JPS6021977B2 - ジフエニルメタンジイソシアネート組成物及びその製法 - Google Patents
ジフエニルメタンジイソシアネート組成物及びその製法Info
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- JPS6021977B2 JPS6021977B2 JP51057744A JP5774476A JPS6021977B2 JP S6021977 B2 JPS6021977 B2 JP S6021977B2 JP 51057744 A JP51057744 A JP 51057744A JP 5774476 A JP5774476 A JP 5774476A JP S6021977 B2 JPS6021977 B2 JP S6021977B2
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- isocyanate
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- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジフェニルメタンジィソシアネートと、ジフエ
ニルメタンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導体
、ジフェニルメタンジィソシアネートと特定のジオール
との反応生成物及び場合により２より大きいィソシアネ
ート官能性を有するメチレン架橋ポリフェニルポリィソ
シァネートから成り、組成物が２．３よりも大きくない
平均イソシアネート官能性を有するジフェニルメタンジ
ィソシアネート組成物に関する。
ニルメタンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導体
、ジフェニルメタンジィソシアネートと特定のジオール
との反応生成物及び場合により２より大きいィソシアネ
ート官能性を有するメチレン架橋ポリフェニルポリィソ
シァネートから成り、組成物が２．３よりも大きくない
平均イソシアネート官能性を有するジフェニルメタンジ
ィソシアネート組成物に関する。
また、本発明はこのような組成物の製法及びポリウレタ
ン製造におけるそれらの用途に関する。ジフヱニルメタ
ンジィソシアネ−トは広範囲のポリウレタン、例えば種
々の特性を有する表面被覆、フオーム及びェラストマー
を製造するために使用できることは公知である。
ン製造におけるそれらの用途に関する。ジフヱニルメタ
ンジィソシアネ−トは広範囲のポリウレタン、例えば種
々の特性を有する表面被覆、フオーム及びェラストマー
を製造するために使用できることは公知である。
精製されたジフェニルメタンジィソシアネート、即ち蒸
留、結晶化又はこれらの方法の組合せによって精製され
たものは、通常固体（約４０００で溶融）であり、従っ
て大規模において処理するには困難であるという欠点を
有している、即ち計量する前に溶融する必要がある。ま
た、固体の結晶状態で貯蔵する際にはウレテジオン譲導
体への緩慢な変換が起るという欠点がありかつこのよう
な譲導体は溶解性が低いので、ジィソシアネートを溶融
して得られる熔体は曇っておりかつ困難さはまず炉週さ
れるべきである液体を計量する際に体験される。これら
の欠点を克服する種々の方法が提案されかつ一般に室温
で液状であるか又は室温で貯蔵する際に結晶する傾向を
著しく減少せしめられたジフェニルメタンジィソシアネ
ート組成物を製造することに目的が置かれた。
留、結晶化又はこれらの方法の組合せによって精製され
たものは、通常固体（約４０００で溶融）であり、従っ
て大規模において処理するには困難であるという欠点を
有している、即ち計量する前に溶融する必要がある。ま
た、固体の結晶状態で貯蔵する際にはウレテジオン譲導
体への緩慢な変換が起るという欠点がありかつこのよう
な譲導体は溶解性が低いので、ジィソシアネートを溶融
して得られる熔体は曇っておりかつ困難さはまず炉週さ
れるべきである液体を計量する際に体験される。これら
の欠点を克服する種々の方法が提案されかつ一般に室温
で液状であるか又は室温で貯蔵する際に結晶する傾向を
著しく減少せしめられたジフェニルメタンジィソシアネ
ート組成物を製造することに目的が置かれた。
また、靴底、車両緩衝部材及び内装の形で半硬質又はマ
イクロセルフオームを製造する際に使用することができ
るような組成物は低粘度及び予め決定されかつ有利には
低いィソシアネート官能性を有している必要がある。組
成物内のィソシアネート基の一部をヒドロキシ化合物と
反応させるか又はカルボジィミドに変えかつそうしてウ
レトニミン基に変えられている前述のような種々の組成
物が製造された。ところで、２．３より大きくないイソ
シアネート官能性を有しかつウレトニミン及びウレタン
基両者を含有する特定のジフェニルメタンジィソシアネ
ート組成物はポリウレタン特に半硬質及びマイクロセル
ポリウレタンフオームを製造する際に使用するために極
めて適当な低粘度の貯蔵安定性の液体であることが判明
した。従って、本発明によれば、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネートウレ
トニミン基含有誘導体、ジフェニルメタンジィソシアネ
ート及び１７５よりも少ない分子量のジオールの反応生
成物及び場合により２より大きいィソシァネート官能性
を有するメチレン架橋ポリフヱニルポリィソシアネート
１の重量％未満から成り、この場合に鍵成物が２．３よ
り大きくないィソシアネート官能性を有しているジフェ
ニルメタンジィソシアネート組成物が提供される。
イクロセルフオームを製造する際に使用することができ
るような組成物は低粘度及び予め決定されかつ有利には
低いィソシアネート官能性を有している必要がある。組
成物内のィソシアネート基の一部をヒドロキシ化合物と
反応させるか又はカルボジィミドに変えかつそうしてウ
レトニミン基に変えられている前述のような種々の組成
物が製造された。ところで、２．３より大きくないイソ
シアネート官能性を有しかつウレトニミン及びウレタン
基両者を含有する特定のジフェニルメタンジィソシアネ
ート組成物はポリウレタン特に半硬質及びマイクロセル
ポリウレタンフオームを製造する際に使用するために極
めて適当な低粘度の貯蔵安定性の液体であることが判明
した。従って、本発明によれば、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネートウレ
トニミン基含有誘導体、ジフェニルメタンジィソシアネ
ート及び１７５よりも少ない分子量のジオールの反応生
成物及び場合により２より大きいィソシァネート官能性
を有するメチレン架橋ポリフヱニルポリィソシアネート
１の重量％未満から成り、この場合に鍵成物が２．３よ
り大きくないィソシアネート官能性を有しているジフェ
ニルメタンジィソシアネート組成物が提供される。
任意のジフェニルメタンジィソシアネートは組成物にお
いて又はウレトニミン基含有誘導体及びジオール／ジフ
ェニルメタンジィソシアネート反応生成物の製造におい
て使用することができる。ジフエニルメタンジイソシア
ネートは少なくとも１度蒸留又は結晶化によって精製処
理されているのが有利である。本発明は少なくとも１度
蒸留することによって精製されたジフェニルメタンジィ
ソシアネートに特に適当である。用語“ジフェニルメタ
ンジイソシアネート”とはジフェニルメタンジィソシア
ネートの任意の異性体又は異性体の混合物を表わす。
いて又はウレトニミン基含有誘導体及びジオール／ジフ
ェニルメタンジィソシアネート反応生成物の製造におい
て使用することができる。ジフエニルメタンジイソシア
ネートは少なくとも１度蒸留又は結晶化によって精製処
理されているのが有利である。本発明は少なくとも１度
蒸留することによって精製されたジフェニルメタンジィ
ソシアネートに特に適当である。用語“ジフェニルメタ
ンジイソシアネート”とはジフェニルメタンジィソシア
ネートの任意の異性体又は異性体の混合物を表わす。
この場合に最も一般的な異性体はジフヱニルメタン−４
・４′ージィソシアネートでありかつ本発明は例えば前
記異性体又はその異性体と、場合によりジフェニルメタ
ンー２・２ージイソシアネートを含有するジフエニルメ
タンー２・４′ージイソシアネートとの混合物に適用可
能である。本発明が適用可能である有利なジフェニルメ
タンジィソシアネートは２・４′一異性体を５０％まで
かつ場合により２・２一異性体を５％まで含有する４・
４′ージフェニルメタンジイソシアネートである。ジフ
ヱニルメタンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導
体はジフェニルメタンジィソシアネートから誘導される
ウレトニミンである。
・４′ージィソシアネートでありかつ本発明は例えば前
記異性体又はその異性体と、場合によりジフェニルメタ
ンー２・２ージイソシアネートを含有するジフエニルメ
タンー２・４′ージイソシアネートとの混合物に適用可
能である。本発明が適用可能である有利なジフェニルメ
タンジィソシアネートは２・４′一異性体を５０％まで
かつ場合により２・２一異性体を５％まで含有する４・
４′ージフェニルメタンジイソシアネートである。ジフ
ヱニルメタンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導
体はジフェニルメタンジィソシアネートから誘導される
ウレトニミンである。
このような誘導体はジフェニルメタンジィソシアネート
内のィソシアネート基の一部をカルボジィミド基に変え
、次いでそのカルボジィミド基を更にィソシアネート基
と反応させてウレトニミン基を生ぜしめることにより製
造することができる。従って、最も簡単なゥレトニミン
基含有誘導体の１つはジフエニルメタンジイソシアネー
トの３分子から形成される。
内のィソシアネート基の一部をカルボジィミド基に変え
、次いでそのカルボジィミド基を更にィソシアネート基
と反応させてウレトニミン基を生ぜしめることにより製
造することができる。従って、最も簡単なゥレトニミン
基含有誘導体の１つはジフエニルメタンジイソシアネー
トの３分子から形成される。
ウレトニミン基はィソシアネート基とカルボジィミド基
との反応によって製造されかつイソシアネート基のいく
つかをカルボジィミド基に変え、次いでそのカルボジィ
ミド基を未反応ィソシアネート基と反応させてウレトニ
ミン基を生ぜしめることにより容易にィソシアネート組
成物に導入することができる。
との反応によって製造されかつイソシアネート基のいく
つかをカルボジィミド基に変え、次いでそのカルボジィ
ミド基を未反応ィソシアネート基と反応させてウレトニ
ミン基を生ぜしめることにより容易にィソシアネート組
成物に導入することができる。
ィソシアネート基をカルボジイミド基に変える際に使用
するための鱗含有触媒は極めて多くの種類が記載されて
いる。ィソシアネート基のカルボジィミド基への変換及
びウレトニミンを得るための引続いての反応は当業者に
公知でありかつ例えば英国特許第１３５磯５１号明細書
及び樽磯昭５１−３７０５７号明細書に記載されている
。
するための鱗含有触媒は極めて多くの種類が記載されて
いる。ィソシアネート基のカルボジィミド基への変換及
びウレトニミンを得るための引続いての反応は当業者に
公知でありかつ例えば英国特許第１３５磯５１号明細書
及び樽磯昭５１−３７０５７号明細書に記載されている
。
カルボジィミド基がィソシアネート組成物内に導入され
ると、ウレトニミン基の形成を伴うカルボジィミド基と
ィソシアネート基の間の反応が起る。
ると、ウレトニミン基の形成を伴うカルボジィミド基と
ィソシアネート基の間の反応が起る。
この反応を完全に進行させるために、通常イソシアネー
ト／カルボジィミド反応混合物を室温でゥレトニミン形
成反応が行われる時間だけ放置することが必要である。
ゥレトニミンへの変換は完全に行われなくともよいかつ
時折過剰のイソシアネート基が存在するにもかかわらず
ゥレトニミンに変えられない少量のカルボジィミドが組
成物中に残留する。本発明の組成物用のジフェニルメタ
ンジィソシアネートウレトニミン基含有誘導体を製造す
るためにはジフェニルメタンジイソシアネート中のイソ
シアネート基の約３．５〜３５％を、ジィソシアネート
を触媒の存在で加熱し、次いでその混合物を冷却し、所
望か又は必要であれば触媒の不活性化を行うことによっ
てカルボジィミド基に変えかつ次いでそのカルボジィミ
ド基を更に反応させてウレトニミン譲導体を生ぜしめる
のが有利である。
ト／カルボジィミド反応混合物を室温でゥレトニミン形
成反応が行われる時間だけ放置することが必要である。
ゥレトニミンへの変換は完全に行われなくともよいかつ
時折過剰のイソシアネート基が存在するにもかかわらず
ゥレトニミンに変えられない少量のカルボジィミドが組
成物中に残留する。本発明の組成物用のジフェニルメタ
ンジィソシアネートウレトニミン基含有誘導体を製造す
るためにはジフェニルメタンジイソシアネート中のイソ
シアネート基の約３．５〜３５％を、ジィソシアネート
を触媒の存在で加熱し、次いでその混合物を冷却し、所
望か又は必要であれば触媒の不活性化を行うことによっ
てカルボジィミド基に変えかつ次いでそのカルボジィミ
ド基を更に反応させてウレトニミン譲導体を生ぜしめる
のが有利である。
従って、ゥレトニミン基含有誘導体を含有するジフヱニ
ルメタンジィソシアネートが得られる。ジフエニルメタ
ンジイソシアネートと１７５よりも少ない分子量を有す
るジオールとの反応生成物は適当なジオール又はジオー
ルの混合物を使用して得られるような任意の生成物であ
ってよい。適当なジオールの例はエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２ー
ヒドロキシエチルー２′ーヒドロキシプロピルエーテル
、１・２一プロピレングリコール、１・３一プロピレン
グリコール、ジプロピルグリコール、１・２一、１・３
一及び１・４ープチレングリコール、１・５−ペンタン
ジオール、ビスー２ーヒドロキシプロピルスルフアイド
、ピス−２ーヒドロキシアルキルカルボネート、ｐーキ
シレングリコール、４ーヒドロキシメチルー２・６−ジ
メテルフェノール及び１・２一、１・３及び１・４−ジ
ヒドロキシベンゼンを包含する。前記ジオールの混合物
を使用してもよい。
ルメタンジィソシアネートが得られる。ジフエニルメタ
ンジイソシアネートと１７５よりも少ない分子量を有す
るジオールとの反応生成物は適当なジオール又はジオー
ルの混合物を使用して得られるような任意の生成物であ
ってよい。適当なジオールの例はエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２ー
ヒドロキシエチルー２′ーヒドロキシプロピルエーテル
、１・２一プロピレングリコール、１・３一プロピレン
グリコール、ジプロピルグリコール、１・２一、１・３
一及び１・４ープチレングリコール、１・５−ペンタン
ジオール、ビスー２ーヒドロキシプロピルスルフアイド
、ピス−２ーヒドロキシアルキルカルボネート、ｐーキ
シレングリコール、４ーヒドロキシメチルー２・６−ジ
メテルフェノール及び１・２一、１・３及び１・４−ジ
ヒドロキシベンゼンを包含する。前記ジオールの混合物
を使用してもよい。
反応生成物は適当にジフェニルメタンジィソシアネート
中のイソシアネート基の一部をジオールと反応させかっ
この組成物内のジィソシアネート／ジオ−ル反応生成物
及び過剰のジィソシアネート両者を含有する生成物を使
用することによって製造することができる。
中のイソシアネート基の一部をジオールと反応させかっ
この組成物内のジィソシアネート／ジオ−ル反応生成物
及び過剰のジィソシアネート両者を含有する生成物を使
用することによって製造することができる。
従って、ジオールの割合０．０５〜０．３５モルをジフ
ェニルメタンジイソシアネートの割合１モルと反応させ
ると、その際にィソシアネート基５〜３５％が反応する
。
ェニルメタンジイソシアネートの割合１モルと反応させ
ると、その際にィソシアネート基５〜３５％が反応する
。
ィソシアネートとジオールの反応条件は公知でありかつ
高めた温度を使用してもよいが、このことは常には必要
でない。組成物の第４のかつ場合による成分は２より大
きいィソシアネート官能性を有するメチレン架橋ボリフ
ェニルポリイソシアネート１の重量％より多くない。
高めた温度を使用してもよいが、このことは常には必要
でない。組成物の第４のかつ場合による成分は２より大
きいィソシアネート官能性を有するメチレン架橋ボリフ
ェニルポリイソシアネート１の重量％より多くない。
２より大きいィソシアネート官能性を有するメチレン架
橋ボリフヱニルボリィソシアネートは公知でありかつ一
般式：（ｎは１又はそれ以上である）を有している。
橋ボリフヱニルボリィソシアネートは公知でありかつ一
般式：（ｎは１又はそれ以上である）を有している。
これらはジフエニルメタンジイソシアネートと一緒に触
媒例えば塩酸の存在で製造されたアニリンとホルムアル
デヒドの縮合生成物のホスゲン化によって製造される。
このようなィソシアネートの混合物は有利には、前述の
ホスゲン化からの粗製ホスゲン化生成物を配合すること
によって本発明の組成物中に配合することができる、そ
の場合に配合前にその内部に存在するジフェニルメタン
ジィソシアネートの当然の酌量を行うか又は選択的に粗
製ホスゲン化生成物からのジィソシアネートの幾分か又
は全てを除去する。ジフェニルメタンジィソシアネート
及びジオール反応生成物両者は２のィソシアネート官能
性を有しかつ本発明の組成物中に存在するウレトニミン
基含有譲導体の量及び２より大きい官能性を有するボリ
メチレンポリフェニルポリィソシアネートは、組成物の
平均官能性が２．３より大きくないように調整されるべ
きである。有利な組成物は、 ジフヱニルメタンジイソシアネート ３０〜８％ジフ
エニルメタソジイソシアネートウレトニミンー含有譲導
体 ５〜２５％ジフエニルメタ
ンジイソシアネートと１７５よりも少ない分子量を有す
るジオール又はジオールの混合物の反応生成物
２０〜５０％２よりも大きいィソシアネート
官能性を有するメチレン架橋ポリフェニルポリィソシア
ネート０〜１０％を含有するものであり、この場合に前
記％は重量％でありかつ組成物の平均官能性は２．３よ
り大きくない。
媒例えば塩酸の存在で製造されたアニリンとホルムアル
デヒドの縮合生成物のホスゲン化によって製造される。
このようなィソシアネートの混合物は有利には、前述の
ホスゲン化からの粗製ホスゲン化生成物を配合すること
によって本発明の組成物中に配合することができる、そ
の場合に配合前にその内部に存在するジフェニルメタン
ジィソシアネートの当然の酌量を行うか又は選択的に粗
製ホスゲン化生成物からのジィソシアネートの幾分か又
は全てを除去する。ジフェニルメタンジィソシアネート
及びジオール反応生成物両者は２のィソシアネート官能
性を有しかつ本発明の組成物中に存在するウレトニミン
基含有譲導体の量及び２より大きい官能性を有するボリ
メチレンポリフェニルポリィソシアネートは、組成物の
平均官能性が２．３より大きくないように調整されるべ
きである。有利な組成物は、 ジフヱニルメタンジイソシアネート ３０〜８％ジフ
エニルメタソジイソシアネートウレトニミンー含有譲導
体 ５〜２５％ジフエニルメタ
ンジイソシアネートと１７５よりも少ない分子量を有す
るジオール又はジオールの混合物の反応生成物
２０〜５０％２よりも大きいィソシアネート
官能性を有するメチレン架橋ポリフェニルポリィソシア
ネート０〜１０％を含有するものであり、この場合に前
記％は重量％でありかつ組成物の平均官能性は２．３よ
り大きくない。
本発明の組成物はジフェニルメタンジィソシアネートノ
ジオール反応生成物をジフェニルメタンジィソシアネー
トウレトニミン基含有誘導体及びジフェニルメタンジイ
ソシアネート及び場合によりポリメチレンポリフエニル
ポリイソシアネートと混合することにより製造すること
ができる。
ジオール反応生成物をジフェニルメタンジィソシアネー
トウレトニミン基含有誘導体及びジフェニルメタンジイ
ソシアネート及び場合によりポリメチレンポリフエニル
ポリイソシアネートと混合することにより製造すること
ができる。
前記成分の夫々はそれら自体遊離のジフェニルメタンジ
ィソシアネートを含有していてもよいが、但し所望であ
れば更にジフェニルメタンジィソシアネートを配合して
もよい。選択的方法において、組成物はジフェニルメタ
ンジィソシアネート中のウレトニミン基含有議導体の溶
液をジオールと、ウレタン形成だけの反応が行われるよ
うな条件下で、列えば８ｙｏより高くない温度で混合す
ることによって製造することができる、その場合に付加
的なジフェニルメタンジイソシアネート又はそのより高
い類縁体は場合によって存在するか又は後で加える。
ィソシアネートを含有していてもよいが、但し所望であ
れば更にジフェニルメタンジィソシアネートを配合して
もよい。選択的方法において、組成物はジフェニルメタ
ンジィソシアネート中のウレトニミン基含有議導体の溶
液をジオールと、ウレタン形成だけの反応が行われるよ
うな条件下で、列えば８ｙｏより高くない温度で混合す
ることによって製造することができる、その場合に付加
的なジフェニルメタンジイソシアネート又はそのより高
い類縁体は場合によって存在するか又は後で加える。
本発明の組成物を製造するための１つの有利な方法では
、ジフェニルメタンジィソシアネートをまず鱗含有触媒
で処理してィソシアネート基の１０〜３０％をカルボジ
ィミド基に変え、次いでそれをィソシアネート基と反応
させてジィソシアネート中のゥレトニミン誘導体の溶液
を得て、次いで最初のジイソシアネートの重量を基準と
してジフヱニルメタンジイソシアネート５０〜１５０％
を加えかつ次いでこの混合物を１種以上のジオールと８
鰭○禾満で２２〜３０％のィソシアネート基含有率を有
する最終的組成物が得られるような量で反応させる。
、ジフェニルメタンジィソシアネートをまず鱗含有触媒
で処理してィソシアネート基の１０〜３０％をカルボジ
ィミド基に変え、次いでそれをィソシアネート基と反応
させてジィソシアネート中のゥレトニミン誘導体の溶液
を得て、次いで最初のジイソシアネートの重量を基準と
してジフヱニルメタンジイソシアネート５０〜１５０％
を加えかつ次いでこの混合物を１種以上のジオールと８
鰭○禾満で２２〜３０％のィソシアネート基含有率を有
する最終的組成物が得られるような量で反応させる。
この組成物は低粘度を有しておりかつ貯蔵安定性の液体
である。
である。
この場合の用語“液体”は、組成物が室温で長時間、即
ち実地において全ての実際的目的のために十分である時
間液体で残ることを示すために用いられており、数年間
の長い貯蔵においては、幾分かの結晶化が起り得る。そ
れにもかかわらず、組成物は全ての実際的目的にとって
は液状として記載されてもよい。この組成物は特にポリ
ウレタンの製造のために有用である。
ち実地において全ての実際的目的のために十分である時
間液体で残ることを示すために用いられており、数年間
の長い貯蔵においては、幾分かの結晶化が起り得る。そ
れにもかかわらず、組成物は全ての実際的目的にとって
は液状として記載されてもよい。この組成物は特にポリ
ウレタンの製造のために有用である。
組成物内の構成分のバランスを変えることにより組成物
中の広範囲の物理的特性特に粘度及び広範囲の加工及び
誘導されるポリウレタン内の重合体特性を得ることが可
能である。理想的であると考えられる組合せは所望の製
造及び製品特性の正確な状況で変わる。配合された２よ
り大きいィソシァネート官能性を有するメチレン架橋ポ
リフェニルポＩＪイソシァネート０．５〜１０％を有す
る組成物は型開放時間を短縮することが判明した、この
要因は成型されたフオーム操作からの生産高を増大する
。
中の広範囲の物理的特性特に粘度及び広範囲の加工及び
誘導されるポリウレタン内の重合体特性を得ることが可
能である。理想的であると考えられる組合せは所望の製
造及び製品特性の正確な状況で変わる。配合された２よ
り大きいィソシァネート官能性を有するメチレン架橋ポ
リフェニルポＩＪイソシァネート０．５〜１０％を有す
る組成物は型開放時間を短縮することが判明した、この
要因は成型されたフオーム操作からの生産高を増大する
。
次に実施例につき本発明を説明する、この場合に他にこ
とわりの無い限り例中の部か全て重量部である。
とわりの無い限り例中の部か全て重量部である。
容量部が記載されている場合には、重量と容量の間の関
係はグラムとミリリツトルの関係である。例１ 溶融され、蒸留された、２・４′ー異性体１．５％を含
有しかつ酸性度６９四（ＨＣ】として計算）を有するジ
フエニルメタン−４・４′−ジイソシアネート１０の織
こ、１−フエニル−３−メチル−２−ホスホレンー１ー
オキシドをィソシアネート百万部当り５部（即ち過塩化
エチレン中の１％ｗ／ヅ容液０．既容量部）の量でかつ
ェピクロロヒドリン０．３５部（存在する酸性度１モル
につき２モルに相応）を加えた。
係はグラムとミリリツトルの関係である。例１ 溶融され、蒸留された、２・４′ー異性体１．５％を含
有しかつ酸性度６９四（ＨＣ】として計算）を有するジ
フエニルメタン−４・４′−ジイソシアネート１０の織
こ、１−フエニル−３−メチル−２−ホスホレンー１ー
オキシドをィソシアネート百万部当り５部（即ち過塩化
エチレン中の１％ｗ／ヅ容液０．既容量部）の量でかつ
ェピクロロヒドリン０．３５部（存在する酸性度１モル
につき２モルに相応）を加えた。
この溶液を１２０午０で２時間渡洋し、次いで５０℃に
冷却した。
冷却した。
この部分的にウレトニミン変態されたジィソシアネート
のィソシアネート含有率は２７％（ジーｎ−ブチルアミ
ン法で測定）であった。更にジィソシアネート出発物質
の一定量を加え２９％の最終的ィソシアネート含有率を
得た（試料Ａ）。試料Ａ２５０部に出発物質として使用
した蒸留されたジフェニルメタンジイソシアネート２５
礎郭を加えかつその混合物を、ジプロピレングリコール
２６８部を３世がこ渡って加える間８０℃に保持した、
添加後溶液を８０℃で１時間櫨拝し、次いで室温に冷却
して、生成物として粘度１．３０ポィズ及びィソシアネ
ート基含有率２６．２％を有するうすわら色の液体が得
られ、これは２０ｑｏで貯蔵するために安定であった。
のィソシアネート含有率は２７％（ジーｎ−ブチルアミ
ン法で測定）であった。更にジィソシアネート出発物質
の一定量を加え２９％の最終的ィソシアネート含有率を
得た（試料Ａ）。試料Ａ２５０部に出発物質として使用
した蒸留されたジフェニルメタンジイソシアネート２５
礎郭を加えかつその混合物を、ジプロピレングリコール
２６８部を３世がこ渡って加える間８０℃に保持した、
添加後溶液を８０℃で１時間櫨拝し、次いで室温に冷却
して、生成物として粘度１．３０ポィズ及びィソシアネ
ート基含有率２６．２％を有するうすわら色の液体が得
られ、これは２０ｑｏで貯蔵するために安定であった。
例２
例１からの試料Ａ２５０部に８０ｑｏで斑拝しながら、
ジプロピレングリコール２６．８部を３０がこ渡って加
えた。
ジプロピレングリコール２６．８部を３０がこ渡って加
えた。
この温度を１時間保持後、更に例１からの最初のジフェ
ニルメタンジィソシアネート出３発物質２５の部を加え
かつその全体を室温に冷却して、最終生成物としてィソ
シアネート基含有率２６８％及び粘度１．３６ポィズの
うすわら色の液体を得た。例３ ４ ８０℃に保持した、例１で使用したジフェニルメタン−
４・４′−ジイソシアネート２５礎邦‘こジプロピレン
グリコール２６．８部を３０６間で加えかつその反応混
合物を８０００で１時間保持した。
ニルメタンジィソシアネート出３発物質２５の部を加え
かつその全体を室温に冷却して、最終生成物としてィソ
シアネート基含有率２６８％及び粘度１．３６ポィズの
うすわら色の液体を得た。例３ ４ ８０℃に保持した、例１で使用したジフェニルメタン−
４・４′−ジイソシアネート２５礎邦‘こジプロピレン
グリコール２６．８部を３０６間で加えかつその反応混
合物を８０００で１時間保持した。
その生成物を例１のウレトニミン変態ジィソシアネート
（試料１）２５礎都と混合して、ィソシアネート基含有
率２６．６％及び粘度１．２５ポィズを有する最終組成
物を得た、これは１０℃で１２日間安定であった。例４
２・４′−異性体１．２％を含有しかつ塩酸として計算
して４１側の酸性度を有する４・４′−ジィソシアネー
トジフエニルメタン７５の部１こ、１−フエニルー３ー
メチルホスホレンー１ーオキシドの０．１％溶液３．７
５部及びェビクロロヒドリン０．１５筋容量部を加えた
。
（試料１）２５礎都と混合して、ィソシアネート基含有
率２６．６％及び粘度１．２５ポィズを有する最終組成
物を得た、これは１０℃で１２日間安定であった。例４
２・４′−異性体１．２％を含有しかつ塩酸として計算
して４１側の酸性度を有する４・４′−ジィソシアネー
トジフエニルメタン７５の部１こ、１−フエニルー３ー
メチルホスホレンー１ーオキシドの０．１％溶液３．７
５部及びェビクロロヒドリン０．１５筋容量部を加えた
。
この溶液を１１５ｑ０で２００分間保持し、８０℃に冷
却しかつ１時間後その生成物を分析した、その結果イソ
シアネート基２７％を含有していることが判明した。イ
ソシアネート基含有率を３１．２５％に調整するために
計算した量の純粋なジイソシアネートを加え、次いで塩
化チオニル０．０３７容量部及び塩化ペンゾィル０．１
１２容量部を加えた。ジオール混合物（９５部）を８ぴ
○で９０分間で加えた。８０℃で更に１時間後、生成物
を冷却した、ィソシアネート含有率は２５．６％及び粘
度は１．総ポィズであることが判明した。
却しかつ１時間後その生成物を分析した、その結果イソ
シアネート基２７％を含有していることが判明した。イ
ソシアネート基含有率を３１．２５％に調整するために
計算した量の純粋なジイソシアネートを加え、次いで塩
化チオニル０．０３７容量部及び塩化ペンゾィル０．１
１２容量部を加えた。ジオール混合物（９５部）を８ぴ
○で９０分間で加えた。８０℃で更に１時間後、生成物
を冷却した、ィソシアネート含有率は２５．６％及び粘
度は１．総ポィズであることが判明した。
最終組成物は塩化水素として計算して１＆蟹の酸性度を
有する清澄なうすわら色の液体であった。８０ｑＣで４
日間加熱した後２４．５％のィソシアネ−ト含有率を有
しており、これは比較的貯蔵安定性であることを示した
。
有する清澄なうすわら色の液体であった。８０ｑＣで４
日間加熱した後２４．５％のィソシアネ−ト含有率を有
しており、これは比較的貯蔵安定性であることを示した
。
室温で貯蔵した際に液状で残った。使用したジオール混
合物はジェチレングリコール、１・２−プロピレングリ
コール及び１・３ープチレングリコール、７．１５：５
．１２：６．０５の比から成っていた。
合物はジェチレングリコール、１・２−プロピレングリ
コール及び１・３ープチレングリコール、７．１５：５
．１２：６．０５の比から成っていた。
例５
例４を同じジィソシアネート２５０部を使用して繰返し
かつ適当に触媒及びェピクロロヒドリンの重量を減らし
た。
かつ適当に触媒及びェピクロロヒドリンの重量を減らし
た。
反応を同じ方法で実施して、ィソシアネート値２７．７
％のウレトニミウム変態ジィソシアネートを得た。塩化
チオニル０．０１２容量部及び塩化ペンゾィル０．０３
７容量部を加え、次いで最初のジィソシアネート混合物
３７＄部を渡合物に加えて、ィソシアネート含有率を３
０．９％に高めた。例４で用いた混合ジオール（２８．
４部）を８０ｑｏで１時間で加え、次いで更に最初のジ
ィソシアネート８＄部を加えることによってィソシアネ
ート含有率を２５．８％に調整した。分析の結果、生成
物は粘度１．６７ポィズ及び醸成分（塩化水素として）
２母血を有していることが判明した。
％のウレトニミウム変態ジィソシアネートを得た。塩化
チオニル０．０１２容量部及び塩化ペンゾィル０．０３
７容量部を加え、次いで最初のジィソシアネート混合物
３７＄部を渡合物に加えて、ィソシアネート含有率を３
０．９％に高めた。例４で用いた混合ジオール（２８．
４部）を８０ｑｏで１時間で加え、次いで更に最初のジ
ィソシアネート８＄部を加えることによってィソシアネ
ート含有率を２５．８％に調整した。分析の結果、生成
物は粘度１．６７ポィズ及び醸成分（塩化水素として）
２母血を有していることが判明した。
８０ｑｏで加熱試料をィソシアネート含有率２４．７％
に低下した生成物は貯蔵安定であった。例６例４の実験
を、同じジィソシアネート２５礎部、ェピクロロヒドリ
ン０．０５２容量部及び１ーフェニル−３ーメチルホス
ホレンオキシドの０．１％溶液１．２５部を使用して繰
返した。
に低下した生成物は貯蔵安定であった。例６例４の実験
を、同じジィソシアネート２５礎部、ェピクロロヒドリ
ン０．０５２容量部及び１ーフェニル−３ーメチルホス
ホレンオキシドの０．１％溶液１．２５部を使用して繰
返した。
１１５℃で３時間後、ィソシアネート含有率を２７％に
低下させた。
低下させた。
８ぴ○で更に１時間保持した後、強度を２６．４％に低
下させた。
下させた。
生成物を５０ｑｏに冷却しかつ塩化チオニル０．０１２
容量部及び塩化ペンゾィル０．０３６容量を加えた。ィ
ソシアネート含有率を、最初のジィソシアネート５１８
部を加えることによって３０．８％に調整し、次いで例
４記載のジオール混合物（３４．柊部）を８ぴ０で１時
間に渡って加えた。清澄な液体生成物のィソシアネート
含有率は２５．２５％であり、この酸性度は２池血（塩
化水素）及び粘度２．５８ポイズであった。例７平均官
能性２．１５を有する例４の生成物１０碇部をアニリン
とホルムアルデヒドをモル比２．０５／１でＨＣＩの存
在で縮合させることによって得られたボリアミドをホス
ゲン化することによって製造されたメチレン架橋ポリフ
ェニルポリィソシァネートの混合物２碇部（この場合に
混合されたポリィソシアネートは２．６６のィソシアネ
ート官能性を有している）と混合して平均官能性２．２
４の階色の清澄液を得た。
容量部及び塩化ペンゾィル０．０３６容量を加えた。ィ
ソシアネート含有率を、最初のジィソシアネート５１８
部を加えることによって３０．８％に調整し、次いで例
４記載のジオール混合物（３４．柊部）を８ぴ０で１時
間に渡って加えた。清澄な液体生成物のィソシアネート
含有率は２５．２５％であり、この酸性度は２池血（塩
化水素）及び粘度２．５８ポイズであった。例７平均官
能性２．１５を有する例４の生成物１０碇部をアニリン
とホルムアルデヒドをモル比２．０５／１でＨＣＩの存
在で縮合させることによって得られたボリアミドをホス
ゲン化することによって製造されたメチレン架橋ポリフ
ェニルポリィソシァネートの混合物２碇部（この場合に
混合されたポリィソシアネートは２．６６のィソシアネ
ート官能性を有している）と混合して平均官能性２．２
４の階色の清澄液を得た。
この組成物は低い温度で結晶化に対する顕著な抵抗性を
示した。例８ 例３のジイソシアネート／ジプロピレングリコール反応
性成物１０礎部‘こ例１に記載したィソシアネート含有
率２９％を有するウレトニミン変態Ｍｍ（試料Ａ）２５
部及びアニリンとホルムアルデヒドをモル比１．８５／
１でＨＣＩの存在で縮合することによって得られたポリ
アミドをホスゲン化することによって製造されたメチレ
ン架橋ポリフェニルボリィソシアネートの混合物５０を
加えた。
示した。例８ 例３のジイソシアネート／ジプロピレングリコール反応
性成物１０礎部‘こ例１に記載したィソシアネート含有
率２９％を有するウレトニミン変態Ｍｍ（試料Ａ）２５
部及びアニリンとホルムアルデヒドをモル比１．８５／
１でＨＣＩの存在で縮合することによって得られたポリ
アミドをホスゲン化することによって製造されたメチレ
ン架橋ポリフェニルボリィソシアネートの混合物５０を
加えた。
平均官能性２．２７の液状組成物が得られ、これは低い
温度で良好な貯蔵性を有していた。
温度で良好な貯蔵性を有していた。
例７及び例８両者において、メチレソ架橋ポリフヱニル
ポリィソシアネートの混合物はジフェニルメタンジィソ
シアネートを少なくとも５０％含有しておりかつ最終的
組成物は２より大きいィソシアネート官能性のメチレン
芽蔀橋ボリフェニルポリィソシアネートを１低重量％未
満含有していることに留意されるべきである。
ポリィソシアネートの混合物はジフェニルメタンジィソ
シアネートを少なくとも５０％含有しておりかつ最終的
組成物は２より大きいィソシアネート官能性のメチレン
芽蔀橋ボリフェニルポリィソシアネートを１低重量％未
満含有していることに留意されるべきである。
例９
下記のような例４の組成物からポリウレタンフオームを
製造した。
製造した。
エチレンオキシド・チツプド（ｔｉｐｐｅｄ）ポリプロ
ピレングリコール（Ｍ．Ｗ．３７５０） ８
＄部１４％エチレンオキシド・チツプド・オキシプロピ
レート化されたグリセロース（Ｍ．Ｗ．５３００）２碇
部ブタンジオ−ル １５．３部
エチレングリコール １．５部Ｄ
ＡＢＣＯ Ｉ部ジブ
チル錫ジラウレート ０．０＄部前記成
分を一緒に混合しかつそれに効果的に混合しながら、例
４の組成分７４．４部を加えた。
ピレングリコール（Ｍ．Ｗ．３７５０） ８
＄部１４％エチレンオキシド・チツプド・オキシプロピ
レート化されたグリセロース（Ｍ．Ｗ．５３００）２碇
部ブタンジオ−ル １５．３部
エチレングリコール １．５部Ｄ
ＡＢＣＯ Ｉ部ジブ
チル錫ジラウレート ０．０＄部前記成
分を一緒に混合しかつそれに効果的に混合しながら、例
４の組成分７４．４部を加えた。
急速な反応が起り、例えば靴底又は車両緩衝部材として
使用するために通した品質の高密度発泡ェラストマ−が
形成された。同様なフオームは例１〜８の残りに記載し
た組成物から同様なフオームが容易に製造された。
使用するために通した品質の高密度発泡ェラストマ−が
形成された。同様なフオームは例１〜８の残りに記載し
た組成物から同様なフオームが容易に製造された。
例１０例４の製造を繰返したが、但しジオール混合物を
加える前にウレトニミン変態ジフェニルメタンジィソシ
アネート濃縮物を２・４′−ジィソシアネートジフェニ
ルメタン２０．５％及び酸性度４０Ｑ血を有する粗製ジ
フェニルメタンジィソシァネート組成物と混合した。
加える前にウレトニミン変態ジフェニルメタンジィソシ
アネート濃縮物を２・４′−ジィソシアネートジフェニ
ルメタン２０．５％及び酸性度４０Ｑ血を有する粗製ジ
フェニルメタンジィソシァネート組成物と混合した。
この最終組成物は１０ｑ０で無限に安定であった。例１
１ ４・４′ージイソシアネートジフエニルメタン７３５部
を例１に記載したウレトニミン変態ジィソシアネート（
試料Ａ）１５部と混合した。
１ ４・４′ージイソシアネートジフエニルメタン７３５部
を例１に記載したウレトニミン変態ジィソシアネート（
試料Ａ）１５部と混合した。
この混合物に、塩化ペンゾィル０．１５０容量部、引続
きジオール混合物６７．７部を加えた。ジオール混合物
は３０分間に渡って加えかつその添加温度は８０ｏｏに
保持した。ジオール混合物はジェチレングリコール、１
・２−ブロピレングリコール及び１・３−ブチレソグリ
コール＝７．５：５．１２：６．０５の割合から成って
いた。８０ｏｏで更に１時間後、生成物を冷却した、こ
れはィソシアネート含有率２３．０％及び粘度２５ｑ０
で１８．７ポィズを有していることが判明した。
きジオール混合物６７．７部を加えた。ジオール混合物
は３０分間に渡って加えかつその添加温度は８０ｏｏに
保持した。ジオール混合物はジェチレングリコール、１
・２−ブロピレングリコール及び１・３−ブチレソグリ
コール＝７．５：５．１２：６．０５の割合から成って
いた。８０ｏｏで更に１時間後、生成物を冷却した、こ
れはィソシアネート含有率２３．０％及び粘度２５ｑ０
で１８．７ポィズを有していることが判明した。
生成物は清澄なうすわら色の液体であった。例１２４・
４′ージイソシアネートジフヱニルメタン６７５部を例
１記載のウレトニミン変態ジィソシアネート（試料Ａ）
７５部と混合した。
４′ージイソシアネートジフヱニルメタン６７５部を例
１記載のウレトニミン変態ジィソシアネート（試料Ａ）
７５部と混合した。
この混合物に塩化ペンゾィル０．１５０容量部、引続き
例１１に記載したジオール混合物６６部を加えた。ジオ
ール混合物は３ぴ分間に渡って加えかつその添加温度は
８０午０に保持した。更に８０午０で１時間後、生成物
を冷却した、これはィソシアネート含有率２３．１０％
及び粘度２５ｑ０で１６．９ポィズであることが判明し
た。生成物は清澄なうすわら色の液体であった。例 １
３ 【ａ）ジフエニルメタンー４・４′ージイソシアネート
（１０庇郭）を１−フヱニル−３ーメチルホスホレン−
１ーオキシド（ジイソシアネート５脚）と混合しかつこ
の混合物をィソシアネート基含有率が２４．９％に低下
するまで１２０℃に加熱した。
例１１に記載したジオール混合物６６部を加えた。ジオ
ール混合物は３ぴ分間に渡って加えかつその添加温度は
８０午０に保持した。更に８０午０で１時間後、生成物
を冷却した、これはィソシアネート含有率２３．１０％
及び粘度２５ｑ０で１６．９ポィズであることが判明し
た。生成物は清澄なうすわら色の液体であった。例 １
３ 【ａ）ジフエニルメタンー４・４′ージイソシアネート
（１０庇郭）を１−フヱニル−３ーメチルホスホレン−
１ーオキシド（ジイソシアネート５脚）と混合しかつこ
の混合物をィソシアネート基含有率が２４．９％に低下
するまで１２０℃に加熱した。
生成物を同じ重量の最初のジィソシアネートと混合して
ィソシアネート基含有率２８．９％のウレトニミン変態
ジィソシアネートの比較的に希釈された溶液を得た。｛
ｂ’ジィソシアネートノジオール反応生成物をジヱチレ
ングリコール、１・２−プロピレングリコール及び１・
３−ブチレングリコールの等モルの混合物９．１６部を
加えかつ８０℃で１時間加熱することによって製造した
。
ィソシアネート基含有率２８．９％のウレトニミン変態
ジィソシアネートの比較的に希釈された溶液を得た。｛
ｂ’ジィソシアネートノジオール反応生成物をジヱチレ
ングリコール、１・２−プロピレングリコール及び１・
３−ブチレングリコールの等モルの混合物９．１６部を
加えかつ８０℃で１時間加熱することによって製造した
。
最終ィソシアネート基含有率は２３．１％であった。本
発明を実証する２つの組成物を‘ａ）と【ｂ｝を一緒に
夫々、１：１及び１：３の割合で混合することにより製
造した。
発明を実証する２つの組成物を‘ａ）と【ｂ｝を一緒に
夫々、１：１及び１：３の割合で混合することにより製
造した。
前者のものは粘度２５００で２．１ポィズ、後者は７ポ
ィズを有する。例１４ ジフエニルメタンー４・４′ージイソシアネート１０の
部を例１地の方法によってポリエチレングリコール（Ｍ
．Ｗ．３００）３礎部と反応させた。
ィズを有する。例１４ ジフエニルメタンー４・４′ージイソシアネート１０の
部を例１地の方法によってポリエチレングリコール（Ｍ
．Ｗ．３００）３礎部と反応させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジフエニルメタンジイソシアネート、ジフエニルメ
タンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導体、ジフ
エニルメタンジイソシアネートと１７５よりも少ない分
子量を有するジオールの反応生成物及び場合により１０
重量％未満の２よりも大きいイソシアネート官能性を有
するメチレン架橋ポリフエニルポリイソシアネートから
成り、この際に組成物が２．３よりも大きくないイソシ
アネート官能性を有していることを特徴とするジフエニ
ルメタンジイソシアネート組成物。 ２ 組成物においてかつウレトニミン基含有誘導体を製
造する際に使用されるジフエニルメタンジイソシアネー
ト及びジオール／ジフエニルメタンジイソシアネート反
応生成物が蒸留又は結晶化によつて少なくとも１度精製
処理されている特許請求の範囲第１項記載のジフエニル
メタンジイソシアネート組成物。 ３ ジフエニルメタンジイソシアネートが少なくとも１
度蒸留されている特許請求の範囲第２項記載のジフエニ
ルメタンジイソシアネート組成物。 ４ ジフエニルメタンジイソシアネートが２・４′−異
性体５０％までかつ場合により２・２′−異性体５％ま
でを含有するジフエニルメタン−４・４′−ジイソシア
ネートである特許請求の範囲第２項記載のジフエニルメ
タンジイソシアネート組成物。 ５ ウレトニミン基含有誘導体が、ジイソシアネートを
触媒の存在で加熱し、その混合物を冷却し、所望であれ
ば触媒を不活性化することによりジフエニルメタンジイ
ソシアネート中のイソシアネート基３．５〜３５％をカ
ルボジイミド基に変えかつ次いでそのカルボジイミド基
を更に反応させてウレトニミン誘導体にすることによつ
て製造されている特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
に記載のジフエニルメタンジイソシアネート組成物。 ６ ジオールとジフエニルメタンジイソシアネートの反
応生成物がジオールの割合０．０５〜０．３５モルとジ
フエニルメタンジイソシアネートの割合１モルとの反応
生成物である特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記
載のジフエニルメタンジイソシアネート組成物。 ７ 組成： ジフエニルメタンジイソシアネート ３０〜８０％ジフ
エニルメタンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導
体 ５〜２５％ジフエニルメタンジイソシアネートと分
子量が１７５よりも小さいジオール又はジオールの混合
物との反応生成物 ２０〜５０％２よりも大きいイソシ
アネート官能性を有するメチレン架橋ポリフエニルポリ
イソシアネート ０〜１０％を有し、その際前記％は重
量％でありかつ組成物の平均イソシアネート官能性が２
．３よりも大きくない特許請求の範囲第１〜６項のいず
れかに記載のジフエニルメタンジイソシアネート組成物
。 ８ ジフエニルメタンジイソシアネート、ジフエニルメ
タンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導体、ジフ
エニルメタンジイソシアネートと１７５よりも少ない分
子量を有するジオールの反応生成物及び場合により１０
重量％未満の２よりも大きいイソシアネート官能性を有
するメチレン架橋ポリフエニルポリイソシアネートから
成り、この際に組成物が２．３よりも大きくないイソシ
アネート官能性を有するジフエニルメタンジイソシアネ
ート組成物を製造するに当り、ジフエニルメタンジイソ
シアネート／ジオール反応生成物をジフエニルメタンジ
イソシアネートウレトニミン基含有誘導体及びジフエニ
ルメタンジイソシアネート及び場合により２より大きい
イソシアネート官能性を有するメチレン架橋ポリフエニ
ルポリイソシアネートと混合することを特徴とするジフ
エニルメタンジイソシアネート組成物の製法。 ９ ジフエニルメタンジイソシアネート、ジフエニルメ
タンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導体、ジフ
エニルメタンジイソシアネートと１７５よりも少ない分
子量を有するジオールの反応生成物及び場合により１０
重量％未満の２よりも大きいイソシアネート官能性を有
するメチレン架橋ポリフエニルポリイソシアネートから
成り、この際に組成物が２．３よりも大きくないイソシ
アネート官能性を有するジフエニルメタンジイソシアネ
ート組成物を製造するに当り、ジフエニルメタンジイソ
シアネート中のジフエニルメタンジイソシアネートのウ
レトニミン基含有誘導体の溶液をジオール又はジオール
の混合物とウレタン形成以外の反応は起らないような条
件下で混合することを特徴とするジフエニルメタンジイ
ソシアネート組成物の製法。 １０ ジフエニルメタンジイソシアネート、ジフエニル
メタンジイソシアネートウレトニミン基含有誘導体、ジ
フエニルメタンジイソシアネートと１７５よりも少ない
分子量を有するジオールの反応生成物及び場合により１
０重量％未満の２よりも大きいイソシアネート官能性を
有するメチレン架橋ポリフエニルポリイソシアネートか
ら成り、この際に組成物が２．３よりも大きくないイソ
シアネート官能性を有するジフエニルジイソシアネート
組成物を製造するに当り、ジフエニルメタンジイソシア
ネートをまず燐含有触媒で処理してイソシアネート基１
０〜３０％をカルボジイミド基に変え、次いでこれをイ
ソシアネート基と反応させてジイソシアネート中のウレ
トロニミン基含有誘導体の溶液を生ぜしめ、次いで最初
のジイソシアネートの重量を基準としてジフエニルメタ
ンジイソシアネート５０〜１５０％を加えかつ次いでこ
の混合物を１種以上のジオールと８５℃未満でイソシア
ネート基含有率２２〜３０％を有する最終的組成物を生
成するような量で反応させかつ場合により２より大きい
イソシアネート官能性を有するメチレン架橋ポリフエニ
ルポリイソシアネート１０重量％までを前記組成物に加
えることを特徴とするジフエニルメタンジイソシアネー
ト組成物の製法。
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