JPS6022451B2 - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JPS6022451B2
JPS6022451B2 JP56204211A JP20421181A JPS6022451B2 JP S6022451 B2 JPS6022451 B2 JP S6022451B2 JP 56204211 A JP56204211 A JP 56204211A JP 20421181 A JP20421181 A JP 20421181A JP S6022451 B2 JPS6022451 B2 JP S6022451B2
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barium
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正夫 鹿島
泰男 宮下
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Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
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Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
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    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/06Solid dielectrics
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    • H01G4/12Ceramic dielectrics
    • H01G4/1209Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material
    • H01G4/1236Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on zirconium oxides or zirconates
    • H01G4/1245Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on zirconium oxides or zirconates containing also titanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は結晶粒径がきわめて微細で寿命が長く、かつ温
度特性の改善された容量値が得られる誘電体磁器組成物
に関する。
従来高誘電率軍体磁器組成物として、チタン酸バリウム
にシフターとしてチタン酸ストロンチウム、錫酸バリウ
ム、錫酸カルシウム、ジルコン酸バリウム等を添加し、
そのキューリー点を室温付近に移動させ用いている。
しかしながら、その結晶粒径は5仏m以上で大きく、積
層コンデンサな /どのように電界強度の大きい製品に
は不適当である。。すなわち、結晶粒径が大きい場合に
は結晶粒子1個あたりにかかる電界強度は大きくなり、
そのため破壊電圧は低くなり、粒界に集まるボィドの欠
陥も増加し、寿命も短くなり、従って信頼性が低下する
という欠点があった。本発明者らは上記の組成物の欠点
を解決し、結晶粒径が5仏m未満のきわめて微細で寿命
の長い誘電体磁器組成物を提供すべく検討した結果、前
記シフターに代えてチタン酸バリウムにセリウム、ジル
コニウムおよびカルシウムの酸化物を添加すると、得ら
れた誘電体磁器組成物の結晶粒子が微細化すことを見出
し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の基本的な要旨とするところは、母○
,24.5〜53.4mo夕とCe02,1.0〜3.
5ho夕とZr〇2,0.1〜2.仇h。夕とCa〇○
‐5〜10.0仇h。そとTi0245.0〜60.0
hoそとからなることを特徴とする誘電体磁器組成物、
にある。本発明の組成物は上記横成によって、実施例に
示すように、結晶粒蓬はきわて微細であるので、積層コ
ンデンサなどのように電界強度の大きい製品には最適で
ある。
すなわち、結晶粒径が微細であるので結晶粒子1個あた
りにかかる電界強度が小さくなり、それによって破壊電
圧が高くなり、寿命はのびて信頼性が向上する。また、
本発明の組成物は誘電率が高くかつ譲竜正藤が低く、更
に温度特性の改善された容量値が得られ十分実用的であ
ることは実施例が示す通りである。このように、本発明
の組成物の結晶粒径が微細であるのは、上記組成となる
ように配合された原料配合物を焼成する際に液相が生じ
、それによって焼結温度を低くし、結晶の過度の成長を
抑制するためである。
本発明の組成物の組成において、酸化バリウムの量が2
4.5ho〆%未満では巨大結晶が発生し素地熔着が起
こり、53.4moそ%を越えると糠結困難となり、酸
化セリウムの量が1.仇hoク%未満では結晶の粒子径
が大となり、3.5hoそ%を越えると、キューリー点
が移動しすぎて実用性に乏しくなり、また酸化ジルコニ
ウムの量が0.1moク%未満では誘電正薮が大となり
、2.皿o〆%を越えると巨大結晶が発生する。
酸化カルシウムは磁器化を促進するとともにシフターと
しての効果も有するそのであり、その量が0.5ho〆
%未満では添加効果なく、10。瓜ho〆%を越えると
、結晶粒径が大きくなり、酸化チンの量が45.皿o〆
%未満では焼結困難となりし 60.仇hoそ%を越え
ると巨大結晶が発生し、素地漆着が起こる。本発明はさ
らに「上記バリウム、セリウム、ジルコニウム、カルシ
ウムおよびチタンの酸化物よりなる主成分に対し、マン
ガン、クロム、鉄、ニッケルおよびコバルトの酸化物か
らなる群の中から選ばれた少くとも1種を、それぞれM
N02,Cr203,Fe○,Nj○およびCooに換
算して該主成分の0.05〜0.6重量%添加せしめた
構成とすることができる。
これら添加剤は磁器の競絹性の向上および誘電正綾なら
びに容量値の温度特性の改善の効果を有するものであり
、その添加量が0.05重登%未満では添加効果なく、
0.鑓重量%を越えると誘電率が低下する。本発明の組
成物は、例えば、焼成後に本発明の組成物の組成になる
ように秒取された原料を、ボールミルで緑式混合.粉砕
し、得られた混合.粉砕物を脱水・乾燥後、所定の形状
に加圧成形して焼成することとにより得ることができる
この場合、原料として使用するバリウム化合物は母C0
3,欧C204、セリウム化合物はCe02,Ce2(
C204)3.餌20,ジルコニウム化合物はZr02
,泣r02,C028日20、カルシウム化合物はCa
C03,Ca○,チタン化合物はTi02,Ti2(C
204)3.10日20が好適であり、かつ添加剤の原
料としてはMnC03,Mm02,Cr203C^〕3
,Fe○,Fe203,Nj0? Ni02,Coo,
Co203が好ましい。
次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。実施例 1 原料としてそれぞれ試薬1級のBaC03,Ce02,
Zの2,CaC03およびTi02を焼成後に第1表に
示す主成分配合比になるように娩取し、ボールミル中で
2時間溢式混合.粉砕し、脱水、乾燥後、成形圧力3o
n/めで直径16柳厚さ0.6柳に加圧成形し、成形物
を第1表に示す焼成温度で1時間焼成し、試料番号1〜
6を得た。
これらの試料の結晶粒径は光学顕微鏡により倍率400
で観察しL誘電率、誘電正綾および容量値の温度特性は
試料の両面に銀電極を焼き付け、YHPデジタルLCR
メータモデル4274Aを使用し、測定温度25qC、
測定電圧1.0Vrms、測定周波数1.0KHZによ
る測定により求めた。
なお、温度特性は25qoにおける容量値を基準とした
。試験条件および結果を第1表に示す。第1表 得られた試料はいずれも結晶粒径が3.0〆m以下で、
かつ実用的な誘電率、誘電正薮および温度特性を有する
誘電体磁器組成物であり、積層コンデンサのごとき電界
強度の大きい製品には最適である。
実施例 2 原料としてそれぞれ試薬1級のBaC204,Ce2(
C204)3.9日20,Zの2・C02・8日20,
Ca0およびTi2(C204)3・10LOを用い、
これに添加剤マンガン、クロム、鉄、ニッケルおよびコ
バルトの酸化物の原料としてそれぞれ試薬1級のMmC
03,Cr203,Fe○,NiOおよびCooを添加
したほかは実施例1の場合と同様に処理して試料番号7
〜13を得た。
これらの試料の試験方法は実施例1と同一であり、試験
結果を第2表に示す。
第2表 マンガン、クロム、鉄、ニッケルおよびコバルトの酸化
物の添加により、焼成温度および誘電正綾を低下させる
とともに温度特性を改善させることができた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 バリウム、セリウム、ジルコニウム、カルシウムお
    よびチタンの酸化物をそれぞれBaO,CeO_2,Z
    rO_2,CaOおよびTiO_2に換算して、BaO
    24.5乃至53.4mol%とCeO_21.0乃至
    3.5mol%とZrO_20.1乃至2.0mol%
    とCaO0.5乃至10.0mol%とTiO_245
    .0乃至60.0mol%とからなることを特徴とする
    誘電体磁器組成物。 2 バリウム、セリウム、ジルコニウム、カルシウムお
    よびチタンの酸化物をそれぞれBaO,CeO_2,Z
    rO_2,CaOおよびTiO_2に換算して、BaO
    24.5乃至53.4mol%とCeO_21.0乃至
    3.5mol%とZrO_20.1乃至2.0mol%
    とCaO0.5乃至10.0mol%とTiO_245
    .0乃至60.0mol%とからなる主成分に、マンガ
    ン、クロム、鉄、ニツケルおよびコバルトの酸化物から
    なる群の中から選ばれた少くとも1種を、それぞれMn
    O_2,Cr_2O_3,FeO,NiOおよびCoO
    に換算して、該主成分の0.05乃至0.6重量%添加
    してなることを特徴とする誘電体磁器組成物。
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