JPS60224793A - 電解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカリ金属塩例えば塩化ナトリウム、塩化
カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウムなどの水溶液
の電解に係る。詳しくは、イオン交換ｊ摸法Ｎ、解に関
する発明であり、特に高電流苦瓜で有利にｔｐｓを行う
方法を提供する。

従来、イオン交換膜法アルカリ金属塩水溶液の電解によ
るアルカリの製造、特に塩化ナトリウムの電解による塩
素と苛性ソーダの製造は、工業的規模で実施されつつあ
る。この種の電解方法の特徴は、多孔性の金＃ｇ陽極と
同じく多孔性の金Ｍ険極とな比較的近接して対立させ、
その間を−（ｉイオン交換膜で区画し夫々陽極室及び陰
極室を形成ぜし７め、陽極室にアルカリ金属塩水溶液を
供給し、陰極室に水または希苛性アルカリを供給して電
解を行うことにちる。

１栗的に行われる電解槽にあっては、給纒方式の違いに
よって、ｉｆ１常モノポーラ−電槽及びバイポーラ−電
槽に分類されている。また装置の構造−Ｌフィルタープ
レス型、フィンガー型などと呼ばれるものがある。本発
明は上記の如き−し業的％ｊ　′Ａ’ｌ槽１ｃお〜・て
有利に使用しイするものである。

すなわち、本発明は、陽極と陰極とが少な（ともＱ、　
５　ｍｙの間隔好ましくは１〜４朋程度間隔を持って対
立し、その間に陽イオン交豚膜特ニパーフルオロカーホ
ン系１ハイオン交換膜を存在させた電解槽を用い、該陽
イオン交換膜は陥極面に接触させた状態で、高電流密度
通常４０Ａ／ｄｍ！以上で通電することを特徴とするア
ルカリ金属塩水溶液の電解方法である。

従来、陽イオン交換ＩＩＵ法（（よるアルカリ金属塩類
の水溶液の電解において、陽極と陰極との間に数５１４
メートルの間隙を持たせて電解を行う拓合、陽イオン交
換膜の厚みが通常０．５鮎よりもデ↓くまたフィルム状
で柔軟であるため、賜極室内と陰極室内との圧力崖の変
動１１より陽イオン交換膜が陽極側に押しつけられたり
陰極側に押しつけられたりして極めて不安定な状態であ
った。その後、陽イオン交換膜は陽極側に押しつけた状
態、すなわち陽極に接触する状態で電解を行うことＫよ
り例えば陰極側や中間の不贅定な状態におくものに比べ
て極間電圧を場合によっては０．２ボルトも低減し得る
との提案がなされ、その手段として陽極室内圧よりも陰
極室内圧を高く保って電解を行うべきであるとの提案も
なされ、現在、イオン交換脱法アルカリ金属塩水溶液の
電解においては、イオン交換膜は１ｇＪ極に接触させる
と〜・５技術が常識化していると言っても過言ではない
。

他方、イオン交換膜法によるＷ解技術は高度化し高い生
産性をめて益々高電流密度での電解が試みられつつある
。すなわち、従来ｑ′ｖ許出願明細書等においては、４
ｏＡ／ｄｍ程黒まで電解可能との記載があるものは散見
されるとしても、長期運転例などにあつズはｔ＃々３１
）Ａ／ｄｉであり、工業的実施においてもその１ｊ（囲
を出るものではなかった。しかしながら、設備費の節減
のため、単位電解槽あたりの生産量の増加の要請に加え
て電極。

イオン交換膜などの改良圧よりｉｔ圧が低下したことか
ら、高電流密度すなわち４０Ａ／ｄ７ｒＬ１以上での電
解により、発生する熱による電解液の温度維持例えば８
０〜１００℃に保つことも実施されようとしている。

本発明者らは、高電流密度下でのＩＭ解を検討している
うちに、病電流密度にするとある値のあたりから電解電
圧が通常の電流−電圧線からずれて電圧が異常に上昇す
ることを知つた。そこでこの現象について研究？友ねた
給米、一定の電流密度以上になると、従来の常識とは全
く逆にイオン交換膜が隘＠側に接触しＬ状態下で電解を
行った場合が、従来の如く、陽極にイオン交換膜な接触
させた場合ニ比べて、場合によっては０，２ポル１度も
電解電圧が小さくなることを知って本発明を完成したの
である。

本発明者等の実験の一例を示すと、第１図の曲線ｔｌ）
　、　ｆ２１及び（３）に示す如く、電流密度と電解電
圧に相違を生ずるのである。すなわち第１図においては
、高さ１００ＣＩＩ＋、幅５０礪のアクリル製電解槽を
用い、陽極は酸化ルテニウムと酸化チタン混合物をコー
ティングしたエキスバンドメタル、ＶＡｉは軟鉄エキス
バンドメタル１にｐダンニッケル浴を用いてニッケルメ
ッキを施し、塩化白金溶液を塗した後焼成することによ
り、小量の白金を析出させた陰極を用い、電極間距離２
ｔｅａ、陰極側面にカルボ／酸基の層を有し、その他に
スルホン酸基を有する交換容量０．９５ミｊＪ当！／乾
燥樹脂のパーフルオロカーボン系陽イオン交換膜を用い
、３５規定食塩水を９０’Ｃで電解し３２％の苛性ソー
ダを得た場合の電流密度と電極間電圧の例である。図中
、（１）は陰極室内を陽極室内に比べて４０αＨ２０加
圧することによりイオン交換膜を陽極面に接触させた場
合であり、（２）は陽極室内を同様に加圧しイオン交換
膜を陰極面に接触させた場合である。更に（３）はイオ
ン交換膜を陰極面に接触させるものではあるが、該イオ
ン交換膜の陰極側面に白金を化学メッキ法により極薄く
析出させ、その表面に１〜３μ程度の凹凸を形成させた
ものを用いた例である。

第１図の３つの曲線のうち、低電流密度例えば３０Ａ／
ｄｍＪ以下では、イオン交換膜が陽極に接していること
が有利であるが、４０ｈ／ｄｍ以上の高電流密度例えば
４５ｈ７ｄ、ｙ以上では明らかにイオン交換膜が陰極例
に接触している方が有利であることがわかる。またイオ
ン交換膜の陰極に面する側の表面を粗化したりして親水
化処理した場合、更に顕著にイオン交換膜を陰極に接触
させることの有利性が現われる。第１図にあっては、電
流密度３０Ａ／ｄ７％におい−（さえイオン交換膜は陰
極に接する場合が有利であることを示しているのである
。

本発明において、陽イオン交換膜を陰極面に接触させる
手段は特に限定されない。従来陽極面に接触させるに用
いていた手段がいずれも類推適用される。なかでも、陽
極室内と陰極室内との圧力に差を設ける方法、すなわち
陰極室内に比べて陽極室内圧を高く、例えば１０〜１０
０ｃｍ’Ｈ，０高く保つ方法が特に好適に使用し得る。

このように陽極室と陰極室とに圧力差を設げる具体的手
段は、夫々の室からのガス抜出し弁の開度を適宜調節す
ること忙より行うことができる。

イオン交換膜な陰極面に接触させる手段は上記の他に例
えば陽極側に非電極材質よりなるスペーサー闘えば網状
物、多孔膜状物を存在させること、場合によってはトＡ
極面にイオン交換膜を貼屑する方法なども採用し得る。

本発明にｉ５いて、高電流密度電解時にイオン交換膜を
陰極面に接触させる別の利点は、特に非対称なイオン交
祷膜、すなわち［３極に対する而のイオン交換基として
カルボン酸基が存在し、陽極に対する面のイオン交換基
としてスルホ／酸基が存在するタイプのイオン交換膜を
用いた場合、陽イオン交換膜Ｉ＋）陽極側には交換容量
の多（・、すなわちａ水量の旨いスルホン酸基、カルホ
ン（９）基の１ｄ力ｔあり、陰極側には比較的交換容量
の少ない、すなわち含水率の低いスルホン酸基、カルボ
ン酸基。

スルポン酸アｊ）基、パーフルオロの第三級アルコール
基などの層があるイオン交逆膜を用いた場合にｄＡ着で
ある。このようなイオン交換膜の使用は、通常高い電流
効率、例えば９０〜９８％のｌ１ｌｔＩＬ効率で電解を
行うことが可能となるが、電流密度が高くなるにつれて
該膜の性能劣化速度が速くなる。特に膜内に於ける浸透
水の透水量の違いに基因する新開水泡が発生することに
より膜が破損し、電流効率が低下するのである。

しかるに、本発明にあっては、このような陽イオン交換
膜の劣化現象も少なくなり、長期間安定した電解操作を
行うことが可能となる。

本発明において、上記の如き作用効果を生ずる原因は必
ずしも明確ではないが、高電流密度下での電解において
は、陽イオン交換膜の陽極側面へのアルカリ金属イオン
の供給速度の影響が現われるものと思われる。すなわち
、陽イオン交換膜内でのアルカリ金属イオンの移動速度
が大きく、これに膜と接する溶液中のアルカリ金属イオ
ンの拡散速度力を追（・つかなくなった場合、所謂濃度
分極現象を生じて、電圧は上昇する。電解電流密度が大
きい程、単位時間当り、大量のアルカリ金属イオンが膜
内に入り込み膜を通過することになるため、より犬）１
のアルカリ金ｋＪ４イオンが陽極側膜面に供給されなけ
ればならない。しかるに陽イオン交換膜が陽極に接して
いる場合は、陽極の背後から、その多孔板の孔を通して
供給されるため、陽極室内液を可及的に強く攪拌したと
しても、なお十分な量の新鮮な塩水溶液を陽イオン交換
膜面に供給できないこと、及び供給時の流速が制限され
るため膜面に生ずる境膜の厚さも増大し、ここに生ずる
塩濃度の低下による電圧の上昇を来たすのである。

また、特に陽イオン交換膜として、ｐ：を極ｉｔ＋ｑＫ
カルボン酸基が、陽極側にスルホン酸基が夫々存在する
多層構造の陽イオン交換膜の使用時には、陽極側の塩濃
度が低下し、浸透水が増大する。しかし、陰極側のカル
ホン酸基の存在する層は、膜内イオンの移動速度の違い
と弱酸性のためにスルホン酸基の存在する層に比べて含
水量は少なく、膜内に膨潤の差を生じ、そのために膜内
組織に破壊を生じて水泡となるのである。こりよ５に水
泡を生じた陽イオン交換膜は当然液漏れなどにより電流
効率が低下するし、アルカリ金属水酸化物中にアルカリ
金へ塩が混入する。

そこで、本発明においては、陽極とイオン交換膜との間
九間隙を持たせ、膜面への塩水の供給を十分行うことに
より、上記の如き不都合を防止するものである６そのた
め、陽極とｒζ極の間は０５朋以上、好ましくは１ｊＩ
１１以上の間隙な有することが必要である。勿論、電、
極間隙は多くすればそれだけ溶液による電気抵抗が増大
するため、通常は４朋以下とするのが好ま［７い。

他方、陰極室内で発生する水素ガスは、一般にイオン交
換膜特にパーフルオロカーボン系のイオン交換膜に付着
しやすい性質があり付着した気泡がイオン交換膜面をａ
蔽することにより、実質の通電面積が減少し、見掛の電
解電圧の上昇を来たすことが知られている。

しかし、イオン交換膜の表面に微細な凹凸、例えば、１
〜５０μ程度の凹凸を形成させて親水化処理することに
より気泡の付着を実質的に防止し得るのである。

従って、本発明におい【特に有利な態様をま高電流効率
を得るため、膜面に平行な層状として、一方にスルホン
酸基が存在する層、イ也方にカルボン酸基が存在する層
の多層よりなるパーフルオロカーボン系陽イオン交換膜
を用い、特に陰極側にカルボン酸基の層を向けて使用す
ることである。またその場合、該カルボン酸基が存在す
る表面を親水化処理を施しておくのが好ましい。かかる
親水化処理の代表的な例は、本発明に使用する陽イオン
交換膜の陰極に面する表面に１〜５０μ程度の凹凸を形
成させておく粗面化方法である１、このような凹凸は、
膜面にサンドブラストを行う、サンド・ペーパーで研磨
する。微細凹凸を有する金属板やロールにて押型な行う
、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物、白金。

バランラムなとの金属粉を圧着またｌまふっ素糸の樹脂
ば粉体と共に融着せしめる。ある℃・は白金族金属を無
電解メッキ手段により膜面に析出させるなどである。

また、別の親水性化手段は、親水性基を有する重合化能
な化合物ン膜の陰極側表面に塗Ａ５あるいは一゛浸させ
た後これを重合する方法である。この場合使用される化
合物は、フルメロ化合物あるいは炭化水素化合物のいず
れであってもよく、水酸基、カルボン酸基、同ニスケル
基、同アマイド、スルホン酸、四）・ライト、同アマイ
ドなどの親水性基を有するものである。このような化合
物の重合方法をまイメン化放射線またはパーオキシ化合
物などによる通常のクラフト重合手段がそのまま用いら
れる。勿論、本発明にお（・ては、上記以外の親水化処
理手段を用いろことも可能である。

本発明に使用する電解槽自体は、従来公知のものがその
まま使用し得るものであって特に限定されない。使用す
る陽イオン交換膜も通常使用されるパーフルオロカーボ
ン系の市イオン父換膜例えばデュポン社製の「ナフィオ
ン」、旭硝子社製の「フレミオン」、旭化成社製［３シ
ブレックス−ＦＪ　、徳山河達社製「ネオセプターＦＪ
なと（いずれも商品名）が使用される。これらのイオン
交換膜の特徴は、パーフルオロカーボン主鎖に酸素原子
を介してぶら下ったパーフルオロカーボン側鎖の末端に
イオン交換基が存在する形態のものであり、膜内に存在
するイオン交換基は、通常スルホン酸基及び（または）
カルボン酸基であり、好ましくはスルホン酸基を有する
陽イオン交換膜の１方の面に１００オングストローム以
上の厚さ、通常全厚のイ以下にカルボン酸基が偏在して
おり、カルボン酸基の存在する層とスルホン酸基の存在
する層との境界部分で両イオン交換基が混在し、その境
界が一面を形成しないものである。

陽極は、一般に寸法安定性電極（ＤＳＥ）として知られ
るもので、チタン等の弁金属の怪孔板、例えばパンチト
メタル、エキスバンドメタル、あるいは金網であって、
１辺０．５〜Ｌｏ１ｇ程度の多数の孔を持つ開孔率３０
％以上の多孔板−Ｅに酸化ルテニウム、酸化白金。

酸化パラジウム、あるいは白金、イリジウム。

パラジウム等の白金族金属またはその酸化物なコーティ
ングするか、またはこれらの金属またはその酸化物と酸
化チタン、酸化ジルコニウムなどとの混合物なコーティ
ングした電極であり、陰極は軟鋼、ニッケルなどで、−
Ｆ記陽極と同じ形状範囲の多孔板をそのまま、またはこ
れに活性物質、例えば含硫ニッケル化合物の浴を用いた
ニッケルメッキあるいは焼結物コーティングを行って用
いる。

更に、電解槽の陽極室内面は、一般にチタン材製となっ
ており、陰極室内面は鉄製であるが必要によりニッケル
メッキまたはライニング類とすることも有利となる。

電解槽のその他の構造及び材料は、従来公知のものが同
等制限されることなく使用し得本発明において、電解時
のアルカリ金＾塩水溶液の供給方法は特に限定されない
。一般に２価またはそれ以上の電荷を有する金属イオン
を０．１　ｐｐｍ以下程度に減少させた塩水を電解槽に
供給する。勿論、供給塩水は所謂−過方式とし、はぼ飽
和の塩水を供給し、電解により濃度の低下した塩水を排
出させることもできるが、一般には電槽に供給された塩
水の一部を電解槽外に抜出し再度新しい塩水と共に電解
槽に供給する所謂塩水循環方式を行う。この場合、電解
槽陽極室内に存在する塩水の濃度は３．０〜５規定程度
である。また、陰極室では苛性ソーダ等のアルカリ全域
水酸化物が生成する。この場合、イオン交換膜を通して
陽極室から陰極室内に移動するイオンに同伴する水の分
子のみによって高い０度の苛性フルカリは得られるが、
電流効率が低下するなどの蔽害を生ずるおそれもあるの
で、一般には電解槽の陰極室に水または希苛性フルカリ
を供給し、適当な濃度を保って電解を行うのが好ましい
。勿論、陰極室内液を一部抜き出し再度供給する再ｍＷ
方式を用いることもできる。本発明にあっては、一般に
２５〜４８％程度の苛性フルヵＶｔｔ得るのが好ましい
６ また、電解時の塩水及び苛性アルカリの温度は、通常６
０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃程度である。

以下に実施例を示すが、本発明は実施例に用いられたｔ
槽形式、イオン交換膜の種類。

電解条件などいかなる意味においてもそれらに限定され
るものではない。

実施例　１ 交換容量がｌ１００ＥＷに相当する厚さ５ミルのテトラ
フルオルエチレンとバーフルオ＋：＋　（３，６−シオ
キサー４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオライ
ド）の共重合体からなるフィルムの片面に交換容量が１
１００ＥＷに相当する厚さ２ミルのテトラフルオロエチ
Ｌ／ンとパーフルオー（３，６−シオキ世−４−メ壬ル
ー７−オクテン＃）のメチルエステルの共重合体からな
るフィルムを加熱融着して一枚のフィルムとした。これ
をジメヂルスルホギント６００部、水２００部、ＫＯＨ
１５部からなる混合溶液に９０°Ｃで２時間浸漬して、
スルホニルフルオライド基及びカルボン酸メチルエステ
ル基を加水分解して、それぞれスルボン酸カリウム及び
カルボン酸カリウム型とした。この膜の両面にテトラフ
ルオロエチレンとバーフルオロフルキルヒニルエーテル
の共重合体（ＰＦＡ）の微粉末を結合剤として酸化ジル
コニウムの微粉末をコーティングした。この膜を用いて
飽和食塩水の電気分解を行った。陽極はチタンのエキス
バンドメタルの基体の上にＲｕ　ＯＢとＴｉｅ、をコー
ティングした不溶性陽極を用い、陰極としてはＮｌのエ
キスバンドメタルの基体の上に多孔質のＮｌ　メッキを
施して活性化した陰極を用いた。電解槽は５０σ×１０
０−で電極間距離は２ｊＩＩ＋であった。陽極室内を陰
極室内に比べて加圧することにより、上記イオン交換膜
のカルボン酸基を有する膜面を陰極上に密着させて電解
を実施した。電解は電流密度２０〜ｔｏｏＡ／ｄＴｒＩ
’、までの範囲とし、各々の電解電圧を測定した。なお
、陰極室からは１１規定の苛性ソーダを取得し、電解時
の電流密度は９０℃であった。

なお、比較のために陽極、イオン交換膜。

ＶＡ極を完全に密着して電解することも行った。

またイオン交換膜を陽極に密着し陰極と膜との間隙を２
１１とした場合についても電解を実施した。なお、陽極
に膜を密着して電解した膜については、電解槽を解体後
点検したところ、陰極側膜面に近いところに斑点状に失
透した個所が全ての膜について見られた。この斑点状の
個所は陽極のエキスバンドメタルの交点に相当するとこ
ろであった。特に４０Ａ／ｄＴＬ′以上の電流密度で電
解を実施した膜についてはこの不透明な斑点の面積が広
く、特に６ケ月経過後の膜は斑点が水泡状となり、更に
一部の水泡は破れていた。結果を第１表に示す。

第１表から、本発明の領域においては、イオン交換膜を
陰極に密着させることにより、電解電圧が小さくなるば
かりでなく生成苛性／ アルカリ中の塩濃度も少な〜・し、電流効率も秀れてい
ることかわかる。

実施例　２ ＱＣ８Ｆ、及び の三元重合体からなる５ミルのフィルムで交換容量が１
．４！Ｍ！Ｊ当１／グラム乾燥樹脂のフィルムの上に、
同じ共重合体で厚さが２ミルの交換容量が１．０ミリ当
量／グラム乾燥樹脂のフィルムを融着して一枚の高分子
膜状物とした。次いでこのフィルムをメチルアルコール
と水の１＝１の混合溶液ｋｌｏ％となるように苛性ソー
ダを溶解した加水分解浴に浸漬して、６０℃で２４時間
放置して加水分解処理したあと、膜の両面をアルミナ微
粉末を用いてプラスト処理して、膜表面層の緻冨層を除
去し、同時に、膜表面に粗面層を形成した。この膜の交
換容量の低い膜面を陽極に密着させて、陽極は膜面から
離して飽和食塩水の電気分解を実施した。このとき電解
槽としては実施例１と同一のものを用い、陽極と膜の間
隔な父えて電解し、電解性能及び電解実施後の膜面の観
察を行った。

なお、陰極室からは１２ｇｔ定苛性ンークを取得し、電
解温度は９０℃とし、Ｔ４Ｌ流密匿は４５Ａ／ｄｉであ
った。

、　１　゛・白 実ｔＩ！Ｉ例　、３ テトラノルオ゛ｐｌ−チレンとバ〜ノルオロ（３，６−
ンオキーリーー４−メチルー７−オクテンスルホニルフ
ルオラ１′ト）の共小合体からなる交換容量の異なる二
石の膜を＠着した後、実施ｉ″ｉ１１と同打の条件で加
水分解をしてスルホノ酸型の陽イオン交換膜とした。陽
極に面一４る膜面に＋’ｉ、交換８１ｆｔ　０．９１ミ
リ当量／グラム乾燥樹脂の４ミルの膜があり、陰極に面
する膜面ｔｆｃは交換容動が０．６５　ミ　リ当１１／
グラノ・乾燥樹脂のｌｊルの層があった。このイオン交
換膜な実施例１と同じ電解槽に組ゐ込みイオン交換膜を
陰極に密着させて両電極間を２朋に保って食塩水の電気
分解を実施した。

また比較のために陽極に膜を密着し、両極間を２龍に保
って１！解した。

別にこのイオン交４９８膜の両面にアクリル酸を塗布し
蒸発を防止するため、ポリフロヒレン製のフィルムでお
おい、Ｃｏ　の線源からγ綜を２Ｍｒａｄ照射した。同
様に加水分解浴に浸漬したところ膜面は親水性が増し℃
いた。

得られた膜は陰極に密着させ【、両極間を２Ｕに保って
電流密度を変えて電気分解を実施した、なお、陽極室の
食塩水濃度は２．０規定に保ち、陰極室から２７％の苛
性ソーダを取得した。

第３表の結果から明らかなように、両面スルホノ酸の膜
であっても、４０Ａ／ｄ＝以上の電流密度で電解すると
陰極に膜を密着させた場合が良好な結果が得られている
。また、これらの膜を６ケ月後に電解槽を解体後点検し
たところ、陽極と膜な密着して電解した膜は陰極側膜面
近傍の内側に顕微鏡で多数の水泡が観察され、一部の水
泡は破れていた。他方、陰極に密着して電解した膜には
陰極側膜面に水泡の発生は見られなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明及び従来の方法により食塩電解を行った
場合の電流密度と電解電圧の関　Ｖｏｌｔ係を示すグラ
フであるっ　３・６ 図中、（１）は従来法であり、（２）及び（３）は本発
電、゛灯明によるものである。　角ｖ３’。 干３３ 足゛ ２ 特許出願人　３１ 徳山曹達株式会社　３ ７ ５ ７ ２．６ λ　ノ　図 Ｌ（１〕 ／。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１陽極と陰極とが少なくともＱ、　５　ｙｎの間隔
   を持って対立し、その間にパーフルオロカーボン系陽イ
   オン交換膜を存在させた電解槽を用い、該陽イオン交換
   膜は陰極面に接触させた状態で、電流密度４０　Ａ　／
   　ｄｍ”以ｔで通電することを特徴とするアルカリ金属
   塩水溶液の電解方法 ＋２１　！１！Ｊ極室内圧を陰極室内圧よりも太き（す
   ることにより、陽イオン交換膜を陰極面に接触させた状
   態とすることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   アルカリ金属塩水溶液の電解方法 （３）　陽イオン交換膜内忙存在する陽イオン交換基の
   うち、少なくとも陰極に接する面のイオン交換基がカル
   ボン酸基である陽イオン交換膜を用いることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のアルカリ金Ｍｍ水溶液の
   電解方法 ＋４１　ｉｌｌイオン交換頃の少なくとも陰極面に接す
   る面が親水化処理されている膜を用いることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のアルカリ金属塩水溶液の
   電解方法