JPS60219202A - 多糖類誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な多糖μ４誘導体に関するものであり、詳
しくは桂皮酸および置換桂皮酸の多糖類エステルに関す
るものである。

従来多糖類のカルボン酸エステルは、種々の化合物が知
られているが、カルボン酸が桂皮酸又は置換桂皮酸であ
るものは、セルロース桂皮酸エステルを除き、はとんど
知られていナイ。

セルロース桂皮酸エステルについては、置換度が６．０
に近い高置換度のもの捷で合成されている（　Ｖｙｓｏ
ｋｅｍｏｌ、Ｓｏｅｄｉｍ、Ｓｅｒ、Ａ、９　（４７８
２６〜３１（１９６７））。この物質は感光性高分子と
しての機能があり、波長２５３７Ａの光での架橋反応に
ついて研究されている（　Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｏｉ、１５（３）１７４３　（１９７１
）　）。

しかしながらセルロース以外の多糖類の桂皮酸エステル
については報告されていない。また、セルロースを含む
多“糖類の置換基を有する桂皮酸エステルについても報
告されていない。多糖類の桂皮酸エステルは特にそれが
多糖類分子中の水酸基の５０％以上が置換された高置換
度エステルの場合は一般に有機溶媒に可溶性であり、感
光性樹脂のほか吸着剤、酵素担体、クロマトグラフィー
用担体、光学異性体分離剤、液晶物質等として利用でき
る可能性が高い。

多糖類としては、種々の単糖類を構成単位としたものを
対象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するも
の、又は分岐を有していても比較的分岐度の小さいもの
が有用である。また構成単位である単糖類の種類、及び
その結合形式もせいぜい２種類程度以下の、比較的単純
な構造のものが特に有用である。それら全例示すればセ
ルロースを含むβ−１，４−グルカン、アミロース、プ
ルランを含むα−１，４−グルカン、デキストランを含
むα−１，６−グルカン、カードシン、パキマン、レン
チナンヲ含むβ−１，３−グルカン、イヌリンを含むβ
−２，１−フルクタン、レバンヲ含ムβ−２，６−フル
クタン、寒天を含むガラクタン、アルギン酸を含むポリ
ウナロイド、キチン、キトサンを含むグルコマンナン、
及びマンナン、キシランならびにグルコマンナン、ガラ
クトマンナン、アシビノガラククンヶ含むヘテログリカ
ンなどである。

上記の多糖類をエステル化し、本発明の誘導体に導くた
めの反応試薬は、桂皮酸又は置換桂皮酸無水物又は桂皮
酸又は置換桂皮酸ノ）ライドを用い第１ば良く、反応触
媒としては硫酸、過塩素酸のようなブレンステッド酸、
塩化亜鉛のようなルイス酸、ピリジン、トリエチルアミ
ン、４−ジメチルアミノピリジン等の塙基が適宜使用で
きる。

本発明の多糖類誘導体の合成にあたり、原料多糖類は一
旦水或いは蟻酸などの溶媒に溶解させたものを別種の溶
媒中に沈澱させて乾燥したもの、水浴液全直接凍結乾燥
したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類エステル
を加水分解してイ４すだものなど全原料とすると反応に
対する活性が大きく有利に使用できる。

多糖類の秘類、重合度によって反応性は異るが、反応条
件の選択により誘導体の置換度は調節が可能である。

本発明の多糖類誘導体は棹々の形態で利用できる。例え
は、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型し゛Ｃ使用
する。この場合には重合度は比較的高いもの１例えば６
０以上のものが、成型品の物理的強度などの点で好普し
い。また、徽小シリカゲルに担持して使用するような場
合には重合度の比較的低いもの、例えば１０〜８０程度
のものの方が、コーテイング性などの点で有利である。

本発明の多糖類誘導体は、ｂ−換度が高い方、例えは分
子中の水酸基の５０％以上ヶエステル化したものの方が
市様浴削溶解性、及び種々の機能にすぐれている傾向が
みらｉｌる。

以下に実励例全あげて本発明を説明するが本発明はこれ
に１９＋定さね、るものではない。

夾施例１ ｖｌ、、薬として市販されて−いるアミロース１９に脱
水したピリジン４７ｎ１１．脱水したトリエチルアミン
５．２ｍ５　ジメチルアミノピリジン３３．３ｍｌを加
え、（ｉｌ拌しながら桂皮酸クロリド９．３９ケ加え１
００Ｃて５時間４１１１　ＦＦ反応した。生成物ｆ−４
００ｍｌのエタノールに力１１え、沈殿させた。

沈殿１勿はグラスフィルクーでｔｊ過し、エタノールで
良く洗浄した。生成物は乾燥後２０ｍ１の塩化メチレン
に溶解し、４００腕のエタノールに再沈殿した後、エタ
ノールで洗浄をくりかえした後、真空乾燥した。

生成物の塩化メチレン溶液全食塩セルに塗布し、乾燥し
、赤外吸収スペクトルの測定に付した。得られた赤外吸
収スペクトルｌ−１：第１図の通りであり、特徴的な吸
収帯は次の通りである。

３０５０ｃｍ’付近　オレフィン性Ｃ−Ｈ伸縮振動 １７３０ｃｍ　カルボン酸エステルのＣ−０伸縮振動 １６４０ｒｍ　Ｏ＝Ｏ伸縮振動 １５８０．１５００．１４５０ｃｍ−’　ベンゼン環内
炭素と炭素間の伸縮による 骨格振動 １２５０ｔｙｎ−’　エステルのｃ−ｏ伸縮振動１０３
０〜１１６０釧　アミロースのｃ−ｏ−ａ１ の伸縮振動 ９９０ｃｍ−’　オレフィン性Ｃ−Ｈ変角振動 ６７５〜９００ｃｒ＋＋−’　ベンゼン環の面外変角振
動アミロースのＯＨＫ基づ（３４５ｏｃｍ−１付近のｅ
収ははとんど認められず、はぼ三置換体であることがわ
かる。またＣＤＲ，中で測定したプロトンＮＭＲスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。

６．０〜８．Ｏｐｐｍ　桂皮酸部分のベンゼン環及び二
力玉結合のプロトン ｓ、ｓ　ｐｐｍ　アミロースのグルコース環および６位
のメチレンのプ ロトン この吸収強度比は３＝１であった。

これにより生成物はグルコース単位あたりの置換既が約
３．０であるアミロース桂皮酸エステルと推定される。

実施例２ 象牙ヤシの種子のはい乳を文献記載［、Ｇ、Ｏ。

Ａｓｐｉｎａｌｌ、ｅｔａｌ　；　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、、３１８４　（１９５３））の方法で処理し、高分
子量画分のマンナンＢｉ得た。このマンナンＢの粉末を
原料とする以外は実施例１とまったく同様にして合成し
生成物を得た。生成物の塩化メチレン溶液を、食塩セル
に塗布し乾燥し、赤外吸収スペクトル分析に付した。得
られた赤外吸収スペクトルは＠２図の通りであり、特徴
的な吸収帯は次の通りである。

５０５０ｃｍ−’付近　オレフィン性０−Ｈ伸縮振動 １７３０ｃｍ’　カルボン酸エステルの一〇伸縮振動 １６４０ｃｒｎ−’　Ｏ＝　Ｃｊ伸縮振動１５８０、＋
５００，１４５０ｃｒＩＴ−’　ベンゼン環内の炭素と
炭素間の伸縮による 骨格振動 １２　ｓ　ａｃｒｎ−’　ｘスフ−＃１７）　Ｃ−０伸
Ｍｍｆｉｌ１１０５０〜１１７０ご１マンナンのｃ−ｏ
−ｃの伸縮振動 ９９０ｍ−１オレフィン性０−Ｈ変角振動 ６７５〜９００ｃｍ−’　ベンゼン環の面外変角振動マ
ンナンのＯＨＫ基づ（３４５０（１）−１付近の吸収は
ほとんど認められずほぼ三置換体であることがちかる。

またＣ！ＤＣ＋／３中で測定したプロトンＮＭＲスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りでおる。

６〜８．３　ｐｐｍ　桂皮酸部分のベンゼン環及び三爪
結合のプロトン ３〜５．８　ｐｐｍ　マンナンのマンノース環および６
位のメチレンのプロ トン この吸収強度比は３：１であった。

これにより生成物はマンノース当りの置換度が約３．０
であるマンナン桂皮酸エステルと推尾される。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は夫々実施例１及び２の多糖誘導体の
赤外吸収スペクトルである。 出願人代理人　古　谷　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　多糖類分子中の水酸基が、次式で表わされる基で置
   換されている多糖類誘導体 （式中Ｒ，Ｆｆ、ｆはそれぞれ水素、アルキル基、アリ
   ル基、アリール基、シアノ基、ハ買グン、ニトロ基又は
   アミノ基を表わす）２　多糖類がセルロースを含むβ−
   １・４−グルカン、アミ日−ス、プルランを含むα−１
   ，４−グルカン、デキストランを含むα−１，６〜グル
   カン、力〜ドシン、バキマン、レンチナンを含むβ−１
   ，５−グルカン、イヌリンを含む／−２，１−フルクタ
   ン、レバンヲ含ムβ〜２．６〜フルタン、寒天を含むガ
   ラクタン、アルギンｒｔｔ含むポリウナロイド、キチン
   、キトサンを含むグルコマンナン、及びマンナン、キシ
   ランならびにグルコマンナン、ガ２クトマンプ−ン、ア
   ラビノガラククンを含むヘテログリカンからなる化合物
   群から選ばれたものである％’　ＷｒＢ青求綻囲第１項
   記載の多糖類誘導体０ ３　多糖類分子中の水酸基の５０％以上が置換されてい
   る特許請求の範囲第１拍又は第２頂記載の多糖類誘導体
   。