JPS60218331A - 含フツ素基で置換された対称性ベンゾフエノン及びその製造方法 - Google Patents
含フツ素基で置換された対称性ベンゾフエノン及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
びｌまたは硫酸の添加によって、含フッ素基で置換され
た芳香族化合物とホルムアルデヒド及び／またはホルム
アルデヒド誘導体との反応により含フッ素基で置換され
た対称性ジフェニルメタンを生成させ、そしてこのもの
を酸化する含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノ
ンの製造方法、 １ボリエーテルケトンを製造する際の
かかるベンゾフェノンの使用、並びに含フッ素基で置換
された新規な対称性ベンゾフェノンに関する。
た芳香族化合物とホルムアルデヒド及び／またはホルム
アルデヒド誘導体との反応により含フッ素基で置換され
た対称性ジフェニルメタンを生成させ、そしてこのもの
を酸化する含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノ
ンの製造方法、 １ボリエーテルケトンを製造する際の
かかるベンゾフェノンの使用、並びに含フッ素基で置換
された新規な対称性ベンゾフェノンに関する。
芳香族化合物、例えばベンゾトリフルオライド 。
とパラホルムアルデヒド及びクロロスルホン酸との反応
により対応するクロロメチル化された芳香 。
により対応するクロロメチル化された芳香 。
族化合物、例えば３−トリフルオロメチルベンジルクロ
ライドが誘導されることはすでに報告されている（米国
特許第３，４８５，０５１号参照）、芳香族出発化合物
の２分子の縮合により対応するジフェニルメタンの生成
は認められていなかった。
ライドが誘導されることはすでに報告されている（米国
特許第３，４８５，０５１号参照）、芳香族出発化合物
の２分子の縮合により対応するジフェニルメタンの生成
は認められていなかった。
フッ化水素の存在下において含フッ素基で置換された芳
香族化合物及び含フッ素基で置換されたアルキル化剤か
ら、含フッ素基で置換されたあるジフェニルメタンの製
造、例えばトリフルオロメチル−ペンジルメチルエーテ
ル及びペンゾトリフ；レオライドからビス（３−トリフ
ルオロメチル−フェニル）メタンの製造はドイツ国特許
出願公開月細書第３，１５１．３ＥｌＳ号に記載されて
いる．この方大は，含フッ素基で置換された対称性ジフ
ェニルメタンの製造に対してさえも、２つの異なって置
灸された芳香族出発化合物を使用しなければならは欠点
を有している。
香族化合物及び含フッ素基で置換されたアルキル化剤か
ら、含フッ素基で置換されたあるジフェニルメタンの製
造、例えばトリフルオロメチル−ペンジルメチルエーテ
ル及びペンゾトリフ；レオライドからビス（３−トリフ
ルオロメチル−フェニル）メタンの製造はドイツ国特許
出願公開月細書第３，１５１．３ＥｌＳ号に記載されて
いる．この方大は，含フッ素基で置換された対称性ジフ
ェニルメタンの製造に対してさえも、２つの異なって置
灸された芳香族出発化合物を使用しなければならは欠点
を有している。
含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノンり群の中
で、１種のみの化合物、即ち、３．３’−ビストリフル
オロメチル−ベンゾフェノンが公知であり、このものは
■−トリフルオロメチルーベンゾニトリルとの反応によ
り腸−トリフルオロメチル−フェニル−マグネシウムブ
ロマイドから得られる（フランス化学会誌（Ｂｕｌｌ、
Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ−Ｆｒａｎｃｅ） 凹、５８８〜
５８３頁参照）、またこの場合、対称性３，３′−ビス
トリフルオロメチル−ベンゾフェノンを製造するために
、２個の異なって置換された芳香族出発化合物を用いる
べきである。更に、ここで用いるグリニアール反応は工
業的製造に対しては不適当である。３．３’−ビストリ
フルオロメチル−ベンゾフェノンの有用性に関しては、
このものから３，３′−ビストリフルオロメチル−ベン
ズヒドロール、３−トリフルオロメチル−ベンズヒドロ
ール及び３．３ ’ 、３” 、３”−テトラキス−ト
リフルオロメチル−ベンゾピナコールを製造し得ること
°が上記同一文献から公知である。
で、１種のみの化合物、即ち、３．３’−ビストリフル
オロメチル−ベンゾフェノンが公知であり、このものは
■−トリフルオロメチルーベンゾニトリルとの反応によ
り腸−トリフルオロメチル−フェニル−マグネシウムブ
ロマイドから得られる（フランス化学会誌（Ｂｕｌｌ、
Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ−Ｆｒａｎｃｅ） 凹、５８８〜
５８３頁参照）、またこの場合、対称性３，３′−ビス
トリフルオロメチル−ベンゾフェノンを製造するために
、２個の異なって置換された芳香族出発化合物を用いる
べきである。更に、ここで用いるグリニアール反応は工
業的製造に対しては不適当である。３．３’−ビストリ
フルオロメチル−ベンゾフェノンの有用性に関しては、
このものから３，３′−ビストリフルオロメチル−ベン
ズヒドロール、３−トリフルオロメチル−ベンズヒドロ
ール及び３．３ ’ 、３” 、３”−テトラキス−ト
リフルオロメチル−ベンゾピナコールを製造し得ること
°が上記同一文献から公知である。
本発明により、式
式中、ＲＦはＣＦａ 、 ＣＦ２ ＣＦｓ、ＣＦ２ＣＣ
ｌ ３ 、 ＯＣＦ、、 ０ＣＦ２ＣＩ。
ｌ ３ 、 ＯＣＦ、、 ０ＣＦ２ＣＩ。
０ＣＦ２ ＣＦ２ ’Ｈ、０ＣＦ２ ＣＨＦＣ： 、０
ＣＦ２ ＣＣ１ｓ、 ＳＣＦ 、、 ５ＣＦ２ＣＩ、５
ＣＦ２ ＣＦ３ 、５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ。
ＣＦ２ ＣＣ１ｓ、 ＳＣＦ 、、 ５ＣＦ２ＣＩ、５
ＣＦ２ ＣＦ３ 、５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ。
５ＣＦ２ＣＨＦＣ１＊りはＮ（ＣＦｓ ） ２１表すし
、そして Ｒ□は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ□は一緒になって一０ＣＦ２０乙−０ＣＦ２
ＣＦ２０−１−０ＣＦ２ＣＨＦＯ−または−０ＣＦ２Ｃ
ＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、ア ルコキシまたはアルキルチオ基或いは ハロゲンで置換されるアルコキシまた はアルキルチオ基を表わし、モして Ｒ３は水素、ハロゲンまたはアルキル を表わす、 の含フッ素基で置換された芳香族化合物をフッ化水素、
フルオロスルホン酸及び／または硫酸の添加によって、
ホルムアルデヒド及びｌまたはホルムアルデヒド誘導体
と反応させ、式 式中、ＲＦ、Ｒ□、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する
、 の含フッ素基トＣ置換された対称性ジフェニルメタンを
生成させ、そして該ジフェニルメタンを酸化することを
特徴とする式 式中、ＲＦ、Ｒ１、Ｒ２及びＲｓは上記の意味を有する
、 の含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノンの製造
方法が見出された。
、そして Ｒ□は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ□は一緒になって一０ＣＦ２０乙−０ＣＦ２
ＣＦ２０−１−０ＣＦ２ＣＨＦＯ−または−０ＣＦ２Ｃ
ＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、ア ルコキシまたはアルキルチオ基或いは ハロゲンで置換されるアルコキシまた はアルキルチオ基を表わし、モして Ｒ３は水素、ハロゲンまたはアルキル を表わす、 の含フッ素基で置換された芳香族化合物をフッ化水素、
フルオロスルホン酸及び／または硫酸の添加によって、
ホルムアルデヒド及びｌまたはホルムアルデヒド誘導体
と反応させ、式 式中、ＲＦ、Ｒ□、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する
、 の含フッ素基トＣ置換された対称性ジフェニルメタンを
生成させ、そして該ジフェニルメタンを酸化することを
特徴とする式 式中、ＲＦ、Ｒ１、Ｒ２及びＲｓは上記の意味を有する
、 の含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノンの製造
方法が見出された。
式ＣＩ）、 （ＩＩ）及び（ｍ）におけるＲ２及び′ま
たはＲ３がハロゲン、またはハロゲンで置換されたアル
コキシもしくはアルキルチオ基を表わす場合、ハロゲン
は好ましくはフッ素及び／または塩素を表わす。式（Ｉ
）、 （ＩＩ）及び（ｍ）におけるＲ２及び／またはＲ
３がアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、或い
はｌ＼ロゲンで置換されたアルコキシまたはアルキルチ
オ基を表わす場合、これらの基は好ましくは炭素原子１
〜６個、殊に好ましくは１−４個を含んでいる。
たはＲ３がハロゲン、またはハロゲンで置換されたアル
コキシもしくはアルキルチオ基を表わす場合、ハロゲン
は好ましくはフッ素及び／または塩素を表わす。式（Ｉ
）、 （ＩＩ）及び（ｍ）におけるＲ２及び／またはＲ
３がアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、或い
はｌ＼ロゲンで置換されたアルコキシまたはアルキルチ
オ基を表わす場合、これらの基は好ましくは炭素原子１
〜６個、殊に好ましくは１−４個を含んでいる。
本発明による方法に用いる式（ＩＩ）の芳香族化合物は
、例えばヨーロッパ特許出願公開明細書第０．００８，
４５３号、同第０．０１１，１７１１１号に従って、或
いはジャーナル・オブ・オーガニック争ケミストリー（
Ｊ、 ０ｒｓｃ、 Ｃｈｅｗ、 ） ４４．２．θ０７
（１９７９）に従って、またはこれと同様の方法に従
って得ることができる。
、例えばヨーロッパ特許出願公開明細書第０．００８，
４５３号、同第０．０１１，１７１１１号に従って、或
いはジャーナル・オブ・オーガニック争ケミストリー（
Ｊ、 ０ｒｓｃ、 Ｃｈｅｗ、 ） ４４．２．θ０７
（１９７９）に従って、またはこれと同様の方法に従
って得ることができる。
本発明による方法において用いることが好ましい式（Ｉ
Ｉ）の化合物は ＲＦがＯＦ、、ＯＧＦ ８．０ＣＦｔ Ｃ１またはＳＣ
Ｆ ８を表わし、そして Ｒ１が水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ１が一緒になって一０ＣＦ２ ＣＦＣＩＯ−
１−ＯＧＦ２０−または−〇〇Ｆ、 ＧＨＦＯ−を表わ
し、Ｒ２が水素、フッ素、塩素、またはＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルを表わし、そして Ｒ８が水素または塩素を表わす、 の化合物である。
Ｉ）の化合物は ＲＦがＯＦ、、ＯＧＦ ８．０ＣＦｔ Ｃ１またはＳＣ
Ｆ ８を表わし、そして Ｒ１が水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ１が一緒になって一０ＣＦ２ ＣＦＣＩＯ−
１−ＯＧＦ２０−または−〇〇Ｆ、 ＧＨＦＯ−を表わ
し、Ｒ２が水素、フッ素、塩素、またはＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルを表わし、そして Ｒ８が水素または塩素を表わす、 の化合物である。
ベンシトリフルオライド、クロロベンシトリフルオライ
ド、フルオロベンシトリフルオライド、２−り目ロー５
−メチルベンシトリフルオライド、トリフルオロメトキ
シベンゼン、ジフルオロクロロメトキシベンゼン、２，
２−ジフルオロベンゾジオキソール、２−クロロ−２，
３，３−トリフルオロベンゾジオキセン及び２，３．３
−トリフルオロベンゾジオキセンを本発明による方法に
おいて用いることが好ましい。
ド、フルオロベンシトリフルオライド、２−り目ロー５
−メチルベンシトリフルオライド、トリフルオロメトキ
シベンゼン、ジフルオロクロロメトキシベンゼン、２，
２−ジフルオロベンゾジオキソール、２−クロロ−２，
３，３−トリフルオロベンゾジオキセン及び２，３．３
−トリフルオロベンゾジオキセンを本発明による方法に
おいて用いることが好ましい。
ホルムアルデヒドは例えば気体状、オリゴマー状（例え
ばトリオキサン）及びｌまたは重合体状、 （例えばポ
リオキシメチレン）において用いることができる。使用
可能なホルムアルデヒド誘導体の例はハロゲノメチルア
リールエーテル、ハロゲノメチルアリールチオエーテル
、クロロメチルイソシアネート、ウロトロピン（−へキ
サメチレンチラミン）、メトキシメチルイソシアネート
及び同族化合物である。各々の場合に、特定の型のホル
ムアルデヒド及びホルムアルデヒド誘導体 ！をそれ自
体または相互の所望の混合物として用いることができる
。トリオキサン及びポリオキシメチレンを用いることが
好ましい。
ばトリオキサン）及びｌまたは重合体状、 （例えばポ
リオキシメチレン）において用いることができる。使用
可能なホルムアルデヒド誘導体の例はハロゲノメチルア
リールエーテル、ハロゲノメチルアリールチオエーテル
、クロロメチルイソシアネート、ウロトロピン（−へキ
サメチレンチラミン）、メトキシメチルイソシアネート
及び同族化合物である。各々の場合に、特定の型のホル
ムアルデヒド及びホルムアルデヒド誘導体 ！をそれ自
体または相互の所望の混合物として用いることができる
。トリオキサン及びポリオキシメチレンを用いることが
好ましい。
ホルムアルデヒド及びｌまたはホルムアルデヒド誘導体
を一般に少なくとも化学量論的に必要な量で用いる。ホ
ルムアルデヒド及びｌまたはホルムアルデヒド誘導体の
過剰量、例えば０．３〜３倍モル過剰量を用いることが
好ましい。
を一般に少なくとも化学量論的に必要な量で用いる。ホ
ルムアルデヒド及びｌまたはホルムアルデヒド誘導体の
過剰量、例えば０．３〜３倍モル過剰量を用いることが
好ましい。
フッ化水素、フルオロスルホン酸及びｌまたは硫酸から
なる縮合剤を種々な量で加えることができる０例えば用
いる式（ｎ）の化合物を基準にして、３０〜２５０重量
２の縮合剤の量が適当である。
なる縮合剤を種々な量で加えることができる０例えば用
いる式（ｎ）の化合物を基準にして、３０〜２５０重量
２の縮合剤の量が適当である。
縮合剤の量は用いる式（ＩＩ）の化合物を基準にして、
好ましくは５０〜２００重量２である。
好ましくは５０〜２００重量２である。
フッ化水素及びフルオロスルホン酸が好ましい縮合剤で
ある。
ある。
式（Ｕ）の芳香族化合物、ホルムアルデヒド及びｌまた
はホルムアルデヒド誘導体並びに縮合剤を一緒にする順
序は任意である。
はホルムアルデヒド誘導体並びに縮合剤を一緒にする順
序は任意である。
本発明による縮合反応は一般に常圧及び例えば０〜１０
０℃の温度で行うことができる。殊に、縮合剤としてフ
ッ化水素を用い、そして２０℃以上の温度を適用する場
合、またこの反応を加圧下で行うこともできる。
０℃の温度で行うことができる。殊に、縮合剤としてフ
ッ化水素を用い、そして２０℃以上の温度を適用する場
合、またこの反応を加圧下で行うこともできる。
本発明による縮合反応は好ましくは、用いる式（ｎ）の
化合物を基準にして、５０〜７０％までの転化率でのみ
行われる。
化合物を基準にして、５０〜７０％までの転化率でのみ
行われる。
本発明における縮合反応による反応混合物は、例えば反
応混合物を氷水上に注ぎ、生ずる有機相または生ずる固
体の有機生成物を分離し、このものを好ましくは真空下
で分留するか、或いはこのものを例えばシクロヘキサン
またはメタノールから再結晶させることによって処理す
ることができる０反応混合物を氷水上に注いだ後、また
有機成分を溶媒、例えば塩化メチレンに採り入れ、必要
に応じて、溶液を洗浄し、そして乾燥した後、この溶液
から式（ｍ）の生球物を単離することもできる。縮合剤
としてフッ化水素を用いる場合、またフッ化水素を常圧
下及び／または減圧下で蒸留によって除去し、残った混
合物を好ましくは真空下で分留する方法に従うこともで
きる。適当ならば、処理中に分離する式（ＩＩ）の芳香
族化合物の未反応部分を本発明による方法に再使用する
ことができる。
応混合物を氷水上に注ぎ、生ずる有機相または生ずる固
体の有機生成物を分離し、このものを好ましくは真空下
で分留するか、或いはこのものを例えばシクロヘキサン
またはメタノールから再結晶させることによって処理す
ることができる０反応混合物を氷水上に注いだ後、また
有機成分を溶媒、例えば塩化メチレンに採り入れ、必要
に応じて、溶液を洗浄し、そして乾燥した後、この溶液
から式（ｍ）の生球物を単離することもできる。縮合剤
としてフッ化水素を用いる場合、またフッ化水素を常圧
下及び／または減圧下で蒸留によって除去し、残った混
合物を好ましくは真空下で分留する方法に従うこともで
きる。適当ならば、処理中に分離する式（ＩＩ）の芳香
族化合物の未反応部分を本発明による方法に再使用する
ことができる。
式（ｍ）の生成物を単離及びｌまたは精製することは全
く必要ではないが、しかし、最高に可能な純度をもつ式
（ＩＩＩ）の化合物を続いての酸化反応に用いることが
好ましい。
く必要ではないが、しかし、最高に可能な純度をもつ式
（ＩＩＩ）の化合物を続いての酸化反応に用いることが
好ましい。
上記の方法で得られる式（ｍ）のジフェニルメタン誘導
体を次に酸化する。この酸化はそれ自体公知の方法によ
って行うことができる。適当な酸化剤の例は硝酸、クロ
ム酸、クロメート、ジクロメート、過マンガン酸カリウ
ム、二酸化マンガン、酸素、空気、二酸化セレン及びパ
ーオキシド、例えば過酸化水素及び過酸化ニッケルであ
る。好ましい酸化剤は硝酸、酸素、及びクロムが＋８の
酸化数で存在するクロム化合物である。この酸化は好ま
しくは酸性媒質中にて昇温下で行われる。
体を次に酸化する。この酸化はそれ自体公知の方法によ
って行うことができる。適当な酸化剤の例は硝酸、クロ
ム酸、クロメート、ジクロメート、過マンガン酸カリウ
ム、二酸化マンガン、酸素、空気、二酸化セレン及びパ
ーオキシド、例えば過酸化水素及び過酸化ニッケルであ
る。好ましい酸化剤は硝酸、酸素、及びクロムが＋８の
酸化数で存在するクロム化合物である。この酸化は好ま
しくは酸性媒質中にて昇温下で行われる。
この酸化による反応生成物、即ち、含フッ素基で置換さ
れた式（Ｉ）の対称性ベンゾフェノンを、例えば反応混
合物を水または氷水上に注ぎ、抽出剤、例えば塩化メチ
レンで抽出し、抽出液から抽出剤をストリッピングする
ことによって単離することができる。酸化剤として硝酸
を用いる場合、また、反応混合物を冷却し、次に存在す
る固体成分を濾過または遠心分離によって分離する方法
に従うことができる。適当ならば、かくして得られる式
（Ｉ）のベンゾフェノンを、例えばメタノールから再結
晶化によって更に精製することができる。
れた式（Ｉ）の対称性ベンゾフェノンを、例えば反応混
合物を水または氷水上に注ぎ、抽出剤、例えば塩化メチ
レンで抽出し、抽出液から抽出剤をストリッピングする
ことによって単離することができる。酸化剤として硝酸
を用いる場合、また、反応混合物を冷却し、次に存在す
る固体成分を濾過または遠心分離によって分離する方法
に従うことができる。適当ならば、かくして得られる式
（Ｉ）のベンゾフェノンを、例えばメタノールから再結
晶化によって更に精製することができる。
含フッ素基で置換された式（１）の対称性ベンゾフェノ
ンが、工業的規模において行う際に適する簡単な方法で
、本発明による方法によって得られる。上記の従来め方
法にかんがみて、含フッ素基で置換された式（ｍ）の対
称性ジフェニルメタンが本発明における縮合反応によっ
て得ることができることは極めて驚くべきことである。
ンが、工業的規模において行う際に適する簡単な方法で
、本発明による方法によって得られる。上記の従来め方
法にかんがみて、含フッ素基で置換された式（ｍ）の対
称性ジフェニルメタンが本発明における縮合反応によっ
て得ることができることは極めて驚くべきことである。
加えて、縮合反応中に生成する水が存在する酸環境下に
おいて含フッ素基の分離をもたらすことが予想されてい
た。これらのジフェニルメタンのこの良好且つ容易に得
られることが、このものから式（Ｉ）のベンゾフェノン
の製造を可能にするものである。
おいて含フッ素基の分離をもたらすことが予想されてい
た。これらのジフェニルメタンのこの良好且つ容易に得
られることが、このものから式（Ｉ）のベンゾフェノン
の製造を可能にするものである。
式（Ｉ）のベンゾフェノンは例えばポリエーテルケトン
タイプの新規な重合体を製造する際に用いることができ
る。
タイプの新規な重合体を製造する際に用いることができ
る。
更に、本発明は式
式中、ＲＦ’はＣＦａ 、 ＣＦ２ ＣＦｓ、ＣＦ２０
ＣＩ 、、 ＯＣＦ、、 ０ＣＦ２Ｃ１，０ＣＦ２ Ｃ
Ｆ２ Ｈ、０ＣＦ２ ＣＨＦＣｌ 、ＯＣＦ、ＣＣＩ
、、 ＳＣＦ、 、 ５ＣＦ２ＣＩ、５ＣＦ２ ＣＦｓ
、５ＣＦ２ ０Ｆ２ Ｈ、ＳＣＦ、 ＣＨＦＣｌまた
はＮ（ＣＦｓ ） ２を表わし、そして Ｒ１′は水素を表わすか、或いは ＲＦ’及びＲ□ ′は一緒になって一０ＣＦ ２Ｏ−１
−０ＣＦ、 ＣＦ、 ０−１−〇〇Ｆ２ＣＨＦ０−また
は一〇〇Ｆ、 ＣＦＣＩＯ−を表わし、Ｒ２′は水素、
ハロゲン、アルキル、 アルコキシ、またはアルキルチオ基或 いはハロゲンで置換されたアルコキシ またはアルキルチオ基を表わし、そし て Ｒａ′は水素、ハロゲンまたはアルキ ル基を表わし、但しＲＦ’が３＝及び３ ′−位置にお
いてＣＦａを表わし、モしてＲ１′、Ｒ２′及びＲａ′
が水素を表 わす化合物は除外する、 の含フッ素基で置換された新規な対称性ペンゾフェノン
に関する。
ＣＩ 、、 ＯＣＦ、、 ０ＣＦ２Ｃ１，０ＣＦ２ Ｃ
Ｆ２ Ｈ、０ＣＦ２ ＣＨＦＣｌ 、ＯＣＦ、ＣＣＩ
、、 ＳＣＦ、 、 ５ＣＦ２ＣＩ、５ＣＦ２ ＣＦｓ
、５ＣＦ２ ０Ｆ２ Ｈ、ＳＣＦ、 ＣＨＦＣｌまた
はＮ（ＣＦｓ ） ２を表わし、そして Ｒ１′は水素を表わすか、或いは ＲＦ’及びＲ□ ′は一緒になって一０ＣＦ ２Ｏ−１
−０ＣＦ、 ＣＦ、 ０−１−〇〇Ｆ２ＣＨＦ０−また
は一〇〇Ｆ、 ＣＦＣＩＯ−を表わし、Ｒ２′は水素、
ハロゲン、アルキル、 アルコキシ、またはアルキルチオ基或 いはハロゲンで置換されたアルコキシ またはアルキルチオ基を表わし、そし て Ｒａ′は水素、ハロゲンまたはアルキ ル基を表わし、但しＲＦ’が３＝及び３ ′−位置にお
いてＣＦａを表わし、モしてＲ１′、Ｒ２′及びＲａ′
が水素を表 わす化合物は除外する、 の含フッ素基で置換された新規な対称性ペンゾフェノン
に関する。
式（ＩＶ）におけるＲ２′及びｌまたはＲｓＩがハロゲ
ン或いはハロゲンで置換されたアルコキシまたはアルキ
ルチオ基を表わす場合、ハロゲンは好ましくはフッ素及
びｌまたは塩素を表わす。
ン或いはハロゲンで置換されたアルコキシまたはアルキ
ルチオ基を表わす場合、ハロゲンは好ましくはフッ素及
びｌまたは塩素を表わす。
式（ＩＶ）におけるＲ２′及びｌまたはＲ８′がアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ基、或いはハロゲン
で置換されたアルコキシまたはアルキルチオ基を表わす
場合、これらの基は好ましくは炭素原子１〜８ｆＩ、そ
して殊に好ましくは１〜４個を含有する。
ル、アルコキシまたはアルキルチオ基、或いはハロゲン
で置換されたアルコキシまたはアルキルチオ基を表わす
場合、これらの基は好ましくは炭素原子１〜８ｆＩ、そ
して殊に好ましくは１〜４個を含有する。
式（ＩＶ）の好ましい化合物は、
ＲＦ’がＣＦａ 、０ＣＦｓ、０ＣＦ２ＣＩまたはＳＣ
Ｆ ａを表わし、そして Ｒ１′が水素を表わすか、或いは ＲＦ’及びＲ１’が一緒になって一０ＣＦ２０−１−Ｏ
ＣＦ２ＣＦ２０−１ＯＣＦ２ＣＨＦＯ−または−〇〇Ｆ
２ＣＦＣ１０−を表わし、 Ｒ２’が水素、フッ素、塩素、またはメチルを表わし、
そして Ｒ３′が水素、フッ素、塩素またはメチルを表わし、但
し、 ＲＦ’が３−及び３′−位置におけるＣＦ３を表わし、
そしてＲ１″、Ｒ２’及びＲ３′が水素を表わす化合物
は除外する、 の化合物である。
Ｆ ａを表わし、そして Ｒ１′が水素を表わすか、或いは ＲＦ’及びＲ１’が一緒になって一０ＣＦ２０−１−Ｏ
ＣＦ２ＣＦ２０−１ＯＣＦ２ＣＨＦＯ−または−〇〇Ｆ
２ＣＦＣ１０−を表わし、 Ｒ２’が水素、フッ素、塩素、またはメチルを表わし、
そして Ｒ３′が水素、フッ素、塩素またはメチルを表わし、但
し、 ＲＦ’が３−及び３′−位置におけるＣＦ３を表わし、
そしてＲ１″、Ｒ２’及びＲ３′が水素を表わす化合物
は除外する、 の化合物である。
式（ｆｆ）の殊に好ましい化合物は４，４′−ジフルオ
ロ−３，３′−ビストリフルオロメチル−ベンゾフェノ
ンである。
ロ−３，３′−ビストリフルオロメチル−ベンゾフェノ
ンである。
更に本発明はジオールとの反応によるポリエーテルケト
ンを製造する際に式 式中、ＲＦはＨＦ８． ＣＦ２ＣＦ、、 ＩＣＦ２０Ｃ
Ｉ 、、 Ｏ（：Ｆ、、 ０ＣＦ２ＣＩ、０ＣＦ２ Ｃ
Ｆ２ Ｈ、０ＣＦ２ ＣＨＦＣｌ 、０ＣＦ２ ＣＣＩ
ａ 、 ５ＣＦＳ 、 ＳＣＦ、ＣＩ、５ＣＦ２ Ｃ
Ｆ、、５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ，５ＣＦ２ ｃｕｒ’ｔ；
ｔまたはＮ（ＣＦａ ） ２を表わし、そして Ｒ１は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ１は一緒になって一０ＣＦ２０−１−ＯＣＦ
２０Ｆ２０−１−０ＣＦ２ ＣＨＦ０−または−０ＣＦ
２ＣＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、ア ルコキシまたはアルキルチオ基或いは ハロゲンで置換されたアルコキシまた はアルキルチオ基を表わし、モして Ｒ３は水素、ハロゲンまたはアルキル 基を表わす。
ンを製造する際に式 式中、ＲＦはＨＦ８． ＣＦ２ＣＦ、、 ＩＣＦ２０Ｃ
Ｉ 、、 Ｏ（：Ｆ、、 ０ＣＦ２ＣＩ、０ＣＦ２ Ｃ
Ｆ２ Ｈ、０ＣＦ２ ＣＨＦＣｌ 、０ＣＦ２ ＣＣＩ
ａ 、 ５ＣＦＳ 、 ＳＣＦ、ＣＩ、５ＣＦ２ Ｃ
Ｆ、、５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ，５ＣＦ２ ｃｕｒ’ｔ；
ｔまたはＮ（ＣＦａ ） ２を表わし、そして Ｒ１は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ１は一緒になって一０ＣＦ２０−１−ＯＣＦ
２０Ｆ２０−１−０ＣＦ２ ＣＨＦ０−または−０ＣＦ
２ＣＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、ア ルコキシまたはアルキルチオ基或いは ハロゲンで置換されたアルコキシまた はアルキルチオ基を表わし、モして Ｒ３は水素、ハロゲンまたはアルキル 基を表わす。
の含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノンの使用
に関する。
に関する。
この使用に対して、ＲＦがＣＦ、を表わし、Ｒ８が水素
を表わし、Ｒ２がフッ素または塩素を表わし、モしてＲ
３が水素を表わす式（Ｉ）の化合物が好ましい。
を表わし、Ｒ２がフッ素または塩素を表わし、モしてＲ
３が水素を表わす式（Ｉ）の化合物が好ましい。
使用可能なジオールの例はヒドロキノン。
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４．４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンである。ヒドロキノンが好まし
い。
−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４．４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンである。ヒドロキノンが好まし
い。
式（Ｉ）の化合物とジオールとの反応は好ましくはアル
カリ、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
水素化物を添加して且つ有極性溶媒、例えばトメチルピ
ロリドン、テトラメチレンスルホンまたはジメチルスル
ホキシドの存在下において、そして好ましくは水分また
は水を排除しながら行われる。
カリ、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
水素化物を添加して且つ有極性溶媒、例えばトメチルピ
ロリドン、テトラメチレンスルホンまたはジメチルスル
ホキシドの存在下において、そして好ましくは水分また
は水を排除しながら行われる。
かくして得られるポリエーテルケトンは２０，０００よ
り大の分子量を有することができ、そして温度変化に対
して高度の安定性を有することに特徴がある。
り大の分子量を有することができ、そして温度変化に対
して高度の安定性を有することに特徴がある。
以下の実施例は本発明を説明するものであり、決して本
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
実施例１
フッ化水素２００腫見をステンレス・スチール製反応器
中に０℃で導入し、ペンシトリフルオライド１４８ｇ及
びトリオキサン３０ｇを順次加えた。この混合物を２０
℃で６時間攪拌した。その後、フッ化水素をまず常圧下
で、次に真空下で留去した０次に残液を分留した。未反
応のペンシトリフルオライドが最初に留出した後、沸点
１３０〜１４０℃７２２ ミリバール及び融点３８〜４
０℃を有する３、３′−ビストリフルオロメチル−ジフ
ェニルメタン１３８ｇが得られた。
中に０℃で導入し、ペンシトリフルオライド１４８ｇ及
びトリオキサン３０ｇを順次加えた。この混合物を２０
℃で６時間攪拌した。その後、フッ化水素をまず常圧下
で、次に真空下で留去した０次に残液を分留した。未反
応のペンシトリフルオライドが最初に留出した後、沸点
１３０〜１４０℃７２２ ミリバール及び融点３８〜４
０℃を有する３、３′−ビストリフルオロメチル−ジフ
ェニルメタン１３８ｇが得られた。
実施例２
実施例１の方法に従うが、但し、トリオキサン３０ｇの
代りに重合体状ホルムアルデヒド３０ｇを用いた。３．
３’−ビストリフルオロメチル−ジフェニルメタン８８
ｇが得られた。
代りに重合体状ホルムアルデヒド３０ｇを用いた。３．
３’−ビストリフルオロメチル−ジフェニルメタン８８
ｇが得られた。
実施例３
４−クロロベンシトリフルオライド１８０ｇ及びパラホ
ルムアルデヒド３８ｇを２０℃で用い、そして１時間撹
拌した０次にフルオロスルホン酸１００ｇを２時間にわ
たって滴下した０反応混合物を２０’０で１０時間攪拌
した後、このものを氷上に注ぎ、生じた有機相を分離し
た０分留により、最初に未反応の４−クロロベンシトリ
フルオライドが留出し、続いて沸点１６８〜１７３℃７
２０ミリバール及び融点３２〜３４℃を有する２、２′
−ジクロロ−５，５′−ビストリフルオロメチル−ジフ
ェニルメタン８７ｇを得た。
ルムアルデヒド３８ｇを２０℃で用い、そして１時間撹
拌した０次にフルオロスルホン酸１００ｇを２時間にわ
たって滴下した０反応混合物を２０’０で１０時間攪拌
した後、このものを氷上に注ぎ、生じた有機相を分離し
た０分留により、最初に未反応の４−クロロベンシトリ
フルオライドが留出し、続いて沸点１６８〜１７３℃７
２０ミリバール及び融点３２〜３４℃を有する２、２′
−ジクロロ−５，５′−ビストリフルオロメチル−ジフ
ェニルメタン８７ｇを得た。
実施例４
実施例３の方法に従うが、但し、パラホルムアルデヒド
８０ｇを用い、２，２′−ジクロロ−５，５’−ビスト
リフルオロメチル−ジフェニルメタン１０５ｇが得られ
た。
８０ｇを用い、２，２′−ジクロロ−５，５’−ビスト
リフルオロメチル−ジフェニルメタン１０５ｇが得られ
た。
実施例５
２−クロロ−５−メチル−ペンシトリフルオライド９０
ｇ及びパラホルムアルデヒド３０ｇをステンレス拳スチ
ール製反応容器に導入し、フルオロスルホン酸１００ｍ
ｊＬを２０℃で滴下した０反応混合物を２０℃で５時間
攪拌した後、このものを氷上に注ぎ、存在する固体の生
成物を吸引濾別し、シクロヘキサンから再結晶させた。
ｇ及びパラホルムアルデヒド３０ｇをステンレス拳スチ
ール製反応容器に導入し、フルオロスルホン酸１００ｍ
ｊＬを２０℃で滴下した０反応混合物を２０℃で５時間
攪拌した後、このものを氷上に注ぎ、存在する固体の生
成物を吸引濾別し、シクロヘキサンから再結晶させた。
融点１１８〜１２０℃の２．２′−ジクロロ−３，３′
−ビストリフルオロメチル−５゜５ ′−ジメチルージ
フェニルメタン４２ｇが得られた。
−ビストリフルオロメチル−５゜５ ′−ジメチルージ
フェニルメタン４２ｇが得られた。
実施例６
実施例５に述べた方法と同様にして、２−クロロベンシ
トリフルオライド１８０ｇ、パラホルムアルデヒド５０
ｇ及びフルオロスルホン酸２５０ｇを反応させた。蒸留
により、沸点１８５〜１９０℃７２０ミリバール及び融
点１０２〜１０４℃、メタノールからの、４．４′−ジ
クロロ−３，３′−ビストリフルオロメチル−ジフェニ
ルメタン１４５ｇを得た。
トリフルオライド１８０ｇ、パラホルムアルデヒド５０
ｇ及びフルオロスルホン酸２５０ｇを反応させた。蒸留
により、沸点１８５〜１９０℃７２０ミリバール及び融
点１０２〜１０４℃、メタノールからの、４．４′−ジ
クロロ−３，３′−ビストリフルオロメチル−ジフェニ
ルメタン１４５ｇを得た。
実施例７
ステンレス・スチール製の攪拌された装置中に２−クロ
ロベンシトリフルオライド９００ｇ及びパラホルムアル
デヒド２５０ｇを１０℃で導入した０次にこの温度でフ
ルオロスルホン酸７００ｇを滴下し、この混合物を更に
１５時間攪拌した。混−合物を氷２０００ｇ上に注いだ
後、有機物質を塩化メチレンに採り入れ、有機相を水で
洗浄し、乾燥し、そして分留した。塩化メチレンは別と
して、最初に未反応の２−クロロベンシトリフルオライ
ド１８８ｇを回収した。
ロベンシトリフルオライド９００ｇ及びパラホルムアル
デヒド２５０ｇを１０℃で導入した０次にこの温度でフ
ルオロスルホン酸７００ｇを滴下し、この混合物を更に
１５時間攪拌した。混−合物を氷２０００ｇ上に注いだ
後、有機物質を塩化メチレンに採り入れ、有機相を水で
洗浄し、乾燥し、そして分留した。塩化メチレンは別と
して、最初に未反応の２−クロロベンシトリフルオライ
ド１８８ｇを回収した。
次に沸点１８０〜ｂ
ジクロロ−３，３′−ベンゾトリフルオロメチル−ジフ
ェニルメタン８５８ｇが得られた。
ェニルメタン８５８ｇが得られた。
実施例８
ウロトロビン８４ｇ、フッ化水素３００＋ｊＬ及びトリ
フルオロメトキシベンゼン９７ｇをステンレス・スチー
ル製オートクレーブ中で８０℃に５時間加熱した。フッ
化水素を留去した後、残渣を水に注ぎ、この混合物を３
０分間攪拌し、次に塩化メチレンで抽出し、そして乾燥
した有機相を分留した。沸点１４１〜ｂ フルオロメトキシ−ジフェニルメタンｌ１ｇが得られた
。
フルオロメトキシベンゼン９７ｇをステンレス・スチー
ル製オートクレーブ中で８０℃に５時間加熱した。フッ
化水素を留去した後、残渣を水に注ぎ、この混合物を３
０分間攪拌し、次に塩化メチレンで抽出し、そして乾燥
した有機相を分留した。沸点１４１〜ｂ フルオロメトキシ−ジフェニルメタンｌ１ｇが得られた
。
実施例９
実施例８に述べた対応する方法によって、２−メチルベ
ンズトリフルオライドｌ１３Ｇｇ、ウロトロビン１４０
ｇ及びフッ化水素５００ｍ１を反応させた。融点８Ｂ〜
８７℃及び沸点１３５〜１４０℃１０．１５ミリバール
の３．３′−ビストリフルオロメチル−４，４′−ジメ
チルジ、フェニルメタン４５ｇが得られた。
ンズトリフルオライドｌ１３Ｇｇ、ウロトロビン１４０
ｇ及びフッ化水素５００ｍ１を反応させた。融点８Ｂ〜
８７℃及び沸点１３５〜１４０℃１０．１５ミリバール
の３．３′−ビストリフルオロメチル−４，４′−ジメ
チルジ、フェニルメタン４５ｇが得られた。
実施例１Ｏ
実施例９の方法に従うが、但し、ウロトロピン３０ｇの
代りにパラホルムアルデヒド３０ｇを用い、そして反応
を２０℃で行った。融点８８℃（メタノールから再結晶
した）の４．４′−ジメチル−３，３１−ビストリフル
オロメチル−ジフェニルメタン１３３ｇが得られた。
代りにパラホルムアルデヒド３０ｇを用い、そして反応
を２０℃で行った。融点８８℃（メタノールから再結晶
した）の４．４′−ジメチル−３，３１−ビストリフル
オロメチル−ジフェニルメタン１３３ｇが得られた。
実施例１１
４−クロロベンシトリフルオライド３６０ｇ及びパラホ
ルムアルデヒド１５０ｇをポリエチレン製反応容器中に
２０℃で導入し、フッしオロスルホン酸２００ｔｌＬを
２０°Ｃで攪拌しながら滴下した。その後、攪拌を１０
時間続け、次に氷５００ｇを導入し、有機相を塩化メチ
レンに溶解した。有機相を分離した後、このものを乾燥
し、次に分留した。未反応の４−クロロペンシトリフル
オライド１０８ｇ、続いて中間留分２３ｇ、次に沸点１
３０〜１４０℃１０．４５ミリバールの２．２′−ジク
ロロ−５，５′−ビストリフルオロメチル−ジフェニル
メタン２００ｇ、及び主として高度の縮合生成物からな
る残液２４ｇが得られた。
ルムアルデヒド１５０ｇをポリエチレン製反応容器中に
２０℃で導入し、フッしオロスルホン酸２００ｔｌＬを
２０°Ｃで攪拌しながら滴下した。その後、攪拌を１０
時間続け、次に氷５００ｇを導入し、有機相を塩化メチ
レンに溶解した。有機相を分離した後、このものを乾燥
し、次に分留した。未反応の４−クロロペンシトリフル
オライド１０８ｇ、続いて中間留分２３ｇ、次に沸点１
３０〜１４０℃１０．４５ミリバールの２．２′−ジク
ロロ−５，５′−ビストリフルオロメチル−ジフェニル
メタン２００ｇ、及び主として高度の縮合生成物からな
る残液２４ｇが得られた。
実施例１２
実施例７に従って得られたビス（４−クロロ−３−トリ
フルオロメチル−フェニル）−メタン３３０ｇを８５重
量２硝酸２０００ｍＩＬに加え、この混合物を１２時間
還流下で沸点に加熱した。冷却後、存在する固体の生成
物を吸引濾別しく４０８ｇ）、メタノールから再結晶さ
せた。生じた４、４′−ジクロロ−３，３’ −ビスト
リフルオロメチル−ベンゾフェノンは融点８８〜１０１
℃を有していた。
フルオロメチル−フェニル）−メタン３３０ｇを８５重
量２硝酸２０００ｍＩＬに加え、この混合物を１２時間
還流下で沸点に加熱した。冷却後、存在する固体の生成
物を吸引濾別しく４０８ｇ）、メタノールから再結晶さ
せた。生じた４、４′−ジクロロ−３，３’ −ビスト
リフルオロメチル−ベンゾフェノンは融点８８〜１０１
℃を有していた。
実施例１３
重クロム酸ナトリウムｆｌＯｇ及び酢酸５０（ｌａＪＬ
からなる混合物に硫酸１００℃見を加えた０次に実施例
３に従って得られたビス（２−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−フェニル）−メタン３０ｇを４５℃で滴下し
た０反応混合物を４５〜５０℃で３時間攪拌し、次に冷
却し、そして水に注いだ、混合物を塩化メチレンで抽出
し、溶媒をストリッピングした後、融点７０〜７２℃の
２．２′−ジクロロ−５，５′−ビストリフルオロメチ
ル−ベンゾフェノン２２ｇが得られた。
からなる混合物に硫酸１００℃見を加えた０次に実施例
３に従って得られたビス（２−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−フェニル）−メタン３０ｇを４５℃で滴下し
た０反応混合物を４５〜５０℃で３時間攪拌し、次に冷
却し、そして水に注いだ、混合物を塩化メチレンで抽出
し、溶媒をストリッピングした後、融点７０〜７２℃の
２．２′−ジクロロ−５，５′−ビストリフルオロメチ
ル−ベンゾフェノン２２ｇが得られた。
実施例１４
実施例１２に述べた対応する方法によって、ビス（４−
フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル）−メタ
ン６０ｇから、融点８３〜８４℃の４．４ ’ −ジフ
ルオロ−３，３′−ビストリフルオロメチル−ベンゾフ
ェノン５４ｇが得られた。
フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル）−メタ
ン６０ｇから、融点８３〜８４℃の４．４ ’ −ジフ
ルオロ−３，３′−ビストリフルオロメチル−ベンゾフ
ェノン５４ｇが得られた。
実施例１５
２−クロロ−２，３，３−トリフルオロベンゾジオキセ
ン５０ｇ、トリオキサン２０ｇ及びフッ化水素１００ｍ
１の混合物をオー・トクレ・−ブ中にて６０℃に５時間
加熱し、次にフッ化水素及び未反応の出発物質を真空下
でストリッピングし、そして残渣を蒸留した。沸点１５
０〜１５５℃１０．１ミリバール及び屈折率ｎ″ｇ−１
，５０９８１７）ビス（２−りｏａ−２，３，３−トリ
フルオロベンゾジオキセニル）−メタン２９ｇが得られ
た。
ン５０ｇ、トリオキサン２０ｇ及びフッ化水素１００ｍ
１の混合物をオー・トクレ・−ブ中にて６０℃に５時間
加熱し、次にフッ化水素及び未反応の出発物質を真空下
でストリッピングし、そして残渣を蒸留した。沸点１５
０〜１５５℃１０．１ミリバール及び屈折率ｎ″ｇ−１
，５０９８１７）ビス（２−りｏａ−２，３，３−トリ
フルオロベンゾジオキセニル）−メタン２９ｇが得られ
た。
実施例１６
ヒドロキノン１２ｇを乾燥トメチルピロリドン３００ｍ
１中で水素化す、トリウム２．５ｇと反応させ、塩の生
成が終了した後、４，４′−ジフルオロ−３，３’−ビ
ストリフルオロメチル−ベンゾフェノン３８ｇを加えた
０次に混合物を、水分を排除しながら、 １５０℃に１
５時間加熱した。冷却後、溶媒を真空下で留去し、残液
を水で十分に洗浄し１次に乾燥した。融点２５０〜２５
５℃及び分子量２０，０００より大の含フツ素側鎖をも
つポリエーテルケトンタイプの重合体が得られた。この
重合体は温度変化に対して高度の安定性を有することに
特徴があった。
１中で水素化す、トリウム２．５ｇと反応させ、塩の生
成が終了した後、４，４′−ジフルオロ−３，３’−ビ
ストリフルオロメチル−ベンゾフェノン３８ｇを加えた
０次に混合物を、水分を排除しながら、 １５０℃に１
５時間加熱した。冷却後、溶媒を真空下で留去し、残液
を水で十分に洗浄し１次に乾燥した。融点２５０〜２５
５℃及び分子量２０，０００より大の含フツ素側鎖をも
つポリエーテルケトンタイプの重合体が得られた。この
重合体は温度変化に対して高度の安定性を有することに
特徴があった。
特許出願人 バイエル９アク、チェンゲゼルシャ第１頁
の続き
の続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 式中、ＲＦはＣＦｓ 、 ＣＦ２０Ｆａ、ＣＦ２ Ｃ（
ｌ ａ 、ＯＣＦ、、０ＣＦ２Ｃ１，０ＣＦ２０Ｆ２
Ｈ、０ＣＦ２ ＣＩＦＣＩ 、０ＣＦ２ ＣＣＩ 、
、 ＳＣＦ ３ 、５ＣＦ２Ｃ１，５ＣＦ２ ＣＦｓ
、 ５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ，５ＣＦ２Ｃ；ＨＦＣｌ ま
たはＮ（ＣＦｓ ） ２を表わし、そして Ｒ１は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ１は一緒になって一〇〇Ｆ２Ｏ−１−ＯＣＦ
２ ＣＦ２０−１−０ＣＦ２ＣＨＦＯ−または−０ＣＦ
２ ＣＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、ア ルコキシまたはアルキルチオ基或いは ハロゲンで置換されたアルコキシまた はアルキルチオ基を表わし、モして Ｒ３は水素、ハロゲンまたはアルキル を表わす、 の含フッ素基で置換された芳香族化合物をフッ化水素、
フルオロスルホン族及び／または硫酸の添加によって、
ホルムアルデヒド及び／またはホルムアルデヒド誘導体
と反応させ、式 式中、Ｒ「、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する
、 の含フッ素基で置換された対称性ジフェニルメタンを生
成させ、そして該ジフェニルメタンを酸化することを特
徴とする式 式中、ＲＦ、Ｒ１，Ｒ２及びＲａは上記の意味を有する
、 の含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノンの製造
方法。 シ、該式、但し、 ＲＦはＯＦ、、 ＯＣＦ 、、 ０ＣＦ２ＣＩまたは５
ＣＦｓを表わし、そして Ｒ１は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲｏは一緒になって一〇〇Ｆ２ＣＦＣＩＯ−１
−ＯＣＦ２０−または−〇ＣＦ、 ＣＨＦ０−を表わし
、Ｒ２は水素、フッ素、塩素、またはＣ五〜Ｃ４−アル
キルを表わし、そして Ｒａは水素または塩素を表わす、 の含フッ素基で置換された化合物を用いる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、ホルムアルデヒドを気体状、オリゴマー状及び／ま
たは重合体状で用い、モしてｌまたはホルムアルデヒド
誘導体としてハロゲノメチルアリールエーテル、ハロゲ
ノメチルアリールチオエーテル、クロロメチルイソシア
ネート、ウロトロピン及びｌまたはメトキシメチルイソ
シアネートを用いる特許請求の範囲第１項及び第２項記
載の方法。 ４、ホルムアルデヒド及び／またはホルムアルデヒド誘
導体を０．３〜３倍モル過剰量で用いる特許請求の範囲
第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、鎖式のジフェニルメタンを生成させる反応を、用い
る含フッ素基で置換された芳香族化合物を基準にして、
５０〜７０％の転化率でのみ行う特許請求の範囲第１〜
４項のいずれかに記載の方法。 ６、鎖式のジフェニルメタンを生成させる反応を常圧及
び０〜１００℃の温度で行う特許請求の範囲第１〜５項
のいずれかに記載の方法。 ７、酸化を酸性媒質中で高温にて硝酸、クロム酸、クロ
メート、ジクロメート、過マンガン酸カリウム、二酸化
マンガン、酸素、空気、二酸化セレンまたはパーオキシ
ドによって行う特許請求の範囲第１−８項のいずれかに
記載の方法。 ８、式 式中、ＲＦ’はＣＦｓ 、 ＣＦ２０Ｆａ 。 ＣＦ２ ＣＣＩ ａ、 ＯＧＦ ｓ、 ０ＣＦ２ ＣＩ
。 ０ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ、０（：Ｆ２ ＣＨＦＣ１。 ０ＣＦ２ ＣＣ１ａ 、 ＳＣＦ ａ、 ＳＣＦ、 Ｃ
Ｉ。 ５ＣＦ２ ＣＦ、、５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ，５ＣＦ２Ｃ
ＨＦＣＩまたはＮ（ＣＦｓ ） ２を表わし、そして Ｒ１’は水素を表わすか、或いは ＲＦ’及びＲ五′は一緒になって一〇ＣＦ 。 ０−１−１Ｘ：Ｆ２ＣＦ２０−１−０ＣＦ２ ＣＨＦ０
−または−ＯＣＦ２０ＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２′は水素、ハロゲン、アルキル、 アルコキシ、またはアルキルチオ基或 いはハロゲンで置換されたアルコキシ またはアルキルチオ基を表わし、そし て Ｒ３’は水素、ハロゲンまたはアルキ ル基を表わし、但しＲＦ’が３−及び３ ′−位置にお
いてＣＦ、を表わし、モしてＲ１’、Ｒ２’及びｌ’１
８ ’が水素を表わす化合物は除外する、 の含フッ素基で置換された新規な対称性ペンゾフェノン
。 ９．ＲＦ’がＣＦ３、ＯＣＦ、 、ＯＣＦ、 ＣＩまた
はＳＣＦ 、を表わし、そして Ｒ１’が水素を表わすか、或いは ＲＦ’及びＲ１’が一緒になって一〇ＣＦ、 ０−１−
ＯＣＦ２ＣＦ２０−１−０ＣＦ２ ＣＨＦ０−または−
０ＣＦ２ＣＦＣＩＯ−を表わし、 Ｒ２′が水素、フッ素、塩素またはメチルを表わし、そ
して Ｒ３′が水素、フッ素、塩素またはメチルを表わし、但
し、 ＲＦ’が３−及び３ ′−位置におけるＣＦｓを表わし
、モしてＲ１′・ Ｒ２’及びＲ３′が水素を表わす化
合物は除外する 特許請求の範囲第８項記載の新規化合物。 １０、ジオールとの反応によるポリエーテルケトンを製
造するために式 式中、ＲＦはＣＦ８． ｃｐ、 ＧＦａ、ＣＦ２ ＣＣ
Ｉ ８ 、０ＣＦｓ 、ＯＣＦ、ＣＩ、０ＧＦ２０Ｆ２
Ｈ、ｏｃｔ、ｃｏｐｃ＋ 、ＯＣＦ、ＣＣＩ 、 、
５ＣＦｓ、５ＣＦ２ＣＩ。 ５ＣＦ２０Ｆ、、５ＣＦ２ ＣＦ２ Ｈ，５ＣＦ２ＧＨ
ＦＣ！またはＮ（ＣＦａ ） ２を表わし、そして Ｒ１は水素を表わすか、或いは ＲＦ及びＲ１は一緒になって一〇〇Ｆ２０−１−〇ＣＦ
２ＣＦ２Ｏ−１−０ＣＦ２ ＣＨＦ０−または−０ＣＦ
２ＣＦＣＩＯ−を表わし、。 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、ア −ルコキシまた
はアルキルチオ基或いは ハロゲンで置換されるアルコキシまた はアルキルチオ基を表わし、そして Ｒ３は水素、ハロゲンまたはアルキル 基を表わす、 の含フッ素基で置換された対称性ベンゾフェノンの使用
。
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- 1985-03-25 JP JP60058631A patent/JPS60218331A/ja active Pending
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