JPS60226863A - 殺菌活性を有するトリアゾリル−ケト−誘導体 - Google Patents
殺菌活性を有するトリアゾリル−ケト−誘導体Info
- Publication number
- JPS60226863A JPS60226863A JP59274215A JP27421584A JPS60226863A JP S60226863 A JPS60226863 A JP S60226863A JP 59274215 A JP59274215 A JP 59274215A JP 27421584 A JP27421584 A JP 27421584A JP S60226863 A JPS60226863 A JP S60226863A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- compound
- compound according
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高い殺菌活性を有する新規ｉ種類のα−（１
−トリアゾリル）−ケトード導体及び農場におけるその
使用に関する本のである。
−トリアゾリル）−ケトード導体及び農場におけるその
使用に関する本のである。
さらに、本発明けその製造方法に関するものである。
殺菌活性を有するトリアゾリルｕ Ｒ係は文献公知であ
る。たとえは、英国特約・出願第１．５１１，９５６号
（インペリアル・ケミカル・インダストリース社）は、
一般式； 〔式中、Ｒ１及びＲ２け同一でも互いに異々っでもよく
、シクロアルキル、アルキル又はフェニルとすることか
でき、これらの基は適宜＃・換されていてもよい〕 のトリアゾリル−ジケト−誘導体を記載し、ている。
る。たとえは、英国特約・出願第１．５１１，９５６号
（インペリアル・ケミカル・インダストリース社）は、
一般式； 〔式中、Ｒ１及びＲ２け同一でも互いに異々っでもよく
、シクロアルキル、アルキル又はフェニルとすることか
でき、これらの基は適宜＃・換されていてもよい〕 のトリアゾリル−ジケト−誘導体を記載し、ている。
今回、本発明の主題として、一般式：
〔式中、
Ｒは適宜１恰１若しくはそれ以上のＣ，−Ｃ，アルキル
、Ｃ，−Ｃ，アルキニル若ｔ、＜ｌｄハロアルキニル、
ハロゲン、ニトロ及びフェニルかう選択される基により
１ｉ換されたフェニル；２−フリル、２−チェニル、２
−ピリジル、６−ピリジル、４−ピリジルから選択され
適宜１個若しくはそれ以上のＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，
−Ｃ，アルキニル若Ｌ＜ｌ−ｔ、ハロアルキニル、ハロ
ゲン、ニトロ及びフェニルから選択される基により置換
されたヘテロアリールｙｃＩ−Ｃ４アルキルであり；Ｒ
１はＣ，−Ｃ４アルコキシ；アリール部分が適宜１個若
しくはそれ以上のＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃｓ ’
ｙアルキニル ｔ、 ＜ ｔ、ｉハロアルキニル、ハロ
ゲン、ニトロ及びフェニルから選択される基により楢、
換されたフェニルであり；又はＩ？、’１−ｉＲ”と−
給圧なって式（＝ＣＨＲ’）のアルキリデンを示し、こ
こでＲ４は水素又はＣ，−Ｃ４アルキルテアリ；又はＲ
がフェニル、Ｃ，−Ｃ，アルキニル若しくはハロアルキ
ニルにより置換されたフェニル又は上記へテロアリール
基を示す場合には、Ｒ′はｃ、−ｃ、アルキルｔＣ２−
Ｃ４アルケニル；Ｃ，−Ｃ，アルキニル；アルコキシ部
分とアルキル部分との両者に１〜４個の炭水原子を肩す
るアルコキシアルキル；アルコキシル部分に１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル；シアノニーＩ
Ｍ、宜１個若しくはそれ以上のＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ
，−Ｃ３アルキニル若しくはハロアルキニル、ハロゲン
、ニトロ及びフェニルから選択される基により（２）−
換されたフェニルを示すこともでき； Ｒ２は水素であるか、又はＲ１と−緒になって、アルキ
リデン＝Ｃ）ＩＲ’（ここでＲ４はＨ又はＣ，−Ｃ４ア
ルキルである）であり； Ｒ３はアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアル
キルカルボニル；アリール部分が適宜１個若１． ＜は
それ以上のＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ２−Ｃ５アルキニル
ｉｔ、＜ハロアルキニル、ハロゲン、ニトロ及びフェニ
ルから選択される基によりト、伸されたフェニルである
アリールカルボニル；アルキル部分とアルコキシル部分
との両者に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシアル
キルカルボニルである〕 を有するα−（１−トリアゾリル）−ケト−誘導体が見
い出された。
、Ｃ，−Ｃ，アルキニル若ｔ、＜ｌｄハロアルキニル、
ハロゲン、ニトロ及びフェニルかう選択される基により
１ｉ換されたフェニル；２−フリル、２−チェニル、２
−ピリジル、６−ピリジル、４−ピリジルから選択され
適宜１個若しくはそれ以上のＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，
−Ｃ，アルキニル若Ｌ＜ｌ−ｔ、ハロアルキニル、ハロ
ゲン、ニトロ及びフェニルから選択される基により置換
されたヘテロアリールｙｃＩ−Ｃ４アルキルであり；Ｒ
１はＣ，−Ｃ４アルコキシ；アリール部分が適宜１個若
しくはそれ以上のＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃｓ ’
ｙアルキニル ｔ、 ＜ ｔ、ｉハロアルキニル、ハロ
ゲン、ニトロ及びフェニルから選択される基により楢、
換されたフェニルであり；又はＩ？、’１−ｉＲ”と−
給圧なって式（＝ＣＨＲ’）のアルキリデンを示し、こ
こでＲ４は水素又はＣ，−Ｃ４アルキルテアリ；又はＲ
がフェニル、Ｃ，−Ｃ，アルキニル若しくはハロアルキ
ニルにより置換されたフェニル又は上記へテロアリール
基を示す場合には、Ｒ′はｃ、−ｃ、アルキルｔＣ２−
Ｃ４アルケニル；Ｃ，−Ｃ，アルキニル；アルコキシ部
分とアルキル部分との両者に１〜４個の炭水原子を肩す
るアルコキシアルキル；アルコキシル部分に１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル；シアノニーＩ
Ｍ、宜１個若しくはそれ以上のＣ，−Ｃ４アルキル、Ｃ
，−Ｃ３アルキニル若しくはハロアルキニル、ハロゲン
、ニトロ及びフェニルから選択される基により（２）−
換されたフェニルを示すこともでき； Ｒ２は水素であるか、又はＲ１と−緒になって、アルキ
リデン＝Ｃ）ＩＲ’（ここでＲ４はＨ又はＣ，−Ｃ４ア
ルキルである）であり； Ｒ３はアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアル
キルカルボニル；アリール部分が適宜１個若１． ＜は
それ以上のＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ２−Ｃ５アルキニル
ｉｔ、＜ハロアルキニル、ハロゲン、ニトロ及びフェニ
ルから選択される基によりト、伸されたフェニルである
アリールカルボニル；アルキル部分とアルコキシル部分
との両者に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシアル
キルカルボニルである〕 を有するα−（１−トリアゾリル）−ケト−誘導体が見
い出された。
式Ｉの化合物は病い殺菌活性並びにその他の不用六後記
する性質を有し、そのためこれらを活物病原菌による感
染から翁用植物を防御するため農ｂＬｌ ｖ油田＋人ン
シ禍（子改六 本発明の他の目的は、ｋ場における殺菌剤としての式Ｉ
の化合物の使用、並びにこの神の化合伸を活性物質とし
て含有する殺菌組成物を捉供することにある。
する性質を有し、そのためこれらを活物病原菌による感
染から翁用植物を防御するため農ｂＬｌ ｖ油田＋人ン
シ禍（子改六 本発明の他の目的は、ｋ場における殺菌剤としての式Ｉ
の化合物の使用、並びにこの神の化合伸を活性物質とし
て含有する殺菌組成物を捉供することにある。
下記する式Ｉの化合物の合成方法の説明において、記号
Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ”及びＲ１け式Ｉにつき示したものと同
じ意味を有する。
Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ”及びＲ１け式Ｉにつき示したものと同
じ意味を有する。
Ｒ” ＝Ｈである弐Ｉの化合物を得るための有用な合成
方法は次の辿りである（式１．２及び３）：反応（１）
は、たとえば芳香族炭化水素（たとえばトルエン）のよ
うｈ不活性浴剤中で触ｔｓ幻の有機塩基（たとえば第三
アミン）の存在下に行なわれる。
方法は次の辿りである（式１．２及び３）：反応（１）
は、たとえば芳香族炭化水素（たとえばトルエン）のよ
うｈ不活性浴剤中で触ｔｓ幻の有機塩基（たとえば第三
アミン）の存在下に行なわれる。
代案として、反応は、たとλはジメチルホルムアミド若
しくけエタノールのような極性溶剤中で、たとえばアル
カリ性炭酸塩若しくは水酸化物、特に水酸化カリウムの
ような無機塩基の存在下に打力うこともできる。
しくけエタノールのような極性溶剤中で、たとえばアル
カリ性炭酸塩若しくは水酸化物、特に水酸化カリウムの
ような無機塩基の存在下に打力うこともできる。
式Ｈの化合物は公知化合物であるか、或いはこれらは化
学文献から知られた方法にしたがって容易に製造するこ
とができる（たとえばＲ＝Ｒ’ ＝Ｃｏ Ｈｓ カッＲ
’ ＝ Ｃ０−Ｃａ Ｌ Ｋライ”’Ｃ７ｄ、パイルシ
ュタイン、第７＠ｎｅｘｓ以降参照）。
学文献から知られた方法にしたがって容易に製造するこ
とができる（たとえばＲ＝Ｒ’ ＝Ｃｏ Ｈｓ カッＲ
’ ＝ Ｃ０−Ｃａ Ｌ Ｋライ”’Ｃ７ｄ、パイルシ
ュタイン、第７＠ｎｅｘｓ以降参照）。
式■の化合物を製造するのに不用な合成法は、文＃（た
とえば、上記に引用した文献）からそれ自体公知のｋ１
合法にしたがって、適切なメチル−ケトンを次式により
弐Ｒ” −ＣＯ−Ｒ”のケトンと反応させることから寿
っている： この反応は、２柚のケトンの混合物を塩基、好ましくは
アルコール性カリウム塩の存在下で加熱して行なわれる
。
とえば、上記に引用した文献）からそれ自体公知のｋ１
合法にしたがって、適切なメチル−ケトンを次式により
弐Ｒ” −ＣＯ−Ｒ”のケトンと反応させることから寿
っている： この反応は、２柚のケトンの混合物を塩基、好ましくは
アルコール性カリウム塩の存在下で加熱して行なわれる
。
式■の化合物を製造するためのより一触的左方法は、適
切なりリオキサールＲ−Ｃ−ＣＨＯを次作 式にしたがって活性メチレン基を有する化合物と反応さ
せることからなっている： 式Ｉの化合物を製造するための他の合成法は、式： 〔式中、ＸはＣ１若しくはＢｒである〕のα−ハローケ
トンを下記反応２： にしたがって塩基の存在下に１．２！、 ４− トリア
ゾールと反応させることからなっている。反応（２）は
不活性溶剤（たとえはテトラヒドロフラン）中で化学量
論量の無機若しくは有機塩基（たとえば、トリエチルア
ミン）の存在下に室温乃至反応混合物の沸点の範囲の温
就にて行なわれる。
切なりリオキサールＲ−Ｃ−ＣＨＯを次作 式にしたがって活性メチレン基を有する化合物と反応さ
せることからなっている： 式Ｉの化合物を製造するための他の合成法は、式： 〔式中、ＸはＣ１若しくはＢｒである〕のα−ハローケ
トンを下記反応２： にしたがって塩基の存在下に１．２！、 ４− トリア
ゾールと反応させることからなっている。反応（２）は
不活性溶剤（たとえはテトラヒドロフラン）中で化学量
論量の無機若しくは有機塩基（たとえば、トリエチルア
ミン）の存在下に室温乃至反応混合物の沸点の範囲の温
就にて行なわれる。
弐■のα−ハローケトンは下記反応にしたがって式■の
化合物のノ・ロゲン化により製造することができる： １ 〔たとえば、チーカング・ジエン等、ジャーナル・オー
ガニック・ケミストリー、第２１巻、第１４９２頁（１
９５６）参照）。
化合物のノ・ロゲン化により製造することができる： １ 〔たとえば、チーカング・ジエン等、ジャーナル・オー
ガニック・ケミストリー、第２１巻、第１４９２頁（１
９５６）参照）。
式■の化合物は文献公知の方法にしたがって製造され、
たとえば式■のα−ノ為ロケトンと式■の活性メチレン
基を有する化合物との反応により下記反応にしたがって
製造される： （ｖ） （■） （式中Ｘ＝Ｃ１，Ｂｒかつ−Ｃ−Ｙ＝Ｒ” ）１ この反応は、弐■の化合物をエチルアルコール中で還流
温度にてナトリウムエチラートと反応させ、次いで室温
にて式■の化合物を添加することにより行々われる。式
■の化合物と式■の化合物との両者は公知化合物である
か、或いは慣用技術により容易に製造しうる化合物であ
る。
たとえば式■のα−ノ為ロケトンと式■の活性メチレン
基を有する化合物との反応により下記反応にしたがって
製造される： （ｖ） （■） （式中Ｘ＝Ｃ１，Ｂｒかつ−Ｃ−Ｙ＝Ｒ” ）１ この反応は、弐■の化合物をエチルアルコール中で還流
温度にてナトリウムエチラートと反応させ、次いで室温
にて式■の化合物を添加することにより行々われる。式
■の化合物と式■の化合物との両者は公知化合物である
か、或いは慣用技術により容易に製造しうる化合物であ
る。
式Ｉの化合物の場合には第６の合成方法は、ナトリウム
塩としての適切なα−トリアゾリル−ケトン（Ｖｌｌ）
を次式にしたがって臭素訪導体（■）と反応させること
からがっている； １ 一般式Ｉ（式中、Ｒｏ及びＲ８は一緒になってアルキリ
デン基＝ＣＨＲ’を形成し、Ｒ及びＲ”Ｆｉ上記の勉味
を有する）の化合物を得るのに適した合成方法は次の通
りである： ４ ル一応（４）は、好ましくは、たとえばＤＭＦのような
非プロトン極性溶剤中で、０〜２０℃の範囲の温度にて
順次に化合φ１（■）の溶液へ、たとえばアルカリ性垣
基、好ましくは水素化ナトリウムのような強塩基と化学
ｋｍ貴で添加することにより行なわれる。
塩としての適切なα−トリアゾリル−ケトン（Ｖｌｌ）
を次式にしたがって臭素訪導体（■）と反応させること
からがっている； １ 一般式Ｉ（式中、Ｒｏ及びＲ８は一緒になってアルキリ
デン基＝ＣＨＲ’を形成し、Ｒ及びＲ”Ｆｉ上記の勉味
を有する）の化合物を得るのに適した合成方法は次の通
りである： ４ ル一応（４）は、好ましくは、たとえばＤＭＦのような
非プロトン極性溶剤中で、０〜２０℃の範囲の温度にて
順次に化合φ１（■）の溶液へ、たとえばアルカリ性垣
基、好ましくは水素化ナトリウムのような強塩基と化学
ｋｍ貴で添加することにより行なわれる。
当業者には明らかなように、式■の化合物は不整中心の
存在により種々異なる異性体型で存在することができる
。
存在により種々異なる異性体型で存在することができる
。
上記の方法により行々われる製造は、一般に、式Ｉの化
合物の異性体混合物を与える。
合物の異性体混合物を与える。
上記したように、式Ｉの化合物は高い殺菌活性を有する
。これらは広か囲の作用を崩し、たとえは、これらは幾
つかの川、たとえばプラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐｏｒ
ａ ）、ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ）、
ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ）、ペリクラリア（Ｐｅｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ ）、ブチニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ
）、エリシフエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ）、スフアエロ・
テカ（５ｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ ）、ボツリチス（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ）、フィトフトラ（Ｐｂｙ−ｔｏｐ
ｈｔｏｒａ ）、ベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ）
、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ）などの種々異なる
種類に柄する植物病原菌に対し活性である。
。これらは広か囲の作用を崩し、たとえは、これらは幾
つかの川、たとえばプラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐｏｒ
ａ ）、ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ）、
ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ）、ペリクラリア（Ｐｅｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ ）、ブチニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ
）、エリシフエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ）、スフアエロ・
テカ（５ｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ ）、ボツリチス（
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ）、フィトフトラ（Ｐｂｙ−ｔｏｐ
ｈｔｏｒａ ）、ベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ）
、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ）などの種々異なる
種類に柄する植物病原菌に対し活性である。
したがって、式Ｉの化合物は数種の植物病を撲滅するの
に有用であり、かつ一般にオイジウム及びラストと規定
されるこれらの病気に対し活性であることが鉦明された
。
に有用であり、かつ一般にオイジウム及びラストと規定
されるこれらの病気に対し活性であることが鉦明された
。
オイジウム予防剤として、本発明の化合物は、英国特許
第１．５１１．９３６号による化合物が完全に不活性で
あることが鉦明されたような投与量においてさえ、檜め
て高活性又は完全な活性を有することが判明した。
第１．５１１．９３６号による化合物が完全に不活性で
あることが鉦明されたような投与量においてさえ、檜め
て高活性又は完全な活性を有することが判明した。
さらに、本発明の化合物は他の有用な特性、たとえば予
防若しくは治療特性のいずれかの殺菌作用並びに菌類に
よる感染から保護すべき拍物に対する完全な剛性をも有
する。
防若しくは治療特性のいずれかの殺菌作用並びに菌類に
よる感染から保護すべき拍物に対する完全な剛性をも有
する。
上記の有用々特性と結びついた高い殺菌活性により、こ
れら殺菌化合物は極めて多数の壱用々栽培物を菌類の攻
撃から防御するのに使用することができ、これらのうち
特にブドウ、稲、牧草、トマト、タバコ及びその他のナ
ス科桓物、園芸植物、イチゴ、瓜科朴物、果樹及び観賞
他物を挙けることができる。
れら殺菌化合物は極めて多数の壱用々栽培物を菌類の攻
撃から防御するのに使用することができ、これらのうち
特にブドウ、稲、牧草、トマト、タバコ及びその他のナ
ス科桓物、園芸植物、イチゴ、瓜科朴物、果樹及び観賞
他物を挙けることができる。
これらはさらに食品の保護にも利用される。
農業に実際に使用するには、しはしは１柚若しくはそれ
以上の式Ｉの化合物を活性物質として含有する殺菌組成
物を使用するのが有利である。
以上の式Ｉの化合物を活性物質として含有する殺菌組成
物を使用するのが有利である。
通常の配合例にしたがって乾燥粉末、水利性粉末、乳化
性濃厚物、ペースト、粒状組成物などの形態であるこの
種の組成物は、活性成分としての１種若しくはそれ以上
の式Ｉの化合物と固体若しくは液体のキャリヤと必徽に
応じ他の添加物、たとえば表面活性剤、洋潤剤、分散剤
、懸濁剤ガどとからなっている。
性濃厚物、ペースト、粒状組成物などの形態であるこの
種の組成物は、活性成分としての１種若しくはそれ以上
の式Ｉの化合物と固体若しくは液体のキャリヤと必徽に
応じ他の添加物、たとえば表面活性剤、洋潤剤、分散剤
、懸濁剤ガどとからなっている。
所望表らば、本発明の目的を構成するこれら絹ルに物に
対し、さらにこれに適する他の活性物質、たとえば殺麹
１剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料及び殺虫剤を添加
することもできる。
対し、さらにこれに適する他の活性物質、たとえば殺麹
１剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料及び殺虫剤を添加
することもできる。
使用する活性成分の骨は種々異なる因子に応じて変化［
７、そのうち菌類による都染の８！類、程暦及び段階、
＆餓すべき截培物、考慮される式■の化合物の相対的効
果、気候及び環境因子が挙げられる。
７、そのうち菌類による都染の８！類、程暦及び段階、
＆餓すべき截培物、考慮される式■の化合物の相対的効
果、気候及び環境因子が挙げられる。
一般に、式Ｉの化合物の茜い殺菌活性により、１０〜２
０００９７ｂａ、好ましくは１００〜１５００ 、ｊ９
＞ｈａ の範囲の活性化合物の量で充分である。
０００９７ｂａ、好ましくは１００〜１５００ 、ｊ９
＞ｈａ の範囲の活性化合物の量で充分である。
以下の例により本発明をさらに説明する。
例 １
化合物〔α−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
β−フェニル−β−ベンゾイル〕−エチルー４−フェニ
ルフェニルーケトンノ製造。
β−フェニル−β−ベンゾイル〕−エチルー４−フェニ
ルフェニルーケトンノ製造。
４、２ 、ｐの１．２．４− ）リアゾールと、１５．
７ｇの４−フェニルフェニル−β−ベンゾイル−β−フ
ェニルビニル−ケトン （Ｊ、 Ａ、 Ｃ，Ｓ、第５２巻、第３２４．３８６頁
（１９６０）に記載されたように製造）と、０．５−の
トリエチルアミンと、 １２０−のトリエン とよりガる混合物を速流下に４８時間にわたり加熱した
。
７ｇの４−フェニルフェニル−β−ベンゾイル−β−フ
ェニルビニル−ケトン （Ｊ、 Ａ、 Ｃ，Ｓ、第５２巻、第３２４．３８６頁
（１９６０）に記載されたように製造）と、０．５−の
トリエチルアミンと、 １２０−のトリエン とよりガる混合物を速流下に４８時間にわたり加熱した
。
室温まで冷却した後、この混合物と水洗し、かつ無水硫
１１！ナトリウムで脱、水した。減圧蒸発により溶媒を
除去した後、相生ｈｙ物をシリカゲル上でのクロマトグ
ラフィーにかけた（溶出剤：ｎ、ヘキサン−酢酸エチル
、７：３の比）。
１１！ナトリウムで脱、水した。減圧蒸発により溶媒を
除去した後、相生ｈｙ物をシリカゲル上でのクロマトグ
ラフィーにかけた（溶出剤：ｎ、ヘキサン−酢酸エチル
、７：３の比）。
かくして、４．２ｇの所望生成物（イソプロピルアルコ
ールから結晶化させた後、白色固体かつ融点１８６−１
８７℃）が得られた。
ールから結晶化させた後、白色固体かつ融点１８６−１
８７℃）が得られた。
ＩＲ（ヌジオール）： １６９０．１６８０，１６０２
及び１５８０ＣＩＩＬ−’ にてｍｌなバンド。
及び１５８０ＣＩＩＬ−’ にてｍｌなバンド。
（νＣ＝０）。
例 ２
化合物１−（４−クロルフェニル）−２−（１−（１，
２，４−）リアゾリル）〕−〕６−メチレンー５５−ジ
メチルヘキサン−１，４−ジオンの製造。
２，４−）リアゾリル）〕−〕６−メチレンー５５−ジ
メチルヘキサン−１，４−ジオンの製造。
方法（３）にしたがって製造されかつ次の特性：外見：
無色油状物、 ＩＲ（ヌジオール）： １６７５．１５９５．１５８５
．１５００．１４５０および１４００ｃｒＦＬ にて顕
著なバンド、 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ＴＭＳ’）δ （ｐｐｍ）
： ８．５−６．７（ｍ、 ６Ｈ，芳香族プロトン）
５．１−５．５（ｍ、１Ｈ） ５．５−４ （ｍ、１Ｈ） ４−ｇ、ｓ（ｍ、２Ｈ） ＆３−２．９ （ｔｒｉｐｌ 、 ２Ｈ）ｔ ５−０．
５ （ｍ、 ５．Ｈ） を有する１−（４−クロルフエニ／Ｉ／） −２−［１
−（１，２，４−トリアゾリル）〕−〕３−プロポキシ
メチルー５，５−ジメチルベキサン１．４−ジオンの４
ｇを５０ｍｅの無水ＤＭＦに溶解させた。この溶液を少
しづつ０．５ｇのＮ ａ Ｈ（油中５０％の絢・濁物）
で処理し、そのｌｌｉｆ１ｇ度を０〜５℃に維持した。
無色油状物、 ＩＲ（ヌジオール）： １６７５．１５９５．１５８５
．１５００．１４５０および１４００ｃｒＦＬ にて顕
著なバンド、 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ＴＭＳ’）δ （ｐｐｍ）
： ８．５−６．７（ｍ、 ６Ｈ，芳香族プロトン）
５．１−５．５（ｍ、１Ｈ） ５．５−４ （ｍ、１Ｈ） ４−ｇ、ｓ（ｍ、２Ｈ） ＆３−２．９ （ｔｒｉｐｌ 、 ２Ｈ）ｔ ５−０．
５ （ｍ、 ５．Ｈ） を有する１−（４−クロルフエニ／Ｉ／） −２−［１
−（１，２，４−トリアゾリル）〕−〕３−プロポキシ
メチルー５，５−ジメチルベキサン１．４−ジオンの４
ｇを５０ｍｅの無水ＤＭＦに溶解させた。この溶液を少
しづつ０．５ｇのＮ ａ Ｈ（油中５０％の絢・濁物）
で処理し、そのｌｌｉｆ１ｇ度を０〜５℃に維持した。
室温で１時間の後、反応混合物を水中に注ぎ入れ、得ら
れた沈澱を涙過し、かつイソプロピルアルコールから結
晶化させた。１４５℃の融点を肩する所望生成物が得ら
れた。
れた沈澱を涙過し、かつイソプロピルアルコールから結
晶化させた。１４５℃の融点を肩する所望生成物が得ら
れた。
ＩＲ（ヌジオール）：１６８８．１６６５．１５９５．
１５８Ｄ及び１５００σ−１にで顕著なバンド。
１５８Ｄ及び１５００σ−１にで顕著なバンド。
例３〜７
反応式１〜４に記載された方法で操作することにより、
次の第１表に示した一般式（１）に対応する化合物が得
られた。
次の第１表に示した一般式（１）に対応する化合物が得
られた。
例 ８
キューリ・オイジウム〔スファエロテカ・フリギネア（
シュレッヒ）サルモン） （ｃｕｃｕｒｎｂｅｒｏｌｄ
ｉｕｍ （５ｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ ｆｕｌ’１ｇ
１ｎｅａ （Ｓｃｈｌｅｃｈ）Ｓａｌｍｏｎ ）に対す
る殺菌作用の測定。
シュレッヒ）サルモン） （ｃｕｃｕｒｎｂｅｒｏｌｄ
ｉｕｍ （５ｐｈａｅｒｏ−ｔｈｅｃａ ｆｕｌ’１ｇ
１ｎｅａ （Ｓｃｈｌｅｃｈ）Ｓａｌｍｏｎ ）に対す
る殺菌作用の測定。
予防作用：
状態９１ ｔｔｒｒした雰囲気中でポットにて成長させ
たマーケラチル種のキューリ植物へ、その葉の下面に試
験化合物をアセトン２ ｏ ％ （ｖｏｌ／ｖｏｌ ）
の水性アセトン溶液として堕霧した。次いで、これら植
物を状態調節した環境に６日間保ち、そして７８目にそ
の葉の上面にス７アエロテカ・７リギネアの服、子（２
００，０００個の胞子／ ｍｅ ）の水性懸濁物を噴霧
した。次いで、これら植物を再び状態調節した環境に戻
した。
たマーケラチル種のキューリ植物へ、その葉の下面に試
験化合物をアセトン２ ｏ ％ （ｖｏｌ／ｖｏｌ ）
の水性アセトン溶液として堕霧した。次いで、これら植
物を状態調節した環境に６日間保ち、そして７８目にそ
の葉の上面にス７アエロテカ・７リギネアの服、子（２
００，０００個の胞子／ ｍｅ ）の水性懸濁物を噴霧
した。次いで、これら植物を再び状態調節した環境に戻
した。
菌培養期間（８日間）の終了後、評価尺度１００（＝＝
健全相物）〜０（＝完全に感染した植物）の指標によっ
て感染程度を評価した。
健全相物）〜０（＝完全に感染した植物）の指標によっ
て感染程度を評価した。
治癒活性：
状態調節した環境でポットにて成長させたマーケラチル
種のキューり和物に対し、その葉の上面へスファエロテ
カ・フリキネアの胞子（２００，０００個の胞子／−）
の水性懸濁物を用心した。感染させてから２４時間後、
これられ１物を、アセトン２０％（ｖｏｌ／ｖｏｌ ）
のヒドロアセトン溶液としての試験化合物を葉の両面に
１彰ｉすることにより処理した。
種のキューり和物に対し、その葉の上面へスファエロテ
カ・フリキネアの胞子（２００，０００個の胞子／−）
の水性懸濁物を用心した。感染させてから２４時間後、
これられ１物を、アセトン２０％（ｖｏｌ／ｖｏｌ ）
のヒドロアセトン溶液としての試験化合物を葉の両面に
１彰ｉすることにより処理した。
植物を適切に状態調節した環境に帷持した菌培養期間（
８日間）の終了後、評価尺１１ｏｏ（＝健全植物）〜０
（＝完全に芯染した植物）の指標にしたがって感染程度
を評価した。
８日間）の終了後、評価尺１１ｏｏ（＝健全植物）〜０
（＝完全に芯染した植物）の指標にしたがって感染程度
を評価した。
式Ｉの成る柚の化合物により示されるキューリ・オイジ
ウムに対する殺菌活性と、英国特許第１、５１１９５６
号による化合物との比較に関するデータを次の抛２表に
示す。
ウムに対する殺菌活性と、英国特許第１、５１１９５６
号による化合物との比較に関するデータを次の抛２表に
示す。
第２表
尺度１００（＝健全植物）〜０（＝完全に感染した仲働
）で表わした下記投与賞におけるキューリ・オイジウム
に対する殺菌活性 ＊比較として、化合物２− （１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル） −１，４−（ジー４−クロルフェニル
）−ブタン−１，４−ジオンを使用し、これは式： を有し、英国特許第１，５１ Ｌ９５６号の実施例１に
記載されたものである。
）で表わした下記投与賞におけるキューリ・オイジウム
に対する殺菌活性 ＊比較として、化合物２− （１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル） −１，４−（ジー４−クロルフェニル
）−ブタン−１，４−ジオンを使用し、これは式： を有し、英国特許第１，５１ Ｌ９５６号の実施例１に
記載されたものである。
第１頁の続き
０発 明 者 ワルテル・ビセンテイ イタリア国ミン
＠発明者 ルイジ・ミレンナ イタリア国ミラノ、とア
・ベアトリチェ・デステ、２４ラノ、ビア・ガムボロイ
タ、４
・ベアトリチェ・デステ、２４ラノ、ビア・ガムボロイ
タ、４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式： ％式％ 〔式中、 Ｒは適宜１個若しくはそれ以上のＣ，−Ｃ，アルキル、
Ｃ，−Ｃ３アルキニル若しくはハロアルキニル、ハロゲ
ン、ニトロ及びフェニルカラ選択される基により置換さ
れたフェニル＋２−フリル、２−チェニル、２−ピリジ
ル、３−ピリジル、４−ピリジルから選択され適宜１個
若しくはそれ以上のしｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキニル若シ＜はハロアル４−− ′ｚロゲン、ニトロ
及び７エ二ルから選択される基により置換されたヘテロ
アリールＩ Ｃ，−０４アルキルであり客 Ｒ１はＣ，−Ｃ，アルコキシアルキル部分が適宜１個若
しくはそれ以上のＣ１−Ｃ，アルキル、Ｃ１−Ｃ５アル
キニル若しくはハロアルキニル、ハロゲン、ニトロ及び
フェニルから選択される基により置換されたフェニルで
あるアリールオキシであるか、又はＲ１はＲ２と一緒に
なって式（：ＣＨＲ’ ）のアルキリデンを示し、ここ
でＲ４は水素又はＣ′。 −Ｃ４アルキルであるか、又はＲがフェニル、ｃ。 −Ｃ３アルキニル若しくはハロアルキニルにより置換さ
れたフェニル、又は上記へテロアリール基である場合に
はＲ１はＣ，−Ｃ，アルキルｉＣ，−Ｃ，７にケニルｉ
Ｃ，−〇、アルキニル薔アルコキシル部分とアルキル
部分との両者に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
アルキル；アルコキシル部分に１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシカルボニル；シアノＳ適宜１個若しくは
それ以上のＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルキニル
若しくはハロアルキニル、ハロゲン、ニトロ及び７工二
ルから選択される基により置換されたフェニルを示すこ
ともでき； Ｒ１は水素であるか、又はＲ１，と−緒になってアルキ
リデン：ＣＨＲ’ （ここでＲ４はＨ又はＣ１＝Ｃ，ア
ルキルである）であり番 Ｒ３はアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するアル
キルカルボニル１アリール部分がＪ宜１個若しくはそれ
以上のＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ７−Ｃ５アルキニル若し
くはハロアルキニル、ハロゲン、ニトロ、フェニルから
選択される基により置換されたフェニルであるアリール
カルボニル；アルキル部分とアルコキシ部分との両者に
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシアルキルカルボ
ニルを示す〕 の化合物。 ＋２Ｊ Ｒカフェニルーフェニル、ハロゲノフェニル、
アルキニルフェニル、２−フリル及び４−ピリジルより
なる群から選択される特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 （３） Ｒ’がＣ，−Ｃ４アルコキシル、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシアルキル、フェニル、ハ
ロゲノフェニル又はＲ２と一緒になってアルキリデン＝
ＣＨＲ’ （ここでＲ４はＨ又はＣ，−Ｃ，アルキルで
ある）よりなる群から選択される特［１’ 請求の範囲
第１項記載の化合物。 （４１Ｂ”がＨ又はＲ１と一緒になってアルキリデン＝
Ｃ）（Ｒ’ （ここでＲ４はＨ又はＣ，−Ｃ，アルキル
である）よりなる群から選択される特許請求の範囲第１
項記載の化合物。 （５）Ｒ’カアルキル力ルボニル、フェニルカルボニル
及ヒハロフェニルカルボニルよリナル群カラ選択される
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ｆ６） Ｒカフェニルーフェニル、２−フリル及び４−
ピリジルから選択され、Ｒ′がｃ、 −Ｃ４アルキル、
フェニル及びハロゲノフェニルよすするイ洋カら選択さ
れ、Ｒ２がＨであり、Ｒ３かアルキルカルボニル及びフ
ェニルカルボニルよりなる群から選択される特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 （７） Ｒがハロゲノフェニル及びジハロゲノフェニル
よりなる群から選択され、Ｒ’がアルフキシルであるか
又はＲ２と一緒になってアルキリデン−ＣＨＲ’（ここ
でＲ４はＨ又はｃ、 −ｃ、アルキルである）であり
Ｂ２がＨであるが又はＲ１と−緒になってアルキリデン
＝ＣＨＲ’ （ここでＲ４はＨ又はＣ，−Ｃ，アルキル
である）であり Ｒ３がアルキル−カルボニル、フェニ
ルカルボニル及びハロフェニルカルボニルよりなる群か
ら選択される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （８） 装置 の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （９）式： の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ００ 式： の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ０９ 式： の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｕ四 式： の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ０４ 式： の化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （１５Ｒ’がＲ１と一緒になってアルキリデンである特
許請求の範囲第７項記載の化合物を製造するに際し、非
プロトン極性溶剤中で下記式を有する化合物を化学量論
量の強塩基と下記反応式にしたかって反応させ： ４ 〔式中、Ｒ，Ｒ３及びＲ４は特許請求の範囲第１旧記載
と同じである〕 ことを特徴とする１１′！遣方法。 Ｑ６） 植物上に又は植物が戊艮する領域に対し、特に
菌類により引き起こされる感染が予想されるか又は既に
感染が進行している際に、有効猷の特許請求の範囲第１
項記載の化合物をそのままで又は適当な組成物として散
布することを特徴とする、有用植物における菌類の感染
の抑制方法。 ０℃ 菌類並びにいわゆるオイジウム及びラストにより
引き起こされる感染に対処するのに使用する特許請求の
範囲第１６項記載の有用植物における胡鮎小−泡ハ仰打
七比 （１８１活性物質として１棟若しくはそれ以上の特許請
求の範囲第１項記載の化合＠＝＋と、さらに固体若しく
は液体のキャリヤ及び必要に応じその他の徐加物とを１
有する殺菌組成物１゜
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24438A/83 | 1983-12-30 | ||
| IT24438/83A IT1170080B (it) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | Triazolil-cheto-derivati aventi attivita' fungicida |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226863A true JPS60226863A (ja) | 1985-11-12 |
Family
ID=11213521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59274215A Pending JPS60226863A (ja) | 1983-12-30 | 1984-12-27 | 殺菌活性を有するトリアゾリル−ケト−誘導体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4704398A (ja) |
| EP (1) | EP0147870A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60226863A (ja) |
| CA (1) | CA1283916C (ja) |
| IT (1) | IT1170080B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1176008B (it) * | 1984-04-11 | 1987-08-12 | Montedison Spa | Triazolilcheto derivati fungicidi |
| EP0206523B1 (en) * | 1985-06-18 | 1991-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds as fungicides |
| ATE133408T1 (de) * | 1986-12-16 | 1996-02-15 | Zeneca Ltd | Pyrrol-derivate und ihre verwendung in der landwirtschaft |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1511956A (en) * | 1976-06-08 | 1978-05-24 | Ici Ltd | Triazole derivatives and their use as fungicides |
| DE2832234A1 (de) * | 1978-07-21 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Alpha -azolyl-keto-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| GB2081709A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-24 | Ici Ltd | Fungicidal and plant growth regulating imidazole and triazole derivatives |
| IT1150706B (it) * | 1982-03-19 | 1986-12-17 | Montedison Spa | Derivati di eterociclici azotati dotati di attivita' fitoregolatrice |
| AU565221B2 (en) * | 1982-06-03 | 1987-09-10 | Montedison S.P.A. | 2-(1,2,4-triazol-1-yl) propanone derivatives |
| IT1161237B (it) * | 1983-04-26 | 1987-03-18 | Montedison Spa | 1,4-dichetoni-insaturi ad attivita' fungicida |
-
1983
- 1983-12-30 IT IT24438/83A patent/IT1170080B/it active
-
1984
- 1984-12-27 JP JP59274215A patent/JPS60226863A/ja active Pending
- 1984-12-27 CA CA000471044A patent/CA1283916C/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-28 EP EP84116466A patent/EP0147870A3/en not_active Withdrawn
- 1984-12-28 US US06/687,282 patent/US4704398A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4704398A (en) | 1987-11-03 |
| IT1170080B (it) | 1987-06-03 |
| IT8324438A0 (it) | 1983-12-30 |
| EP0147870A3 (en) | 1986-11-26 |
| EP0147870A2 (en) | 1985-07-10 |
| CA1283916C (en) | 1991-05-07 |
| IT8324438A1 (it) | 1985-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100281248B1 (ko) | 치환카르복시산아닐리드 유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 식물병해방제제 | |
| DE69633620T2 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel für landwirtschaft und gartenbau und verfahren zur bekämpfung von schädlingen | |
| HU185231B (en) | Pesticide composition and process for preparing new pyridyl-aniline derivatives applicable as the active substances of the composition | |
| HU186300B (en) | Compositions containing heterocyclic compounds with fungicide, herbicide and plant growth regulating activity and process for preparing the active substance | |
| TW294578B (ja) | ||
| CS208757B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| JPS611608A (ja) | 殺菌・殺カビ剤 | |
| JPS60226863A (ja) | 殺菌活性を有するトリアゾリル−ケト−誘導体 | |
| KR900005678B1 (ko) | 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법 | |
| JPH03287585A (ja) | ウラシル誘導体および有害生物防除剤 | |
| EP0123931B1 (en) | Furan derivatives having fungicide activity | |
| HUT71630A (en) | Pyrazoline-derivatives and their use as fungicides | |
| JPS59225167A (ja) | 殺菌活性を有する不飽和１，４−ジケトン | |
| JPS61271276A (ja) | ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体 | |
| JPH01125379A (ja) | 置換ピラゾール誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| US4405743A (en) | Pyrazolylpyrimidine derivatives | |
| JPS6323869A (ja) | イミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| US3912492A (en) | Tetrahydrothioquinazolinones | |
| RU2459819C2 (ru) | Фунгицидные фенилпиримидиниламино производные | |
| US3355352A (en) | Fungicidal composition | |
| JPH08507500A (ja) | 有害生物防除剤として有用なピリミジン誘導体 | |
| AT393589B (de) | Fungizide mittel | |
| JPS63166808A (ja) | ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤 | |
| JPS5931768A (ja) | 殺菌活性を有するα−（１−トリアゾリル）ケト誘導体 | |
| JPH01311069A (ja) | １―ジメチルカルバモイル―３―置換―５―置換―１ｈ―１，２，４―トリアゾール |