制効果のメカニズムは完全に解明されている訳
ではないが、主剤たる有機ゲルマニウム化合物のカルボ
キシル基とタンパク質分子周辺の水分子の作用に由来す
るものと考えられる。
ではないが、主剤たる有機ゲルマニウム化合物のカルボ
キシル基とタンパク質分子周辺の水分子の作用に由来す
るものと考えられる。
（１）有機ゲルマニウム化合物の合成
■カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキサイド（Ｇ
ｅＣＩＩｚＣＩＩｚＣＯＯＩＩ）ｚ０３の合成トリクロ
ルゲルマン１．８０ｇ（１モル）を３００耐のエーテル
に溶解し、水浴につけて５℃に冷却し、アクリル酸７２
ｇ（］モル）を滴下ロートから５分間かけて滴下した後
、水浴中で１時間更に室温で１時間半攪拌して反応させ
た。反応終了後エーテルを留去し、ｎ−ヘキサン２Ｑを
用いて再結晶し、得られた結晶を乾燥させたところ、ト
リクロルゲルミルプロピオン酸の結晶が１６１ｇ得られ
、収率は６３．９％であった。
ｅＣＩＩｚＣＩＩｚＣＯＯＩＩ）ｚ０３の合成トリクロ
ルゲルマン１．８０ｇ（１モル）を３００耐のエーテル
に溶解し、水浴につけて５℃に冷却し、アクリル酸７２
ｇ（］モル）を滴下ロートから５分間かけて滴下した後
、水浴中で１時間更に室温で１時間半攪拌して反応させ
た。反応終了後エーテルを留去し、ｎ−ヘキサン２Ｑを
用いて再結晶し、得られた結晶を乾燥させたところ、ト
リクロルゲルミルプロピオン酸の結晶が１６１ｇ得られ
、収率は６３．９％であった。
次に、この１〜リクロルゲルミルプロピオン酸５０．４
ｇを５００ｍ Ｉ！の水に投じて加水分解を行い、析出
する結晶を濾取し乾燥したところ、カルボキシエチルゲ
ルマニウムセスキオキサイドの結晶が２８ｇ得られた。
ｇを５００ｍ Ｉ！の水に投じて加水分解を行い、析出
する結晶を濾取し乾燥したところ、カルボキシエチルゲ
ルマニウムセスキオキサイドの結晶が２８ｇ得られた。
収率は８３．３％であった。
得られたカルボキシエチルゲルマニウムセスキオキサイ
ドの物性値、各種スペクトルデータは、特公昭４６ ＝
２９８４号公報所載の方法によって製造したものと一
致した。
ドの物性値、各種スペクトルデータは、特公昭４６ ＝
２９８４号公報所載の方法によって製造したものと一
致した。
■その他の有機ゲルマニウム化合物の合成いずれも公知
の方法により製造することができ、例えば、 一７＝ 型の化合物の製造方法は特開昭５９−３６６８６号公報
に開示されている。
の方法により製造することができ、例えば、 一７＝ 型の化合物の製造方法は特開昭５９−３６６８６号公報
に開示されている。
（２）本発明抑制剤の冷凍変性抑制試験■ミオシンＢの
調製 即殺したコイの背部から普通肉を取り出して細切し、下
記スキームに示す方法に従ってミオシンＢを調製した。
調製 即殺したコイの背部から普通肉を取り出して細切し、下
記スキームに示す方法に従ってミオシンＢを調製した。
沈殿として得られたミオシンＢを２０ｍＭ ｌ〜リマス
レイン酸緩衝液（ｐ＋＋７．０）で所定の最終タンパク
質濃度が得られるように希釈し、そのミオシンＢｓ濁液
に所定の塩化カリウム濃度（０，６Ｍ）となるように１
．２Ｍ塩化カリウムを含む２０ｍＭ トリスマレイン酸
緩衝液（ｐＨ７，０）を１ ： １ （ｖ／ｖ）の割合
で混合し、さらに泡止め付きブレンダーで均質化したも
のを０．６Ｍ塩化カリウム−ミオシンＢ溶液とした。そ
して、本発明抑制剤やグルタミン酸ナトリウムの添加は
、ミオシンＢ溶液５に対して０．６Ｍ塩化カリウム。
レイン酸緩衝液（ｐ＋＋７．０）で所定の最終タンパク
質濃度が得られるように希釈し、そのミオシンＢｓ濁液
に所定の塩化カリウム濃度（０，６Ｍ）となるように１
．２Ｍ塩化カリウムを含む２０ｍＭ トリスマレイン酸
緩衝液（ｐＨ７，０）を１ ： １ （ｖ／ｖ）の割合
で混合し、さらに泡止め付きブレンダーで均質化したも
のを０．６Ｍ塩化カリウム−ミオシンＢ溶液とした。そ
して、本発明抑制剤やグルタミン酸ナトリウムの添加は
、ミオシンＢ溶液５に対して０．６Ｍ塩化カリウム。
２０ｍＭ トリスマレイン酸緩衝液（ｐＨ７，０）に含
有さ８− せた本発明抑制剤（０，３Ｍ、０．６Ｍ）あるいはグル
タミン酸す１−リウム（０，６Ｍ） ］を加えることに
より調製した。
有さ８− せた本発明抑制剤（０，３Ｍ、０．６Ｍ）あるいはグル
タミン酸す１−リウム（０，６Ｍ） ］を加えることに
より調製した。
尚、上記における本発明抑制剤とは、前記カルボキシエ
チルゲルマニウムセスキオキサイドのナトリウム塩、即
ち、（Ｇｅ −Ｃ１１ｚ −ＣＨｚ −ＣＯＯＮａ ）
ｚ０３を示す。
チルゲルマニウムセスキオキサイドのナトリウム塩、即
ち、（Ｇｅ −Ｃ１１ｚ −ＣＨｚ −ＣＯＯＮａ ）
ｚ０３を示す。
背向
沈殿
」二 澄
濾液
沈殿
沈 殿（＝ミオシンＢ）
■凍結および解凍後の処理方法
試験管に一定量分取したミオシンＢ溶液（９，２ｍｇ／
ｍＱ）を−２０°Ｃの冷蔵庫で凍結を行ない、−１０℃
になったら直ちに取り出し、あらかじめ同温度に調節済
みの冷蔵庫に入れて貯蔵した。そして一定期間毎に取り
出し２５℃のインキュベーター中で解凍した後、直ちに
氷冷した。解凍後の処理方法は、ミオシンＢ溶液を０
、６ Ｍ Ｊパルカリウム、 ２０ｍＭ ｔ−リスマレ
イン酸緩衝液（ｐＨ７０，）で希釈した後、テフロン製
ハンドホモジナイザーで十分攪拌し、Ｍ ｇ −ＡＴＰ
ａｓｅ活性の測定に供試した。この結果を図に示す。
ｍＱ）を−２０°Ｃの冷蔵庫で凍結を行ない、−１０℃
になったら直ちに取り出し、あらかじめ同温度に調節済
みの冷蔵庫に入れて貯蔵した。そして一定期間毎に取り
出し２５℃のインキュベーター中で解凍した後、直ちに
氷冷した。解凍後の処理方法は、ミオシンＢ溶液を０
、６ Ｍ Ｊパルカリウム、 ２０ｍＭ ｔ−リスマレ
イン酸緩衝液（ｐＨ７０，）で希釈した後、テフロン製
ハンドホモジナイザーで十分攪拌し、Ｍ ｇ −ＡＴＰ
ａｓｅ活性の測定に供試した。この結果を図に示す。
■結 果
図からも明らかなように、０，６Ｍ塩化カリウム中にあ
るミオシンＢのＭ ｇ −ＡＴＰａｓｅ活性〔○〕は、
短時間貯蔵で急激な低下を示したが、あらかじめ凍結前
に本発明抑制剤を添加しておいたもの（０，０５Ｍ［口
）、Ｏ，］、Ｍ［◇〕）はグルタミン酸す１〜リウム（
０，］Ｍ）を添加しておいたもの〔Δ〕と同様貯蔵期間
中、活性の低下はほとんど認められなかった。
るミオシンＢのＭ ｇ −ＡＴＰａｓｅ活性〔○〕は、
短時間貯蔵で急激な低下を示したが、あらかじめ凍結前
に本発明抑制剤を添加しておいたもの（０，０５Ｍ［口
）、Ｏ，］、Ｍ［◇〕）はグルタミン酸す１〜リウム（
０，］Ｍ）を添加しておいたもの〔Δ〕と同様貯蔵期間
中、活性の低下はほとんど認められなかった。
又、本発明抑制剤はＯ，Ｏ］Ｈの濃度でも、グルタミン
酸ナトリウムの０．１Ｍの場合と同程度の抑ｆｆｉ！Ｉ
効果を発揮したのである。
酸ナトリウムの０．１Ｍの場合と同程度の抑ｆｆｉ！Ｉ
効果を発揮したのである。
尚、カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキサイド以
外の有機ゲルマニウム化合物も、略同様の抑制効果を示
した。
外の有機ゲルマニウム化合物も、略同様の抑制効果を示
した。
図は鯉ミオシンＢの冷凍変性に対する本発明抑制剤及び
グルタミン酸ナトリウムの影響を示すグラフであり、横
軸は貯蔵時間（時Ｉ旧を、縦軸はＭ ｇ −ＡＴＰａｓ
ｅ活性（μモル／分／ｍｇ）を示す。 ○・・・０．６モル塩化カリウムのみ 口・・・０，６モル塩化カリウム十本発明剤（０，０５
モル）１１− ◇・・０．６モル塩化カリウム十本発明剤（０，１モル
）△・・・０．６モル塩化カリウム＋グルタミン酸ナト
リウム（０，１モル）代理人 小 泉 良 邦 １２− ２ ｉｔ？島り問
グルタミン酸ナトリウムの影響を示すグラフであり、横
軸は貯蔵時間（時Ｉ旧を、縦軸はＭ ｇ −ＡＴＰａｓ
ｅ活性（μモル／分／ｍｇ）を示す。 ○・・・０．６モル塩化カリウムのみ 口・・・０，６モル塩化カリウム十本発明剤（０，０５
モル）１１− ◇・・０．６モル塩化カリウム十本発明剤（０，１モル
）△・・・０．６モル塩化カリウム＋グルタミン酸ナト
リウム（０，１モル）代理人 小 泉 良 邦 １２− ２ ｉｔ？島り問
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中、旧乃至Ｒ３は水素原子、置換若しくは無置換の
フェニル基又はアルキル基、Ｍは水素原子又はナトリウ
ム、カリウム等の一価の金属或いは゛カルシウム等の二
価の金属を示す） で表わされる有機ゲルマニウム化合物を主剤とすること
を特徴とする食肉類の冷凍変性防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082873A JPS60227630A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 食肉類の冷凍変性防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082873A JPS60227630A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 食肉類の冷凍変性防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60227630A true JPS60227630A (ja) | 1985-11-12 |
| JPS6155927B2 JPS6155927B2 (ja) | 1986-11-29 |
Family
ID=13786411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59082873A Granted JPS60227630A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 食肉類の冷凍変性防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60227630A (ja) |
-
1984
- 1984-04-26 JP JP59082873A patent/JPS60227630A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6155927B2 (ja) | 1986-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1428198A3 (ru) | Способ получени производных аскорбиновой кислоты | |
| JP2894832B2 (ja) | 赤肉組織の成長を増加させるための食用肉生産動物を飼育する方法 | |
| FR2573080A1 (fr) | Inositol-triphosphate | |
| EA021588B1 (ru) | Бетаиновые соли ацетилсалициловой кислоты | |
| Young et al. | D-fructose–water phase diagram | |
| CA2438870A1 (en) | Novel inhibitors of formation of advanced glycation endproducts (ages) | |
| JPS582676B2 (ja) | Ｄｌ− フエニルグリシンアミドノ ブンカツホウホウ | |
| JPH05211884A (ja) | Ｎ−アセチルノイラミン酸の製造法 | |
| US5968581A (en) | Dipeptide derivatives and sweetening agents | |
| JPS60227630A (ja) | 食肉類の冷凍変性防止剤 | |
| US6054585A (en) | Process for making high purity piperine for nutritional use | |
| JPH07135927A (ja) | トレハロースを含有するタンパク質冷凍変性防止剤、トレハロースを含有するすり身およびその製造法 | |
| Osipova et al. | Polysubstituted ionol derivatives as inhibitors of lipid peroxidation | |
| KR20190114299A (ko) | RhoA 억제제 및 이의 용도 | |
| JP3513267B2 (ja) | 生食用魚類の鮮度保持方法 | |
| Shive et al. | Growth inhibition by analogues of pantothenic acid. II. α-and β-substituted pantothenic acids and related compounds | |
| CA2776833A1 (fr) | Procede de synthese de la 2-thiohistidine et analogues | |
| JPS63269942A (ja) | 食品のチロシナ−ゼ抑制剤 | |
| JP4745529B2 (ja) | 冷凍スリ身の製造方法 | |
| JPH08280324A (ja) | 生食用水産軟体動物及び水産甲殻類の鮮度保持方法 | |
| Pizer et al. | [178] 3-phosphoglycerate dehydrogenase (Escherichia coli) | |
| KR100529237B1 (ko) | 게 향 첨가제 및 이의 제조방법 | |
| JP2827480B2 (ja) | フェニルアラニンの晶析方法 | |
| JPH05194413A (ja) | ５−ニトロ−１−メチル−イミダゾリル−３−ターシャリーブチル−２−ヒドロキシアリール−カルビノール、その製剤の製法、及び関連せる治療組成物。 | |
| Chen et al. | Cryoprotective effect of glycopeptide complex from abalone viscera on frozen surimi and its underlying mechanism |