JPS60224465A - アセトアルデヒド固定の改良法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はアセトアルデヒド固定の方法に関し、特に本質
的にマンニトール基層へのアセトアルデヒド固定の改良
法に関する。飲料製品の加工および販売に伴う重要な問
題は製品の再生により消費者に新鮮な味覚の衝撃を添え
る事である。アセトアルデヒド様のアルデヒドのごとき
揮発性成分は果実、野菜およびその類似物の重要な風味
成分である。さらに、乾燥食用ミックスに配合されたア
セトアルデヒドは特に果実−風味製品における風味を高
め新鮮さを添える事が見い出されている。

従って、乾燥食用ミックス中に包含された状態にアセト
アルデヒドを固定しようとする多くの試みがなされてき
た。それに伴う問題はいくつかある。

固定された製品は不安定であり、アセトアルデヒドは囲
りの大気へ消散するかまたは固定物が内部の湿気と相互
作用する。湿気に対する不安定性はパ固定された”アセ
トアルデヒド製品が遭遇する最も重大な問題であるよう
である。湿気に対する不安定性が固定基層の破壊に基づ
くアルデヒドの損失を誘導する事が示されてきた。

従来の技術 種々の基層中にアルデヒド−発生揮発性化合物を固定す
る多くの試みがなされてきた。最も注目に値する例を以
下に示す。その固定の効力は重量で約２チである。Ｄ　
ａｍｅらによる米国特許第３．３１４，８０３号は、最
初にマンニトールの水溶液を調製する（良好であるのは
マンニトールの過飽和溶液、即ち、２５−４５％マンニ
トール溶液）アセトアルデヒド固定の方法を記載してい
る。過飽和溶液は、重量で２から１０部のマンニ）　−
ルを重量で１０部の水とかきまぜながらすべてのマンニ
トールが水に溶解し、溶液中のマンニ）　−ルの結晶が
なくなるまで１８０°〜２１２°Ｆ（８２〜１００℃）
で加熱して調製する。マンニトール溶液を冷却し、その
間アセトアルデヒドをそれに添加し、アセトアルデヒド
は連続的に還流し、それによシ重量で約１から２部のア
セトアルデヒドを重量で１０部の水に溶解するまでマン
ニトール溶液に濃縮する。溶液をスプレー乾燥すると初
期アセトアルデヒド固定が約４％〜１０チのものを得る
。しかしながら１週間露出によりアセトアルデヒド量は
総組酸物の約２４重量パーセントまで低下する。

発明の要約 本発明は６５〜９０％マンニトール、および１０〜３５
％の炭水化物夾雑物で構成された基質中にアセトアルデ
ヒドを固定するだめの改良された方法論を提供する。夾
雑物は重量で少くとも９５％の三糖類と等しいかそれ以
上の糖類物質またはその組合せで構成されている。本方
法を行うには、最初に望ましくは６５〜９５チマンニ）
　−ルおよび１０〜３５％の夾雑物（例えば、三糖類ま
たはＤＥが４Ｉ）Ｅから２０　ＤＥの低り、Ｅ麦芽デキ
ス）　ＩＪンのような糖類の混合物）を含有する水溶液
を調製する。良好であるのは溶液がマンニトールに関し
て過飽和であり、それは、重量で２から１０部の基質物
質を重量で１０部の水と基質物質が水に溶解し、前記基
質物質の結晶が溶液からなくなるまでかきまぜながら２
０°から８０℃で加熱して調製する。基質物質（例えば
マンニトール−麦芽デキストリン）溶液をその後冷却し
、その間アセトアルデヒドをその溶液に加え、混合する
。マンニトール−麦芽デキストリンのアセトアルデヒド
に対する良好な範囲は重量で２から８部のマンニトール
−デキストリンに対し重量で１倍のアセトアルデヒドの
範囲である。アセトアルデヒド−マンニトール−麦芽デ
キストリン溶液は成分を還流タンク内で還流し、溶液を
４０℃および８０℃の間で加熱して成分の溶液を調製す
る事によっても調製される（前記溶液は過飽和である）
。

最終操作工程はスプレー乾燥工程である。アセトアルデ
ヒド−マンニトール−麦芽テキストリン溶液が分離した
小滴になるよう霧状に噴出し、それは空気の向流通風に
よシ乾燥する。空気入口温度は１０５°および１３５℃
の間に保ち、一方空気出口温度を６０°および９０℃の
間に維持する。

以下に概略を述べるのはマンニトール−炭水化物基質中
にアセトアルデヒドを固定する改良された方法論である
。本発明の目的のためには、炭水化物夾雑物は少くとも
９５％の糖類単位が三糖類と等しいかまたは大きい糖類
または糖類の混合物で構成されているものと規定される
。例えば、でんぷんの力ロ水分解生成物（麦芽デキスト
リンであり、定義によると２０以下のＤＥ〔デキストロ
ース当量〕を持つ）が適した物質である。Ａｍａ　ｉ　
ｚ　。

Ｃｏｒｐで製造されたｌ０ＤＥの麦芽デキストリンは単
糖類が２チ以下であり、１５ＤＥ麦芽デキストリンは単
糖類が３チ以下である。マンニトール成分は結晶性物質
で６．？、マンノースの水素添加により誘導される。し
たがって、本発明のマンニトール成分は５重量％以下の
マンノースを少量成分として含有する。

麦芽デキストリンまたは糖類夾雑物が本質的にマンニト
ールの結晶構造を崩壊させるように思われ、そのため基
質物質は本質的に無定形である。

結晶性マトリックスの崩壊および生じるガラスはアセト
アルデヒドまたはエチルブチラードおよびジアセチルの
ごとき他の揮発性風味料の固定を容易にする。

本発明を実施するためには以下の遂次工程を用い、高度
に（２，５重量パーセント以上で良好には３重量パーセ
ントより上）゛′固定″されたアセトアルデヒドを含有
する湿気に安定な生成物を得る。

本発明の例示の目的のためには、重量で基質の主成分量
をなす（６５チ以上）糖アルコールマンニトールはＡｌ
ｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、　Ｍｉｌｗａ
ｗｋｅｅ。

Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎにより製造され、１８２．１７の分
子量を持つ９８チマンニトールに規定される０アセトア
ルデヒド成分は本発明の目的のためには、Ａｌｃｌｒｉ
ｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、によシ製造された製
品で分子式ＣＨ３ＣＨＯ，分子量４４．０５を持ち、沸
点が２１℃のものと規定される。

良好な炭水化物夾雑物は麦芽デキストリンであり、それ
は、２０以下のＩ）Ｅ（デキストロース当量）を持つ多
糖類（高々２〜３％の単糖類な含有する糖類の混合物）
で主に構成された物質である。

より良好なには麦芽デキストリンは４から２０ＤＥのデ
キストロース当量を持つべきである。

以下のよシ詳細な記載は本発明の実施のための良好な方
法論である。

マンニトールの第１の部分を水溶液に混合しマンニトー
ル成分が基質物質溶液の６５〜９０％（固形分基準）で
あるようにする。この溶液に１０〜３５％の麦芽デキス
トリン（固形分基準で）を添力ｎし、加熱およびかきま
ぜによシ過飽和溶液を形成する。基質物質溶液は最も良
好には約７５部のマンニトールおよび約２５部の麦芽デ
キストリンを含有している。麦芽デキストリンは良好に
は４〜２０の間のＤＥを、よシ良好には１０〜１５のＤ
Ｅを持つべきである。前に記載したごとく、１０から１
５のＤＥを持つ麦芽デキス）　ＩＪンは３チ以下の単糖
類で構成されている。水性基質物質溶液に２０５一部の
アセトアルデヒドを添加し、事実上過飽和のこの溶液を
激しくかきまぜアセトアルデヒド成分をその中へ均等に
分散せしめる。

次いで、過飽和溶液を乾燥する。ここで応用した乾燥法
はスプレー乾燥であシ、それは溶液（すなわちマンニト
ール−デキストリン）を分離した小滴になるよう霧状に
噴射し、前記小滴はマンニトール−デキストリンマトリ
ックスが揮発性アセトアルデヒドをカプセル化するよう
にスプレー乾燥機を通る強制的な空気の流れで乾燥する
。本明細書で使用する術語゛粒子サイズ″は平均粒子サ
イズを示し、前記粒子は重要な重量分画を構成している
ｏ　Ｎ１ｒｏ　Ａｔｏｍｉｚｅｒ、　Ｃｏｐｐｅｎｈａ
ｇｅｎ。

’ｆＪ）ｅｎｍａｒｋスプレー乾燥機の空気温度は入口
で１０５℃および１３０℃の間および出口で６０から９
０℃にすべきである。アセトアルデヒドをスプレー乾燥
する場合はこの高度に揮発性芳香性成分を保存するため
相対的に温和な乾燥温度を用いなければならない事に注
意すべきである。

スプレー乾燥したマンニトール−デキストリン−アセト
アルデヒド成分は約４から５重量パーセントアセトアル
デヒドの初期固定を含有するであろう。この初期固定は
３．３％アセトアルデヒドで安定に残る。下記の実施例
１で略述するごとく、固定されたアセトアルデヒドは、
開放したビーカ−に入れたような不利な貯蔵条件下、長
期間にわたって比較的安定であった。したがって、新規
生成物は比較的非吸湿性であシ、これまで達成されてな
い湿気の許容水準を持っているように思われる。

本発明は以下の特定の実施例に関してさらに記載される
。以下に示す実施例は単に例示の目的であシ、スプレー
乾燥に伴う異った器具または方法論も用いる事ができる
。

実施例１ ２１０グラムのマンニトールを９００−の水に溶解して
マンニトールの水溶液を調製する。熱水にマンニトール
が完全に溶解したら、９０グラムのＬＯ−ＤＥＸ（１５
ＤＥ麦芽デキストリン）を添加し、溶液が透明になるま
で、約９５℃に加熱する（１０分間）。マンニトール−
麦芽デキストリンを含有する溶液を放置によシ約３０℃
まで冷却する。冷却溶液は約２６℃に保ち１００−のア
セトアルデヒドを添加する。溶液なＮＩＲＯスプレー乾
燥機（向流乾燥装置）に移し、乾燥工程を開始する。ス
プレー乾燥機は入口空気温度が１５５℃以下であシ、出
口空気温度は約７７℃である。

略述した過程により得られる生成物は４．１チの初期固
定値を持ち、開放ビーカーに入れておくと９目抜３．３
チの固定物が残存していた。

実施例２ 表１は種々の組成のマンニトール−麦芽デキストリン混
合物（マンニトール量４０〜８８重量％）におけるアセ
トアルデヒドの固定を要約している。

表は、もしマンニトール成分が約６５チ以下（麦芽デキ
ストリン夾雑物３５％以上）であれば、マン二′トール
ー麦芽デキストリン−アセトアルデヒド水性混合物のス
プレー乾燥後に粘着性（非自由流動）生成物が得られる
事を明らかに示している。

実施例３ 表■は本発明の改良法および従来の技術（米国特許３，
３１４，８０３）の組成を示す。表１の実験ｌはＦｒ１
ｅｓ　ａｎｄ　Ｆｒ１ｅｓ　ＣＤ１ｒｉｓｉｏｎ　ｏｆ
　Ｍａｌ−１ｉｎｅｋｒｏｄｔ、Ｉｎｃ、＋　Ｃ１ｎｃ
ｉｎｎａｔｉ　、　０ｈｉｏ　）社によシ製造された市
販マンニトールのアセトアルデヒド固定である。試料は
製造後２日以内に受けとった０実験２は１００％マンニ
トール固定系の実験室規模のものである。実験３および
４は本発明の改良を表わしている。表１はマンニトール
−夾雑物系においてアセトアルデヒドの高度の固定およ
び保持がなされている事を明らかに示している。

表　■ 実施例４ ３６ｇのＬＯ−ＤＥＸおよび２６４ｇのマンニトールを
１０００−の水に溶解する。混合物を９０℃に加熱し溶
解速度を促進する。透明溶液になったら３１℃に冷却し
、１００−のアセトアルデヒドを添加し、続いてスプレ
ー乾燥する（Ｎｊｒｏｓ　入口１２３℃、出口６０〜７
８０°Ｃ）。

初期アセトアルデヒド固定量が３．８％の自由流動性粉
末を得る。試料を４日間露出させると（開放ビーカーで
室の温度および湿度で）、固定アセトアルデヒド含量は
３．３４％であった。粘着化の徴候も観察されず、粉末
は自由流動した。開放ビーカー中で５４日後（室温）、
アセトアルデヒドは３．２チ残存した。

実施例５ ２６４ｇのマンニトールおよび３６ｇの麦芽糖（−水和
物）を１０００−の水に溶解する。混合物は９０℃に加
熱し溶解の速度を促進する。透明溶液を３１℃に冷却後
１００−のアセトアルデヒドを添加し、続いてスプレー
乾燥する（ＮｉｒＯ。

入口１２０〜１２３℃、出ロア５°Ｃ）。初期アセトア
ルデヒド量で３．５ｑ６の自由流動性粉末を得る。

試料を４日間露出させるとく開放ビーカー中、周囲温度
および湿度で）、固定アセトアルデヒド含量は３．０チ
であった。粘着化の徴候も観察されず、粉末は自由流動
した。５６日後（開放ビーカー）固定化は２．８チで安
定した。

実施例６ 表面はマンニトール−蔗糖混合物により生じるアセトア
ルデヒド固定を要約した。すべての場合において、最初
に約９５℃に加熱する事によりマンニトールの溶解速度
を促進せしめてマンニ）　−ルを水に溶解した。透明な
溶液が得られたら前もって秤量しである蔗糖を加える、
溶液を約１６℃に冷却し、１００ｄ（７９９）のアセト
アルデヒド部分を各々の混合物に添加する。溶液をＮｉ
ｒ。

スプレー乾燥機でスプレー乾燥する（入口温度１１０℃
、出口温度７５°Ｃ）。アセトアルデヒドの初期固定量
および時間の関数としてのその保持を表■に示した。

表■からマンニトール−蔗糖混合物により高度なアセト
アルデヒド固定が得られる事は明らかである。８チ以上
の蔗糖を含有する混合物において最高の安定性が観察さ
れた。

表　厘 Ａ　２７６２４８１０００４．２３．６２．４チＢ　２
６４３６１２１０００３．６３．４３．５チＣ２５２４
８１６１０００３，６３，４３，６チここに提供した実
施例かられかるごとく、マンニトールおよび糖類の組合
せ組成物が固定媒体を提供し、それは安定で非吸湿性で
ある。キシリトールおよびソルビトールのごとき他の糖
アルコールは上に規定した方法論においてマンニトール
に換わる事ができない。

マンニトールは高度に結晶性化合物でｓｂ、それゆえに
、糖類と結合してガラス状物を形成した場合マンニトー
ルが優れた固定媒体を提供する事は期待されなかった。

マンニトール−糖類基質は湿気に対して抵抗し、通常条
件下長期間にわたってアセトアルデヒドのかなりの固定
を保持する能力を示した。上述のものは特定の実施例に
関する記載であるが、他の具体例も本発明の範囲内にあ
る事を理解されたい。

特許出願人　ゼネラル・フープ・コーポレーション（外
５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α、固形分に基いて６５かも９０係マンニトールお
   よび１０％から３５％の炭水化物を含有する水溶液を調
   製し、前記炭水化物は少くとも９５重量％の三糖類と等
   しいかまたはそれ以上の糖類からなり； ｂ、揮発性風味料を前記マンニトール−炭水化物溶液に
   混合し；および Ｃ９前記溶液をスプレー乾燥する、工程から成る湿気に
   安定な固定された揮発性風味料の製造方法。 ２、溶液がマンニトールに関して過飽和である特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、炭水化物が麦芽デキストリンである特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４、溶液が、１重量部の揮発性風味料当９２−８部のマ
   ンニトール−炭水化物を含む特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ５、麦芽デキストリンが４から２０のＤＥである特許請
   求の範囲第３項記載の方法。 ６、麦芽デキストリンが１０から１５のＤＥである特許
   請求の範囲第３項記載の方法。 ７、　スプレー乾燥入口空気温度が１０５から１３５℃
   であシ、出口空気温度が６０から９０℃゛である特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ８、炭水化物を三糖類、三糖類、四糖類、多糖類および
   その組合せからなる群よシ選択する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ９、溶液がマンニトールに関して過飽和でおる特許請求
   の範囲第６項記載の方法。 １０、炭水化物が三糖類でおる特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １１、揮発性風味料がアセトアルデヒドである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 １２、炭水化物が４から２０のＤＥの麦芽デキストリン
   である特許請求の範囲第１１項記載の方法