JPS6022343B2 - 写真材料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真材料の製族方法に関し、特にコロナ放電に
より疎水性支持体表面を親水化処理した後、親水性有機
コロイド溶液を塗布する写真材料の製造方法に関する。

現在写真処理液及び洗液水が写真印画紙の支持体中に浸
透するのを防ぎ、それにより処理された印画紙プリント
の洗豚および乾燥時間を短縮する等の目的のために、ポ
リオレフィン、例えばポリエチレンの如き合成重合体を
紙の両面に塗布した支持体が印画紙ベースとして用いら
れている。しかしながら、これらの重合体表面は疎水性
であるから、該重合体表面に付着する性質を有すると共
に鏡水性有機コロイドを付着させることの出来る組成物
を重合体表面に下塗しなければ、親水性有機コロイド組
成物、例えばゼラチンーハロゲン化銀乳剤は付着しない
。近年重合体表面を強いコロナ放蟹により活性化すると
親水性有機コロイドの付着性が良くなることが見出され
ている。

親水性有機コロイドを重合体表面に付着させる為のこの
前処理方法は、防水性印画紙の製造費を相当低減するが
、幾つかの大きな欠点を有する。例えば写真乳剤を付着
させる為に、或る支持体の重合体表面を活性化する場合
のコロナ放電は、通常重合体表面にムラになった電荷を
残すため、この上に塗布された写真乳剤層にムラが生じ
る。写真乳剤層に生じるこのムラはコロナ放電強度によ
り種々に変化し、弱い放電状態では、放電密度が低く、
不均一なムラが全面に発生する。放電強度を上げてゆく
と、徐々にこのムラが減少するが、逆に「タイヤマーク
」と呼ばれる斜め状の強いムラが発生する（第１図参照
）。疎水性重合体表面を有する支持体に写真乳剤を塗布
する際に、コーターヘツドの直前にコロナ発生器を設遣
し、塗布直前にコロナ放電処理し、写真乳剤の付着性を
良くする方法が考えられるが、上記電荷ムラに基因する
塗布ムラが発生するため、重合体を紙基体に塗布して疎
水性表面を支持体に付与する工程上で塗布した重合体表
面にコロナ放電を行なうか、あるいは翼合体を塗布した
支持体表面にあらかじめコロナ放電を行ない、一定期間
を経時させたのち、写真乳剤を塗布するといった方式が
多く用いられている。前者の方式はコロナ放電処理後の
時間的経時による表面処理能力の低下をもたらす。また
後者は加えて工程の増加をもたらすことになり、いずれ
も好ましくない。本発明は、放電強度が強い状態で塗布
した場合に発生する「タイヤマーク」と呼ばれる斜めの
強いムラの発生を防止し、これにより写真乳剤の塗布直
前でのコロナ放電処理を可能にすることにより、表面処
理能力のいちじるしい向上と製造工程の単純化をもたら
すことを目的とするものである。

本発明の目的は放電面が平面状よりアースロールの曲率
とほぼ同じ曲率を有する凹面状に至るコロナ放電電極を
用いてコロナ放電処理することにより達成することがで
きた。すなわち、本発明は放電面が平面状よりアースロ
ールの曲率とほぼ同じ曲率を有する凹面状に至る放蚤面
を有するコロナ電極を少なくとも１つ用いてコロナ放電
処理した疎水性表面を有する支持体上に、親水性有機コ
ロイド溶液を塗布することを特徴とする写真材料の製造
方法である。ここで「放電面が平面状よりアースロール
の曲率とほぼ同じ曲率を有する凹面状に至る」とは、放
電面が平面状、アースロールの曲率と同じ曲率を有する
凹面状およびアースロールの曲率と同じ曲率を有する凹
面状と平面状の中間の曲率を有する凹面状を含み、かつ
本発明の効果を奏する範囲内でアースロールの曲率より
大きい曲率を有する凹面状を包含することを意味する。

又、「塗布直前」とは親水性有機コロイド溶液を塗布す
る前約１時間以内を意味し、厳密には数分以内を意味す
る。第２図はコロナ放電の略図を模式的に示したもので
ある。

アースロール１は、通常アースされた金属ロール上にシ
リコンゴム等の絶縁物を巻いたものが用いられている。
コロナ電極２は一般的にはアルミニウム、鉄等の金属が
用いられており、コロナ電極２とアースロール１上の重
合体表面を有する支持体３との間の放電間隔において放
電４が発生する。放電４は強度が弱い場合には中ａで放
電し、強度を強めてゆくに従って放電中はｂの位置まで
広がってゆく。このため中央部に比べ、放電の端にゆく
に従い放電は湾曲し、放鰭距離はしだいに長くなってゆ
き、放電は強度を上げるに従い、不均一な強い放電を含
んでいくため「タイヤマーク」と呼ばれる斜め状の強い
ムラが発生するものと思われる。本発明は放電中全面に
わたり、放電間隔をできるだけ一定にすることにより、
タイヤマーク状のムラを防止するものである。

又放電中をできるだけ狭くすることにより、放電密度の
高い均一なコロナ放電を可能にすることができる。本発
明の好ましい態様は放電面と支持体表面との間隔、すな
わち放電間隔が１５００仏ｍ以下であり、より好ましく
は３００〜７００〃ｍである。

加えて放蜂面中（すなわち電極表面中）が２仇舷以下、
好ましくは３〜１仇舷の範囲が最も好ましい態様である
。コロナ電極先端部分のアースロールまでの変動は士１
００りｍ、以下、望ましくは土５０Ａｍ以下である。第
３図は本発明の一態様である平面状の放電面を有するコ
ロナ電極の先端部分の側断面を示したものである。

１は放電面中、１の両側の肇ｍ，ｍ′と１の両端からの
垂線とのなす角８，８′は５０以下であり、この角度は
小さいほど好ましく、負であってもよい。

本発明に係る疎水性表面を有する支持体としては、ポリ
エチレン、ポリプピレン及びエチレンープテン共重合体
等のポリオレフィン系重合体表面を有するのが好ましく
、これらの単一体あるいは複数のフィルム積層体を形成
したものであってもよいし、紙、他の合成フィルムある
いは金属箔等の基体の両面又は片面をポリオレフィン系
重合体でラミネートしたものであってもよい。

これら以外の支持体としてポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン等の疎水性フィルムにも適用することが
できる。これらの重合体中には二酸化チタン、カーボン
ブラック等の顔料、その他、染料、増白剤、帯電防止剤
等の添加剤が含有されていてもよい。又疎水性表面は粗
面化されたものであってもよい。本発明に係る親水性有
機コロイドとしては、ゼラチン、アルプミン、カゼイン
、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、力ルポキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルメチルェーテル、メチルビニルヱーテル無水マレィ
ン酸共重合体、ィソプチレンー無水マレイン酸共重合体
、スチレンー嬢水マレイン酸共重合体等の天然及び合成
樹脂が包含される。

上記親水性有機コロイドを含有する塗液には塩以銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀の等の感光性ハロゲン化銀乳
剤、金、銀、銅、白金、パラジウム、亜鉛等の重金属も
しくはこれらの硫化物コロイドの如き銀沈澱核、ハイド
ロキノン、１ーフェニル−３ーピラゾリドンの如き現像
主薬、カーボンブラック、二酸化チタン、シリカ、タル
ク、クレー、硫酸バリウム、酸化亜鉛、米、でんぷん等
の顔料やマット剤、ホルマリン、クロム明ばん等の硬化
剤、カプラ−、湿潤剤等が必要により添加される。

本発明に係る塗布方式としては、ディツプ方式、エアー
ナイフ方式、キス方式、ビード方式、カーテン方式等種
々の方式があるが、ビード方式、カーテン方式等の高速
塗布方式に有利である。

本発明の実施に際して上記親水性有機コロイド溶液は単
液層あるいは複数の液層として塗布される。本発明は写
真層の塗布状態が極めて厳密な薄層均一性を要求される
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に特に有用である
。

実施例 １ 第４図に示したａ，ｂ，ｃ乳瞳類の側面形状を有するコ
ロナ電極を用い、表１のように放電電流を変化させて支
持体表面を放電処理し、１の砂後にビード塗布方式にて
ゼラチンーハロゲン化銀乳剤を塗布した。

比較の電極ａの先端部は５凧Ｒに湾曲しており、電極ｂ
の先端部はアースロールと同一の曲率を有する凹面状で
あり、電極ｃの先端部は平面状となっており、これらの
電極の横中は１２００肋のものを用いた。電極ｂおよび
ｃのアースロールとの距離の変動は５０ｒｍ以内である
。支持体速度は６０ｍ／分で、コロナ電極先端部と支持
体表面との間隔（即ち放電間隔）は５００ムｍであり、
またコロナ周波数は１１雌日である。支持体は１６０山
ｍ厚の紙基体の両面を３０ムｍ厚のポリエチレンで被覆
した１１０仇岬中のものを用いた。表１に塗布結果を示
した。表１ 上記表１から明らかなように、比較ａは放電強度が強く
なると全面にタイヤマーク状ムラが発生するが、本発明
によれば放電強度を強くしてもタイヤマーク状ムラは発
生しない。

実施例 ２ 第４図に示したａおよび第５図に示したｄ，ｅ、３種類
の側面形状を有するコロナ電極を用い、表２のように放
電電流を変化させて支持体表面を放電処理し、６秒後に
ゼラチン下塗液とゼラチンーハロゲン化銀乳剤の積層構
成液をスライドホッパ−を用いたビード塗布方式にて塗
布した。

電極ｄ，ｅ、の先端部は共に放電面中５肋の平面状で、
アースロールとの距離の変動は±５０Ａｍ以内である。
電極先端の平面の両側の壁と垂線とのなす角８‘よ、そ
れぞれ３００、一１００である。支持体速度を１００ｍ
／分とする以外は実施例１と同様の条件で塗布した。表
２に塗布結果を示した。表２上記表２から明らかなよう
に、比較ａは放鷺強度がし、と全面にタャマーク状ムラ
が発生する。

本発明によればｄが１．鮒で部分的に発生する以外はタ
イヤマーク状のムラは発生せず、大中に改良されている
。実施例 ３ 第４図に示したｃの形状を有するコロナ電極を用い支持
体と、コロナ電極との間隔をそれぞれ、１００一ｍ、３
００山ｍ、５００〃ｍ、７００山肌、１５００山ｍ、２
０００仏ｍとし、表３のように放電電流を変化させて支
持体表面を放電処理し、６秒後にゼラチンーハロゲン化
銀乳剤をスライドホッパーを用いたビード塗布方式にて
塗布した。

支持体速度を１００ｍ／分とし、支持体とコロナ磁極と
の間隔を上記のごとく設定する以外は、実施例１と同様
の条件で塗布した。表３に塗布結果を示した。表３上記
表３から明らかなように、支持体とコロナ電極との間隔
は１５００ｒｍ以内にすることが必要である。

１００〃ｍの場合、コロナ電極と支持体間に異物がつま
り、ストリークの原因となることがあるので注意を要す
る。

実施例 ４ 第６図に示したｆ，ｋの放電面中の異なる平面状放電面
を有する６種類のコロナ電極を用い、表４のように放電
電流を変化させて、支持体表面を放電処理し、６秒後に
ゼラチンーハロゲン化銀乳剤をスライドホッパーを用い
たビード塗布方式に塗布した。

支持体速度を１００肌／分とする以外は、実験例１と同
様の条件で塗布した。表４に塗布結果を示した。表４ 上記表４から明らかなように、放電面中が２ＱＣを超え
るとムラの除去が難かしくなる。

またｆの場合、長時間連続使用した場合、電極が薄くひ
ずみが発生する。

【図面の簡単な説明】

第１図はハロゲン化銀乳剤塗布面に発生したタイヤマー
ク状のムラを漠式的に示したものである。 第２図はコロナ放鰭の様相を側断面につき示したもので
、１はアースロール、２はコロナ鰭極、３は疎水性重合
体表面を有する支持体、この支持体３とコロナ電極２の
間でコロナ放電４が発生する。ａ，ｂはコロナ放電電流
を変化させた場合の放電中である。第３図は本発明の一
驚様である平面状放電面を有するコロナ電極の先端部分
の側断面を示しており、１は放電面部の幅であり、この
１を囲む両側の肇ｍ，ｍ′は１からおろした垂線と８及
びひ′の角をなしている。第４図及び第５図は実施例１
（ａ〜ｃ）、２（ｄ〜ｅ）で用いたコ。ナ電極それぞれ
の形状の側断面を示しており、ｎは先端部（放電面部）
を示す。第６図は実施例４において用いられた種々の放
電幅のコロナ電極ｆ〜ｋの側断面をそれぞれ示し、ｎは
放電面を示す。第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アースロール上を通過する疎水性表面を有する支持
   体に、該表面に相対するコロナ電極を用いてコロナ放電
   を施こし、次いで親水性有機コロイド溶液を塗布するこ
   とよりなる写真材料の製造方法において、用いられるコ
   ロナ電極の放電面が該アースロールと略同じ曲率を有す
   る凹面状より平面状に至る形状のものであることを特徴
   とする写真材料の製造方法。 ２ 放電間隔１５００μｍ以下でコロナ放電する特許請
   求の範囲第１項記載の写真材料の製造方法。 ３ 放電面巾が２０ｍｍ以下の電極を用いてコロナ放電
   する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の写真材料の
   製造方法。 ４ 塗布直前にコロナ放電する特許請求の範囲第１項な
   いし第３項いずれか記載の写真材料の製造方法。 ５ 写真材料がハロゲン化銀感光材料である特許請求の
   範囲第１項ないし第４項いずれか記載の写真材料の製造
   方法。