JPS60223802A - セルロース誘導体 - Google Patents
セルロース誘導体Info
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- JPS60223802A JPS60223802A JP7963484A JP7963484A JPS60223802A JP S60223802 A JPS60223802 A JP S60223802A JP 7963484 A JP7963484 A JP 7963484A JP 7963484 A JP7963484 A JP 7963484A JP S60223802 A JPS60223802 A JP S60223802A
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Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な多糖類誘導体に関するものであり、詳し
くは、環員数３〜８のシフ四アルカンカルボン酸の多糖
類エステル忙関するものである。
くは、環員数３〜８のシフ四アルカンカルボン酸の多糖
類エステル忙関するものである。
多糖類のカルボン酸エステルは種々の化合物が知られて
いるが、カルボン酸がシクロアルカン環に直結したカル
ボキシル基を有するものである場合は殆んど知られてい
ない。多糖類のシクロアルカンカルボン酸エステルは、
特にそれが多糖類分子中の水酸基の５０係以上が置換さ
柄昏宜着廂磨エズ子ルＩ７＋１憔春糾 −組Ｗ倉―欽剤
に可溶性であり、吸着剤、酵素担体、夕日マドグラフィ
ー用担体、光学異性体分離剤、液晶物質等として利用で
きる可能性が高い、即ち本発明は多糖類分子中の水酸基
が次式％式％ （式中Ｒは環員数６〜８のシクロアルカンを表わす） で表わされる基で置換されている多糖類誘導体に係わる
ものである。
いるが、カルボン酸がシクロアルカン環に直結したカル
ボキシル基を有するものである場合は殆んど知られてい
ない。多糖類のシクロアルカンカルボン酸エステルは、
特にそれが多糖類分子中の水酸基の５０係以上が置換さ
柄昏宜着廂磨エズ子ルＩ７＋１憔春糾 −組Ｗ倉―欽剤
に可溶性であり、吸着剤、酵素担体、夕日マドグラフィ
ー用担体、光学異性体分離剤、液晶物質等として利用で
きる可能性が高い、即ち本発明は多糖類分子中の水酸基
が次式％式％ （式中Ｒは環員数６〜８のシクロアルカンを表わす） で表わされる基で置換されている多糖類誘導体に係わる
ものである。
本発明の誘導体を得る出発物ηとしてのシフ日アルカン
カルボン酸は、例えばシクロプロパンカルボン酸、シク
ロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シフ
日ヘキサンカルボン酸、薄酸 Ｈ３０Ｈ５ ルカンが無置換のもの及び他の置換基を有するものも包
含される。
カルボン酸は、例えばシクロプロパンカルボン酸、シク
ロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シフ
日ヘキサンカルボン酸、薄酸 Ｈ３０Ｈ５ ルカンが無置換のもの及び他の置換基を有するものも包
含される。
多糖類としては種々の単糖類を構成単位としたものを対
象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するもの
、又は分岐を鳴していても比較的分岐度の／ＩＸさいも
のが有用である。また構成単位である単糖類の種類、及
びその結合形式もせいぜい２種類程度以下の比較的単純
な構造のものが特に有用である。それらを例示すれ！ｆ
セｋ ｏ−スヲ含むβ−１，４−グルカン、アミロー
ス、プルランを含ｔｒα−１，４−クルカン、デキスト
ランを含むα−１，６−グルカン、カートラン、パキマ
ン、レンチナンをｆｔｒβ−１，３−グルカン、イヌリ
ンを含むβ−２，１−フルク１’：／、 レバ：／ヲ含
ｔｒβ−２，６−フルクタン、寒天を含むガラクタン、
アルギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを
含むグルコマンナン、及びマンナン、キシ２ンならびに
グルコマンナン、ガラクトマンナ／、アラビノガラクタ
ンを含むヘテログリカンなとである。
象とすることができるが、直鎖状分子構造を有するもの
、又は分岐を鳴していても比較的分岐度の／ＩＸさいも
のが有用である。また構成単位である単糖類の種類、及
びその結合形式もせいぜい２種類程度以下の比較的単純
な構造のものが特に有用である。それらを例示すれ！ｆ
セｋ ｏ−スヲ含むβ−１，４−グルカン、アミロー
ス、プルランを含ｔｒα−１，４−クルカン、デキスト
ランを含むα−１，６−グルカン、カートラン、パキマ
ン、レンチナンをｆｔｒβ−１，３−グルカン、イヌリ
ンを含むβ−２，１−フルク１’：／、 レバ：／ヲ含
ｔｒβ−２，６−フルクタン、寒天を含むガラクタン、
アルギン酸を含むポリウナロイド、キチン、キトサンを
含むグルコマンナン、及びマンナン、キシ２ンならびに
グルコマンナン、ガラクトマンナ／、アラビノガラクタ
ンを含むヘテログリカンなとである。
上記の多糖類をエステル化し、本発明の誘導体忙導くた
めの反応試薬祉、対応するシフ四アルカンカルボン酸無
水物又はシクロアルカンカルボン酸ハライドを用いれば
良（、反応触媒としては硫酸、過塩素酸のようなブレン
ステッド酸、塩化亜鉛のようなルイス酸、ピリジン、ト
リエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基
が適宜使用できる。
めの反応試薬祉、対応するシフ四アルカンカルボン酸無
水物又はシクロアルカンカルボン酸ハライドを用いれば
良（、反応触媒としては硫酸、過塩素酸のようなブレン
ステッド酸、塩化亜鉛のようなルイス酸、ピリジン、ト
リエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基
が適宜使用できる。
本発明の多糖類誘導体の合成におたり、原料多糖類は一
旦水成いに蟻酸などの溶謀に溶解させたものを別種の溶
媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接凍結乾燥
したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類エステル
を加水分／′ 解して得たものなどを原料とすると、反
応に対する活性が大きく有利に使用できる。
旦水成いに蟻酸などの溶謀に溶解させたものを別種の溶
媒中に沈澱させて乾燥したもの、水溶液を直接凍結乾燥
したもの、或いは酢酸エステルのような多糖類エステル
を加水分／′ 解して得たものなどを原料とすると、反
応に対する活性が大きく有利に使用できる。
多糖類の種類、重合度によって反応性は異なるが、反応
条件の選択により誘導体の置換度は調節が可能である。
条件の選択により誘導体の置換度は調節が可能である。
本発明の多糖類誘導体は種々の形態で利用できる。例え
ば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用す
る。この場合に祉重合ｍ−１ｔ型品の物理的強度などの
点で好ましい。また、微小シリカゲルに担持して使用す
るような場合には重合度の比較的低いもの、例えば１０
〜８０程度のものの方が、コーテイング性などの点で有
利である。
ば、フィルム状、繊維状、粒子状などに成型して使用す
る。この場合に祉重合ｍ−１ｔ型品の物理的強度などの
点で好ましい。また、微小シリカゲルに担持して使用す
るような場合には重合度の比較的低いもの、例えば１０
〜８０程度のものの方が、コーテイング性などの点で有
利である。
本発明の多糖類誘導体は、置換度が高い方、例えば分子
中の水酸基の５０チ以上をカルボン酸エステル化したも
のの方が、禍根溶剤溶解性、及び種々の機能にすぐれて
いる傾向がみられる。
中の水酸基の５０チ以上をカルボン酸エステル化したも
のの方が、禍根溶剤溶解性、及び種々の機能にすぐれて
いる傾向がみられる。
以下に夾飽例をめげて本発明を説明するが。
本発ＢＡはこれに限定されるものではない。
実細例１
酢酸セル胃−スをヒドラジンでケン化し、洗浄後ア七ト
ン置換し、乾燥し、セルロースとした。このセルレース
３Ｉに脱水したピリジン９０＃、脱水したトリエチルア
ミンｔ５．４Ｒ１゜４−ジメチルアミノピリジン１００
Ｉ！ｖを加え。
ン置換し、乾燥し、セルロースとした。このセルレース
３Ｉに脱水したピリジン９０＃、脱水したトリエチルア
ミンｔ５．４Ｒ１゜４−ジメチルアミノピリジン１００
Ｉ！ｖを加え。
攪拌しなからシクロプロパンカルボン酸クロリド１７．
４ Ｆを添加し、１００１．、’で５時間攪拌反攪拌し
ながら加えて沈殿させ、グラスフィルターでｒ過後、エ
タノールで良く洗浄した。真空乾燥した後、塩化メチレ
ン５０ｍ１Ｋ溶解し、不溶物を除いた後４００ ｍＡの
エタノールに沓沈殿した。沈殿をｆ過後、エタノールで
洗浄し、脱液、乾燥した。生成物の精製収電は４．２ｇ
であった。生成物の塩化メチレン溶液を食塩に塗布し、
乾燥した後赤外吸収スペクトルζ分析に伺した。得られ
た赤外吸収スペクトルは第１図の通りであり、特徴的な
吸収帯は次の通りである。
４ Ｆを添加し、１００１．、’で５時間攪拌反攪拌し
ながら加えて沈殿させ、グラスフィルターでｒ過後、エ
タノールで良く洗浄した。真空乾燥した後、塩化メチレ
ン５０ｍ１Ｋ溶解し、不溶物を除いた後４００ ｍＡの
エタノールに沓沈殿した。沈殿をｆ過後、エタノールで
洗浄し、脱液、乾燥した。生成物の精製収電は４．２ｇ
であった。生成物の塩化メチレン溶液を食塩に塗布し、
乾燥した後赤外吸収スペクトルζ分析に伺した。得られ
た赤外吸収スペクトルは第１図の通りであり、特徴的な
吸収帯は次の通りである。
２９００〜３１００ｃｒＩｒ’ シクロプロノクン環０
−Ｈ伸縮振動 １７４０ｃｒｆ’ カルボン酸エステルのｃ＝。
−Ｈ伸縮振動 １７４０ｃｒｆ’ カルボン酸エステルのｃ＝。
伸縮振動
１４５０ｃｒｒｒ’ シクロプロノクン環０−Ｈ変角振
動 １２６０ｃｒｒｒ’ エステルのａ−ｏ伸縮振動１０６
０〜１１６０ｃｒｒｒ１ セルロースのｃ−ｏ−ａの伸
縮振動 セル胃−スの０ＨＫ２！Ｉｉ、づ（３４５０ｃｍ−１付
近の −吸収はほとんど誌められす、はぼ三置換体であ
ると認められる。またｃｎａＩ！ｇ中て測定したプロト
ンＭＭＲスペクトルの特徴的な吸収は次の通りである。
動 １２６０ｃｒｒｒ’ エステルのａ−ｏ伸縮振動１０６
０〜１１６０ｃｒｒｒ１ セルロースのｃ−ｏ−ａの伸
縮振動 セル胃−スの０ＨＫ２！Ｉｉ、づ（３４５０ｃｍ−１付
近の −吸収はほとんど誌められす、はぼ三置換体であ
ると認められる。またｃｎａＩ！ｇ中て測定したプロト
ンＭＭＲスペクトルの特徴的な吸収は次の通りである。
０．６〜１．２ｐｐｍ シクロプロパン環メチレンプロ
トン １．４〜１．９ｐｐＩＩＩ シクロプロパン環メチンブ
四トン ３．４〜５．４ ｐｐｍ セルロースの環および６位の
メチレンのプロトン それぞれの吸収の強度比は１２：３ニアであり、はば三
置換体と飴められる。
トン １．４〜１．９ｐｐＩＩＩ シクロプロパン環メチンブ
四トン ３．４〜５．４ ｐｐｍ セルロースの環および６位の
メチレンのプロトン それぞれの吸収の強度比は１２：３ニアであり、はば三
置換体と飴められる。
従って生成物は置換度約３．０のセルロースシクロヘキ
サンカルボン酸エステルであると推定される。
サンカルボン酸エステルであると推定される。
実施例２
酢酸セルロースをヒドラジンでケン化し、洗浄後アセト
ン置換し乾燥してセルロースとした。
ン置換し乾燥してセルロースとした。
このセルロース２−４．ＰＫ脱水したピリジン９０ｍ１
、脱水したトリエチルアミン１２．５ｍｌ、４−ジメチ
ルアミノピリジンＢＯＩｎ９を加え、攪拌しなカラ、シ
クロヘキサンカルボニルクロリド１２．２ 、Ｐを添加
し、１００Ｃで５時間反応した。
、脱水したトリエチルアミン１２．５ｍｌ、４−ジメチ
ルアミノピリジンＢＯＩｎ９を加え、攪拌しなカラ、シ
クロヘキサンカルボニルクロリド１２．２ 、Ｐを添加
し、１００Ｃで５時間反応した。
冷却後エタノール５Ｏｏｆｆｌｔに生成物を攪拌しなが
ら加えて沈殿させ、グラスフィルターで１過後、エタノ
ールでよく洗浄した。真空乾燥した後、塩化メチレン３
０友ｌに溶解し、不溶物を除いた彼、４ＤＯｍｌのエタ
ノールに再沈殿した。
ら加えて沈殿させ、グラスフィルターで１過後、エタノ
ールでよく洗浄した。真空乾燥した後、塩化メチレン３
０友ｌに溶解し、不溶物を除いた彼、４ＤＯｍｌのエタ
ノールに再沈殿した。
沈殿をろ通抜、エタノールで洗浄し、脱液、乾燥した。
生成物の′！Ｉｊ製収蓋は４．０ｇであった。
この生成物の塩化メチレン溶液を食塩に塗布し、乾燥し
た後赤外吸収スペクトルζ分析に付した。
た後赤外吸収スペクトルζ分析に付した。
得られた赤外吸収スペクトルは第２図の通りであり、特
徴的な吸収帯は次の通りである。
徴的な吸収帯は次の通りである。
２８７０〜３０００ｃｍ−’ シクロヘキサン環０−Ｈ
伸縮振動 １７４（１〜１７６０ｃｍ−’カルボン酸エステルのＱ
＝Ｑ伸縮振動 １４６０ｃｍ メチレン基はさみ振動 １０６０〜１１７０副−１セルロースのｏ−ｏ−ｏ伸縮
振動 セルロースのＯＨに基づ（５４５０ｔＭ−’付近の吸収
はほとんど紹められす、はぼ三置換体であると認められ
る。またＯＤＯ／、中で測定したプロトンＮＭＲスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。
伸縮振動 １７４（１〜１７６０ｃｍ−’カルボン酸エステルのＱ
＝Ｑ伸縮振動 １４６０ｃｍ メチレン基はさみ振動 １０６０〜１１７０副−１セルロースのｏ−ｏ−ｏ伸縮
振動 セルロースのＯＨに基づ（５４５０ｔＭ−’付近の吸収
はほとんど紹められす、はぼ三置換体であると認められ
る。またＯＤＯ／、中で測定したプロトンＮＭＲスペク
トルの特徴的な吸収は次の通りである。
０．４ｐｐｍ〜３ｐｐｍ シクロヘキサン環のプロトン
〜６ｐｐｍ セルロースの環および６位のメチレンのプ
ロトン 以上より生成物は置換度約３．０のセルロースシクロヘ
キサンカルボン酸エステルであると推定される。
〜６ｐｐｍ セルロースの環および６位のメチレンのプ
ロトン 以上より生成物は置換度約３．０のセルロースシクロヘ
キサンカルボン酸エステルであると推定される。
第１図及び第２図は夫々実施例で得られた本発明の多糖
誘導体の赤外吸収スペクトルである。 出願人代理人 古 谷 馨
誘導体の赤外吸収スペクトルである。 出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 多糖類分子中の水酸基が次式 ％式％ （式中Ｒは環員数５〜８のシクロアルカンを表わす） で表わされる基で置換されている多糖類誘導体。 ｚ 多糖類がセルロースを含むβ−１，４−グルカン、
アミロース、プルランを含むα−１，４−グルカン、デ
キストランを含むα−１，６−グルカン、カードラン、
パキマン、レンチナンを含むβ−１，３−グルカン、イ
ヌリンを含むβ−２，１−フルクタン、レバンヲ含ｔｒ
β−２，６−フルクタン、寒天を含むガラクタン、アル
ギン酸を含むポリウナロイド、キチン、正しヰ喝ノも合
？、Ｉｎ７１魯９↓ソ 易ハマｖ斗ン、キシランならび
にグルコマンナン、ガラクトマンナン、アラビノガラク
タンを含むヘテログリカンからなる化合物群から選ばれ
たものである特許請求の範囲第１項記載の多糖 。 類誘導体。 ３、 多糖類分子中の水酸基の５０％以上が置換されて
いる特許請求の範囲第１項又は第２１Ｊ４記載の多糖類
誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079634A JPH0655765B2 (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | セルロース誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079634A JPH0655765B2 (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | セルロース誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60223802A true JPS60223802A (ja) | 1985-11-08 |
| JPH0655765B2 JPH0655765B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=13695515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59079634A Expired - Fee Related JPH0655765B2 (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | セルロース誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655765B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
| WO2014119745A1 (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-07 | Dic株式会社 | 変性ナノセルロース及び変性ナノセルロースを含む樹脂組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5315113A (en) * | 1976-07-26 | 1978-02-10 | Hokuryo Denko | Method of producing magnetic video tape and recording video signal processor |
| JPS5390384A (en) * | 1977-01-21 | 1978-08-09 | Nat Starch Chem Corp | Process for preparing starch ester |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP59079634A patent/JPH0655765B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5315113A (en) * | 1976-07-26 | 1978-02-10 | Hokuryo Denko | Method of producing magnetic video tape and recording video signal processor |
| JPS5390384A (en) * | 1977-01-21 | 1978-08-09 | Nat Starch Chem Corp | Process for preparing starch ester |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991002006A1 (en) * | 1989-07-27 | 1991-02-21 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives and separating agent |
| US5202433A (en) * | 1989-07-27 | 1993-04-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polysaccharide derivatives as separating agents |
| WO2014119745A1 (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-07 | Dic株式会社 | 変性ナノセルロース及び変性ナノセルロースを含む樹脂組成物 |
| JP2014148629A (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-21 | Kyoto Univ | 変性ナノセルロース及び変性ナノセルロースを含む樹脂組成物 |
| CN105026434A (zh) * | 2013-02-01 | 2015-11-04 | Dic株式会社 | 改性纳米纤维素及包含改性纳米纤维素的树脂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0655765B2 (ja) | 1994-07-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |