JPS60222450A - リジンエステルトリイソシアナ−トの製造方法 - Google Patents
リジンエステルトリイソシアナ−トの製造方法Info
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- JPS60222450A JPS60222450A JP7865384A JP7865384A JPS60222450A JP S60222450 A JPS60222450 A JP S60222450A JP 7865384 A JP7865384 A JP 7865384A JP 7865384 A JP7865384 A JP 7865384A JP S60222450 A JPS60222450 A JP S60222450A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、脂肪族トリイソシアナートである式％式％
（）
）
〔式中、Ｒは炭素数２〜５個のアルキル基〕リジンエス
テルトリイソシアナートを、対応する式（１）化合物か
ら ０ｎ−１−１２Ｎ−（０Ｈ２）、−０Ｈ−ＮＨ２・ＨＯ
１ａ−ｏ−几−ＮＨ２・Ｈｃ（１（Ｉ） （１ 着色成分などの副生酸物含量の少ない高純度品を亮収率
で得る方法に関する。
テルトリイソシアナートを、対応する式（１）化合物か
ら ０ｎ−１−１２Ｎ−（０Ｈ２）、−０Ｈ−ＮＨ２・ＨＯ
１ａ−ｏ−几−ＮＨ２・Ｈｃ（１（Ｉ） （１ 着色成分などの副生酸物含量の少ない高純度品を亮収率
で得る方法に関する。
リジンエステルトリインシアナート（以下、ＬＴｌと略
す）は、室温で無臭であり、無黄変性の塗料として有用
な化合物であることが特開昭５３−１．３５９３１号公
報に開示されている。
す）は、室温で無臭であり、無黄変性の塗料として有用
な化合物であることが特開昭５３−１．３５９３１号公
報に開示されている。
また、該公報にはリジンモノアルキルエステル三塩酸塩
（以下ＬＡＥＴと略す〕をホスゲン化することにより対
応のＬＴｌを得る方法が記載されている。
（以下ＬＡＥＴと略す〕をホスゲン化することにより対
応のＬＴｌを得る方法が記載されている。
該公報によれば、原料となるＬＡＢＴは、塩化水素する
いはＰ−）ルエンスルホン酸のような酸の存在下で、リ
ジンを不活性液体反応媒質中でアルカノールアミンと反
応させ、生成する水を反応媒質と共沸させ分離すること
により製造できる記載がある。またこのようにして得ら
れた粗ＬＡＥＴはアルコールで再結晶して、ホスゲン化
反応に付す方法が開示されている。
いはＰ−）ルエンスルホン酸のような酸の存在下で、リ
ジンを不活性液体反応媒質中でアルカノールアミンと反
応させ、生成する水を反応媒質と共沸させ分離すること
により製造できる記載がある。またこのようにして得ら
れた粗ＬＡＥＴはアルコールで再結晶して、ホスゲン化
反応に付す方法が開示されている。
しかしながら、該公報のように再結晶して得られた精Ｌ
ＡＢＴにおいても晶出沢塊中には少量ではあるが水や晶
出溶媒由来のアルコールの混入は避けられない。
ＡＢＴにおいても晶出沢塊中には少量ではあるが水や晶
出溶媒由来のアルコールの混入は避けられない。
一方、不活性有機溶媒の存在下、ＬＴｌを含めて脂肪族
インシアナートは、対応するアミン又はその塩をホスゲ
ン化し、得られた粗インシアナート反応液を精留に付し
て製品となされているが、この時しばしば問題となるの
は、製品インシアナートが黄色〜赤色に着色することで
ある。脂肪族イソシアナートの主要用途が塗料であるだ
けに、特に着色は大きな問題となる。
インシアナートは、対応するアミン又はその塩をホスゲ
ン化し、得られた粗インシアナート反応液を精留に付し
て製品となされているが、この時しばしば問題となるの
は、製品インシアナートが黄色〜赤色に着色することで
ある。脂肪族イソシアナートの主要用途が塗料であるだ
けに、特に着色は大きな問題となる。
脂肪族インシアナートの着色の原因は明らかではないが
、その一つは、インシアナート製造時に生成したカルボ
ジイミド基、ニトロソ基、アロファニルクロライド基な
どを有する高沸点化合物が着色不純物として知られてい
るが、ＬＴＩの場合はこの外に反応系中に水分混入によ
りウレア化合物が生成し、これがさらに着色成分となる
不純物に転化されて、製品中に含有されていることがわ
かった。
、その一つは、インシアナート製造時に生成したカルボ
ジイミド基、ニトロソ基、アロファニルクロライド基な
どを有する高沸点化合物が着色不純物として知られてい
るが、ＬＴＩの場合はこの外に反応系中に水分混入によ
りウレア化合物が生成し、これがさらに着色成分となる
不純物に転化されて、製品中に含有されていることがわ
かった。
これらの高沸点不純物は、主に製造工程で副生されるが
、その一部は反応後精留工程で、いわゆるタール成分の
熱分解によって″も生成される。
、その一部は反応後精留工程で、いわゆるタール成分の
熱分解によって″も生成される。
ＬＴｌなどの脂肪族インシアナートにおいては、その製
造時にタール分は芳香族イソシアナートの場合に比べ特
に多量に生成し、脂肪族インシアナート反応液より、含
有の着色成分不純物を除去することは困難であった。
造時にタール分は芳香族イソシアナートの場合に比べ特
に多量に生成し、脂肪族インシアナート反応液より、含
有の着色成分不純物を除去することは困難であった。
特にＬＴｉの製造法においては、前述し１こ如く、原料
のＬＩＴ Ｐ塊中に水の混入は避けられず、またこれの
脱水乾燥は困難であるため、ホスゲン化反応終了後のＬ
Ｔｉ反応液中にはウレアなどの着色不純物となるものが
多量に含まれる結果となりしかもＬＴｌは熱に敏感であ
るため、通常の精製、ｒ、Ｔｉｄ造において着色成分含
量の抑制された製造方法を鋭意検討の結果本発明方法に
達した。
のＬＩＴ Ｐ塊中に水の混入は避けられず、またこれの
脱水乾燥は困難であるため、ホスゲン化反応終了後のＬ
Ｔｉ反応液中にはウレアなどの着色不純物となるものが
多量に含まれる結果となりしかもＬＴｌは熱に敏感であ
るため、通常の精製、ｒ、Ｔｉｄ造において着色成分含
量の抑制された製造方法を鋭意検討の結果本発明方法に
達した。
すなわち、本発明は、原料のＬＡＥＴを予め前処理を行
うことにより水分含量１％以下の実質的に水分を含まな
い精ＬＡＥＴとなし、これを不活性有機溶媒に分散させ
てホスゲン化反応を行い、得られた反応液から脱溶媒、
脱タールした後に、１００〜２００℃で熱処理を行って
から精留に付すことを特徴とする、着色成分含量の抑制
されたリジンエステルトリイソシアナートの製造方法で
ある。
うことにより水分含量１％以下の実質的に水分を含まな
い精ＬＡＥＴとなし、これを不活性有機溶媒に分散させ
てホスゲン化反応を行い、得られた反応液から脱溶媒、
脱タールした後に、１００〜２００℃で熱処理を行って
から精留に付すことを特徴とする、着色成分含量の抑制
されたリジンエステルトリイソシアナートの製造方法で
ある。
本発明の原料となるＬＡＥＴは、例えばトリレンジアミ
ンなど従来より汎用されているジアミンと異り、通常１
チ以上の水分が含有されている。
ンなど従来より汎用されているジアミンと異り、通常１
チ以上の水分が含有されている。
ＬＡＥＴは前記した特開昭５３−１５５９３１号記載の
如く、不活性反応媒体中でリジンとアルカノールアミン
とをエステル化反応させて得られるが反応系中で生成水
を除去するために反応媒質との共沸蒸留を何回も繰返し
ても、微量の水分が結晶水として含有される。さら［１
ＬＡＥＴを得るためこれを再結晶に付し、分離したＬＡ
ＥＴウェットヶ−キを乾燥により脱水、脱溶媒しようと
すると、たとえ低温乾燥においても、結晶が溶融し、粒
径が２００μ以上の大きな塊りを有する固いケーキとな
る。このケーキを微粒化するため、例えばサンドグライ
ンダーやコロイドミルなどの微粒化装置を用いて微粉砕
しようとする゛場合、結晶が磨擦熱などにより溶融しや
すいため困難であり、またＬＡＥＴのロスも生じる。従
って１チ程度以上の結晶水を含有したま〜のＬＡＦｉＴ
をホスゲン化反応に使用せざるを得ない。
如く、不活性反応媒体中でリジンとアルカノールアミン
とをエステル化反応させて得られるが反応系中で生成水
を除去するために反応媒質との共沸蒸留を何回も繰返し
ても、微量の水分が結晶水として含有される。さら［１
ＬＡＥＴを得るためこれを再結晶に付し、分離したＬＡ
ＥＴウェットヶ−キを乾燥により脱水、脱溶媒しようと
すると、たとえ低温乾燥においても、結晶が溶融し、粒
径が２００μ以上の大きな塊りを有する固いケーキとな
る。このケーキを微粒化するため、例えばサンドグライ
ンダーやコロイドミルなどの微粒化装置を用いて微粉砕
しようとする゛場合、結晶が磨擦熱などにより溶融しや
すいため困難であり、またＬＡＥＴのロスも生じる。従
って１チ程度以上の結晶水を含有したま〜のＬＡＦｉＴ
をホスゲン化反応に使用せざるを得ない。
このように通常の方法で得られた含水ＬＡＥＴをそのま
〜原料に用いれば、製品ＬＴｉの着色や収率に影響する
。しかもそれだけでなく、本発明方法においては、着色
成分の抑制効果をさらに高めるため、ホスゲン化反応終
了後の反応マスの後処理工程において熱処理を行うが、
そのためには熱処理前に脱タールしておく必要があり、
脱タール工程で反応マス中の水の存在は発泡の原因にも
なる。
〜原料に用いれば、製品ＬＴｉの着色や収率に影響する
。しかもそれだけでなく、本発明方法においては、着色
成分の抑制効果をさらに高めるため、ホスゲン化反応終
了後の反応マスの後処理工程において熱処理を行うが、
そのためには熱処理前に脱タールしておく必要があり、
脱タール工程で反応マス中の水の存在は発泡の原因にも
なる。
従って本発明では、ＬＡＦｔＴを予め前処理して少くと
も１％以下の実質的に水分を含まないＬＡＦｔＴにして
ホスゲン化反応に付す必要がある。
も１％以下の実質的に水分を含まないＬＡＦｔＴにして
ホスゲン化反応に付す必要がある。
本発明の脱水前処理は、例えば以下のようにして実施で
きる。
きる。
分離したＬＡＥＴＰ塊をベンゼン、トルエン、〇−ジク
ロルベンゼンなどの非水性有機溶媒中に懸濁分散させた
後、沢過分離及び沢塊を洗浄して、得られた沢塊を再度
非水性有機溶媒中に分散させる。その際有機溶媒はＬＡ
ＥＴに対し４倍〜１ｏ倍の範囲で使用する。またＬＡＥ
ＴＰ塊の分散をよくして脱水効率を一層高めるためにＬ
ＡＥＴＰ塊と有機溶媒との混合、分散に際してはホモミ
キサーあるいはコロイドミルの様な分散機器を用いるこ
とが好ましく、結晶に包み込まれている水分も分散させ
ることにより脱水の効果がさらに向上する。
ロルベンゼンなどの非水性有機溶媒中に懸濁分散させた
後、沢過分離及び沢塊を洗浄して、得られた沢塊を再度
非水性有機溶媒中に分散させる。その際有機溶媒はＬＡ
ＥＴに対し４倍〜１ｏ倍の範囲で使用する。またＬＡＥ
ＴＰ塊の分散をよくして脱水効率を一層高めるためにＬ
ＡＥＴＰ塊と有機溶媒との混合、分散に際してはホモミ
キサーあるいはコロイドミルの様な分散機器を用いるこ
とが好ましく、結晶に包み込まれている水分も分散させ
ることにより脱水の効果がさらに向上する。
このようにして分散されたＬＡ ｌ１ｉＴは、通常は、
沢過方式では、減圧、加圧あるいは遠心沢過のように通
常の沢過方式が適用できる。固液分離したＦ塊は、表面
に付着した水分を除去するために好ましくは分散工程で
使用した同じ非水性有機溶媒を用いて沢塊の洗浄を行い
、さらに必要あらば同じ非水性有機溶媒を用いてこの沢
塊を加熱共沸蒸留に付して、完全な脱水を行う。
沢過方式では、減圧、加圧あるいは遠心沢過のように通
常の沢過方式が適用できる。固液分離したＦ塊は、表面
に付着した水分を除去するために好ましくは分散工程で
使用した同じ非水性有機溶媒を用いて沢塊の洗浄を行い
、さらに必要あらば同じ非水性有機溶媒を用いてこの沢
塊を加熱共沸蒸留に付して、完全な脱水を行う。
このようにして脱水されたＬＩＴは次のホスゲン化工程
に付される。
に付される。
ホスゲン化反応は、前記特開昭５３−１３５９３１公報
記載方法に準じて、不活性溶媒中で８０〜１５０℃、好
ましくは１２０℃〜１５０℃で行い得られた反応マスは
脱ガスした後、常法に従い脱溶媒後、脱タール、熱処理
に付す。
記載方法に準じて、不活性溶媒中で８０〜１５０℃、好
ましくは１２０℃〜１５０℃で行い得られた反応マスは
脱ガスした後、常法に従い脱溶媒後、脱タール、熱処理
に付す。
本発明の後処理工程の反応マスの脱タール熱処理におい
ては、脱溶媒工程で溶媒残量を少くとも１％以下の実質
的に脱溶媒しておくのが好ましい。
ては、脱溶媒工程で溶媒残量を少くとも１％以下の実質
的に脱溶媒しておくのが好ましい。
溶媒が残存していれば次の脱タール工程、及び熱処理後
の減圧精留時にＬＴｉは蒸気圧が低いので真空度が上ら
ずに、発泡などが生じやすい。
の減圧精留時にＬＴｉは蒸気圧が低いので真空度が上ら
ずに、発泡などが生じやすい。
脱溶媒されたＬＴｌ濃縮液は次に最初脱タール工程に付
される。この脱タールはできるだけ低温で、短時間に行
なうことが望ましい。
される。この脱タールはできるだけ低温で、短時間に行
なうことが望ましい。
高温で長時間、脱タールを行なうとタールが分解して、
新たな着色原因物質が生成するから好ましくない。望ま
しくは１５０〜２５０℃の減圧下で、通常１．５時間以
内で蒸留を行なう。これにより反応濃縮液中のタールは
塔底より抜き出され、脱タールされた濃縮液は、次の熱
処理工程に付される。
新たな着色原因物質が生成するから好ましくない。望ま
しくは１５０〜２５０℃の減圧下で、通常１．５時間以
内で蒸留を行なう。これにより反応濃縮液中のタールは
塔底より抜き出され、脱タールされた濃縮液は、次の熱
処理工程に付される。
熱処理工程は、アロファニルクロライド、カルボジイミ
ド基やウレア化合物などを有する窩沸点着色成分となる
不純物を高分子状にタール化する工程であり、１００〜
２００℃でＮ２気流下で１０分〜４時間加熱維持するこ
とによりＬＴｉｆｉ縮液中の着色成分は高分子化される
。
ド基やウレア化合物などを有する窩沸点着色成分となる
不純物を高分子状にタール化する工程であり、１００〜
２００℃でＮ２気流下で１０分〜４時間加熱維持するこ
とによりＬＴｉｆｉ縮液中の着色成分は高分子化される
。
ＬＴｉは分子内にエステル結合があり、他の脂肪族イソ
シアナートに比べて、沸点が高い割には熱に敏感である
ので、高温熱処理により色相は改善されるものの、収率
が低下するので好ましくは１６０〜１９０℃で処理した
ほうがよい。
シアナートに比べて、沸点が高い割には熱に敏感である
ので、高温熱処理により色相は改善されるものの、収率
が低下するので好ましくは１６０〜１９０℃で処理した
ほうがよい。
このようにして熱処理されたＬＴｉ＃縮液は、次で常法
に従い精留に付され、熱処理により高分子化された高沸
点着色成分は釜残として分離される。
に従い精留に付され、熱処理により高分子化された高沸
点着色成分は釜残として分離される。
加熱精留中には、新たな着色成分の生成も殆んど生じな
いので精ＬＴｉは主留分としてカットされ留出液中には
、着色不純物は殆んど含有されることはない。
いので精ＬＴｉは主留分としてカットされ留出液中には
、着色不純物は殆んど含有されることはない。
実施例１
リジン−β−アミノエチルエステル三基塩酸塩含水沢塊
（固型分８０％メタノール１０チ、水１０％）１１１．
１．９を０−ジクロルベンゼン６００ｇと混合し、ホモ
ミキサーで２００ ｒｐｎ］に２０分間処理したのち、
ｆ過して得られた沢塊を０−ジクロルベンゼン６００Ｉ
で洗浄して水分含量１８０ｐｐｍの脱水沢塊２００ｇを
得た。（メタノールは不検出であった。〕 この脱水Ｐ塊に０−ジクロルベンゼン（ＯＤＯＢ）６０
０ｇを加えて、ホモミキサーにてスラＩＪ −４した。
（固型分８０％メタノール１０チ、水１０％）１１１．
１．９を０−ジクロルベンゼン６００ｇと混合し、ホモ
ミキサーで２００ ｒｐｎ］に２０分間処理したのち、
ｆ過して得られた沢塊を０−ジクロルベンゼン６００Ｉ
で洗浄して水分含量１８０ｐｐｍの脱水沢塊２００ｇを
得た。（メタノールは不検出であった。〕 この脱水Ｐ塊に０−ジクロルベンゼン（ＯＤＯＢ）６０
０ｇを加えて、ホモミキサーにてスラＩＪ −４した。
得られた懸濁液中のリジン−β−アミノエチルエステル
三基塩酸塩平均粒径は２０〜４０μであった。
三基塩酸塩平均粒径は２０〜４０μであった。
この′ヒ濁液を四ツ−フラスコＫＷし、ホスゲンを、６
モル／アミン／時間、流量で１４０”Ｃ１１０時間吹き
込み、ホスゲン化反応を行った。ホスゲン化終了後、璧
素ガスを１０４／Ｈｒで２時間吹き込み脱ガスした。
モル／アミン／時間、流量で１４０”Ｃ１１０時間吹き
込み、ホスゲン化反応を行った。ホスゲン化終了後、璧
素ガスを１０４／Ｈｒで２時間吹き込み脱ガスした。
次に３０ ｍｍ１−１９で１６０°Ｃ以下で脱溶媒を行
なった。０ＤＯＢ カｏ、 ｓ ％含有された粗すジン
ジイソシアナートーβ〜インシアナートエチルエステル
を得た。この粗イソシアナートを０．１ ｍｍＨｆ１の
圧で１８０℃〜２２０℃でスミス薄膜蒸留に付し、脱タ
ールを行なった。留出率は９１チであった。
なった。０ＤＯＢ カｏ、 ｓ ％含有された粗すジン
ジイソシアナートーβ〜インシアナートエチルエステル
を得た。この粗イソシアナートを０．１ ｍｍＨｆ１の
圧で１８０℃〜２２０℃でスミス薄膜蒸留に付し、脱タ
ールを行なった。留出率は９１チであった。
次に得られた留出液を１８０℃で３ｏ分、窒業下で熱処
理した後、０．５７１１剛ｇで１８０℃〜２２０℃で単
蒸留した。留出率９７％で収率８８．６％（対しＡＥＴ
）でリジンジイソシアナート−β−インシアナートエ
チルエステルを得た。純度は９９５％、色相（ＡＰＨＡ
）は５０でほとんど無色であった。
理した後、０．５７１１剛ｇで１８０℃〜２２０℃で単
蒸留した。留出率９７％で収率８８．６％（対しＡＥＴ
）でリジンジイソシアナート−β−インシアナートエ
チルエステルを得た。純度は９９５％、色相（ＡＰＨＡ
）は５０でほとんど無色であった。
比較例１
実施例１で用いたと同じ、リジン−β−アミノエチルエ
ステル三基塩酸塩含水Ｐ塊（ＬＡＤＴ固型分８０％、メ
タノール１０％、水１０チ）を１１０℃で４時間、真空
乾燥した後得られた乾燥ケーキをコロイドミルで粉砕し
た。粉砕中にグラインダー間で結晶の融着がおこり粒径
を２００μ以下とするのは困難であった。平均粒径２５
０μにしたリジン−β−アミノエチルエステル三塩酸塩
ＫＯ−ジクロルベンゼンを加え１０％スラリーとした。
ステル三基塩酸塩含水Ｐ塊（ＬＡＤＴ固型分８０％、メ
タノール１０％、水１０チ）を１１０℃で４時間、真空
乾燥した後得られた乾燥ケーキをコロイドミルで粉砕し
た。粉砕中にグラインダー間で結晶の融着がおこり粒径
を２００μ以下とするのは困難であった。平均粒径２５
０μにしたリジン−β−アミノエチルエステル三塩酸塩
ＫＯ−ジクロルベンゼンを加え１０％スラリーとした。
これを実施例１と同じ条件下でホスゲン化して、熱処理
工程を除き実施例１と同じ後処理したが目的生成物の収
率は６０係（対しＡＥＴ ）で、純度は９７％でその色
相（ＡＰＨＡ ）は５００以上で淡黄色であった。
工程を除き実施例１と同じ後処理したが目的生成物の収
率は６０係（対しＡＥＴ ）で、純度は９７％でその色
相（ＡＰＨＡ ）は５００以上で淡黄色であった。
比較例２
熱処理を行なわない他は、実施例１と同じリジン−β−
アミノエチルエステル三基塩酸塩用いて実施例１と同様
に前処理、反応、後処理蒸留した。
アミノエチルエステル三基塩酸塩用いて実施例１と同様
に前処理、反応、後処理蒸留した。
リジンジイソシアナート−β−インシアナートエチルエ
ステルの収率は９０％（対しＡＥＴ ） 、８度は９９
％、色相（ＡＰＨＡ ）は１８０以上で淡黄色であった
。
ステルの収率は９０％（対しＡＥＴ ） 、８度は９９
％、色相（ＡＰＨＡ ）は１８０以上で淡黄色であった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式（１） ％式％ （） ） 〔式中、Ｒは炭素数２〜５個のアルキル基である〕で示
されるリジンモノアルキルエステル三塩酸塩を、ホスゲ
ン化反応に付す前に、予め前処理を行って、実質的に水
を含まないリジンモノアルキルエステル三塩酸塩を用い
て、不活性有機溶媒の存在下、これをホスゲン化反応さ
せて式（ＩＩ）０ＯＮ −（０Ｈ２）、 −０Ｈ−Ｎｅ
。 ａ−Ｏ−几−Ｎｅｏ （ＩＩ） ｌ］ 〔式中、几は式（１）中の几と同じ〕 で示されるリジンエステルトリインシアナートへ反応後
、得られた反応液を脱溶媒、脱タールした後に、ｉ ｏ
ｏ〜２００℃で熱処理を行ってから精留に付すことを
特徴とする、着色成分含量の抑制されたリジンエステル
トリイソシアナートの製造方法。 （２）ホスゲン化反応前の脱水前処理を、非水性有機溶
媒中に式（Ｉ）化合物結晶を懸濁分散させた後、ｆ過分
離及びｆ塊の非水性有機溶媒による洗浄することによる
、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （６）熱処理を１６０〜１９０℃で行う特許請求の範囲
第（１）項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7865384A JPS60222450A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | リジンエステルトリイソシアナ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7865384A JPS60222450A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | リジンエステルトリイソシアナ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222450A true JPS60222450A (ja) | 1985-11-07 |
| JPH0466863B2 JPH0466863B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=13667814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7865384A Granted JPS60222450A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | リジンエステルトリイソシアナ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60222450A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4999319A (en) * | 1986-03-19 | 1991-03-12 | Fujitsu Limited | Method of manufacturing semiconductor device having package structure |
| JP2002080779A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Asahi Kasei Corp | 高硬化性、高固形分２液ウレタン塗料組成物 |
| US10968168B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-04-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3527593A4 (en) | 2016-10-14 | 2019-10-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | ISOCYANATE COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING ISOCYANATE COMPOSITION, AND PROCESS FOR PRODUCING ISOCYANATE POLYMER |
| US11548975B2 (en) | 2016-10-14 | 2023-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition and method for producing isocyanate polymer |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP7865384A patent/JPS60222450A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4999319A (en) * | 1986-03-19 | 1991-03-12 | Fujitsu Limited | Method of manufacturing semiconductor device having package structure |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0466863B2 (ja) | 1992-10-26 |
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