JPS6021652B2 - 自動車用グラスラン - Google Patents
自動車用グラスランInfo
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- JPS6021652B2 JPS6021652B2 JP54064944A JP6494479A JPS6021652B2 JP S6021652 B2 JPS6021652 B2 JP S6021652B2 JP 54064944 A JP54064944 A JP 54064944A JP 6494479 A JP6494479 A JP 6494479A JP S6021652 B2 JPS6021652 B2 JP S6021652B2
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Description
本発明は自動車用グラスランに関する。
更に詳しく言えば、本発明は、耐熱性試験後の耐摩耗性
、耐候・性試験後の耐摩耗性、高温雰囲気中の耐摩耗性
等、特殊環境下における耐摩耗性能ならびに情勤抵抗を
著しく改良した自動車用グラスランに関する。自動車用
グラスランには、高荷重での耐熱性、耐候性をはじめと
して特殊雰囲気中の苛酷な条件下における種々の性能が
要求されている。 一般に、自動車の窓に通したグラスランには窓ガラスと
窓枠を支持する際、特にガラスが摺動自在に開閉できる
ようになっている場合に摩擦抵抗の低い材料からなるガ
ラス押えを必要とする。自動車においては窓ガラスと窓
枠の固定には、窓枠すなわちゴムあるいは樹脂製のウェ
ザーストリップが使用されており、ガラスが摺動する部
分には、摺動ガラスとの沼動接触部分に、塗料を塗布し
たグラスランが使用されている。従来の自動車用グラス
ラン製品は特に熱老化後の耐摩耗性、耐涙性試験後の耐
摩耗性、高温雰囲気中での耐摩耗性において劣り、また
ガラスの上下運動中のガラスとグラスランの摺動抵抗値
が高く、これらの性能の改良はこの技術分野における一
つの課題であった。 耐摩耗性試験により、自動車用グラスランの状態を調べ
ると、塗膜自体が摩耗する場合、塗膜自体が割れる場合
および物によっては塗険が基材から界面剥離する場合も
あることが判る。 本発明者等は、これらの研究の結果、自動車用グラスラ
ンにおいては、基材に塗布する塗料が、その耐摩耗性お
よび摺動抵抗の良否を決定する最大の要因であることか
ら基材部の摩耗性の改善をはかることにより、自動車用
グラスランの性能を著しく改善することに成功した。 すなわち、従来、グラスランに使用されている塗料はポ
リアクリル酸ェステル、ポリ酢酸ビニル、ェポキシ、ポ
リビニルアセタール、塩化ビニル系の塗料があげられる
が、これらの塗料使用によるものは、その製品において
熱老化後の耐摩耗性、耐膜性試験後の耐摩耗性および高
温雰囲気中の耐摩耗性が乏しく同時に窓枠ガラスの上下
運動によるガラスとグラスランの摺動抵抗値が高いとい
う欠点があった。 本発明者等は、上記の如き課題につき研究を重ねた結果
、ポリ塩化ビニル樹脂を基材として、これに後述の蜘，
‘Ｂ｝，｛Ｃ｝，血の成分より調製される塗料を塗布す
ることにより、従来製品における上記の欠点を解消する
と共に、製造時の作業性においても極めて優れた自動車
用グラスランを提供するに至った。 以下、本発明による自動車用グラスランについて詳述す
る。 本発明の自動車用グラスランは、ポリ塩化ビニル樹脂を
基村とし、その基材の表面を所望により情浄した後、そ
れに以下に詳述する塗料を塗布し、室温から１８０ｏｏ
の範囲の温度で硬化するものであるが、本発明で使用す
る塗料組成物は、風 Ｃ３〜Ｃ６の飽和低分子ジオール
、Ｃ４〜Ｃ６の有機ジカルポン酸およびこの飽和低分子
ジオールと有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールよる合成してなる末端に
ヒドロキシル基を有するポリエステルとジイソシアネー
トとをＮＣ○：ＯＨ＝０．６〜０．９５：１のモル比で
反応させて得られる末端にヒドロキシル基を有するウレ
タンプレポリマーとこのウレタンプレポリマー風１０の
重量部に対し‘Ｂ｝ 低分子三官能ポリオールとジィソ
シアネートとをＮＣＯ対ＯＨのモル比３：１で反応させ
て得られる末端にィソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマー１〜１５の重量部、にー 金属石けん２〜１
０の重量部 の シリコーンオィル５〜２０の重量部 夕を有機溶剤に溶解せしめてなる塗料組成物である。 上記のウレタンプレポリマーＡにおいて、ヒドロキシル
基を有するポリエステルポリオールが、ＣＯＯ日基１モ
ルに対してＯＨ基が２モル以上のも０のとすると、塗料
塗膜が硬くてもろいものとなり、耐摩耗性が悪くなる。 また、ＣＯＯ日基１モルに対してＯＨ基１．０４モル以
下のものとすると、塗料塗膜は高温雰囲気中での耐摩耗
性が悪く、同時に超動抵抗値の高い製品となる。例えば
、この夕ような製品は数千回のガラスの上下運動を繰り
返すとガラスの開閉は不可能となるほどである。ウレタ
ンプレポリマーＡにおいて、ＯＨ基１モルに対してＮＣ
Ｏ基０．６モル以下、あるいは０．９５モル以下のモル
比で反応させて得たウレタンブレボ０リマーの場合も摺
動抵抗値の高いものが得られ、また、高温雰囲気中の耐
摩耗性も悪い。上述のＣ３〜Ｃ６の飽和低分子ジオール
とは、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ベ
ンタンジオ−ル、ヘキサンジオール等であり、また、Ｃ
４〜Ｃ６の飽和有機ジカルボン酸とはアジピン酸、コハ
ク酸等であり、低分子三官能ポリオールとはグリセリン
、トリメチロールブロパン等である。 ジイソシアネートとは４，４′ージフエニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′ージフエニルエーテルジィソシ
アネート等である。本発明において使用する金属石けん
としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロン
チウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、
２−エチルヘキソイン酸バリウム、リシノール酸バリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸
カドミウム、ラウリン酸カドミウム、ステアリン酸鉛等
を例示することができる。 また、シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン
オィル、メチル塩化シリコーンオィル等が例示される。 これらのシリコーンオイルは粘度１方〜２０万Ｃｓｔの
ものが好適に使用できる。本発明において使用される上
述の塗料組成物については、風成分１０の重量部に対し
て｛Ｂ’成分、１〜１５の重量部、好ましくは凶成分１
０の重量部に対して
、耐候・性試験後の耐摩耗性、高温雰囲気中の耐摩耗性
等、特殊環境下における耐摩耗性能ならびに情勤抵抗を
著しく改良した自動車用グラスランに関する。自動車用
グラスランには、高荷重での耐熱性、耐候性をはじめと
して特殊雰囲気中の苛酷な条件下における種々の性能が
要求されている。 一般に、自動車の窓に通したグラスランには窓ガラスと
窓枠を支持する際、特にガラスが摺動自在に開閉できる
ようになっている場合に摩擦抵抗の低い材料からなるガ
ラス押えを必要とする。自動車においては窓ガラスと窓
枠の固定には、窓枠すなわちゴムあるいは樹脂製のウェ
ザーストリップが使用されており、ガラスが摺動する部
分には、摺動ガラスとの沼動接触部分に、塗料を塗布し
たグラスランが使用されている。従来の自動車用グラス
ラン製品は特に熱老化後の耐摩耗性、耐涙性試験後の耐
摩耗性、高温雰囲気中での耐摩耗性において劣り、また
ガラスの上下運動中のガラスとグラスランの摺動抵抗値
が高く、これらの性能の改良はこの技術分野における一
つの課題であった。 耐摩耗性試験により、自動車用グラスランの状態を調べ
ると、塗膜自体が摩耗する場合、塗膜自体が割れる場合
および物によっては塗険が基材から界面剥離する場合も
あることが判る。 本発明者等は、これらの研究の結果、自動車用グラスラ
ンにおいては、基材に塗布する塗料が、その耐摩耗性お
よび摺動抵抗の良否を決定する最大の要因であることか
ら基材部の摩耗性の改善をはかることにより、自動車用
グラスランの性能を著しく改善することに成功した。 すなわち、従来、グラスランに使用されている塗料はポ
リアクリル酸ェステル、ポリ酢酸ビニル、ェポキシ、ポ
リビニルアセタール、塩化ビニル系の塗料があげられる
が、これらの塗料使用によるものは、その製品において
熱老化後の耐摩耗性、耐膜性試験後の耐摩耗性および高
温雰囲気中の耐摩耗性が乏しく同時に窓枠ガラスの上下
運動によるガラスとグラスランの摺動抵抗値が高いとい
う欠点があった。 本発明者等は、上記の如き課題につき研究を重ねた結果
、ポリ塩化ビニル樹脂を基材として、これに後述の蜘，
‘Ｂ｝，｛Ｃ｝，血の成分より調製される塗料を塗布す
ることにより、従来製品における上記の欠点を解消する
と共に、製造時の作業性においても極めて優れた自動車
用グラスランを提供するに至った。 以下、本発明による自動車用グラスランについて詳述す
る。 本発明の自動車用グラスランは、ポリ塩化ビニル樹脂を
基村とし、その基材の表面を所望により情浄した後、そ
れに以下に詳述する塗料を塗布し、室温から１８０ｏｏ
の範囲の温度で硬化するものであるが、本発明で使用す
る塗料組成物は、風 Ｃ３〜Ｃ６の飽和低分子ジオール
、Ｃ４〜Ｃ６の有機ジカルポン酸およびこの飽和低分子
ジオールと有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールよる合成してなる末端に
ヒドロキシル基を有するポリエステルとジイソシアネー
トとをＮＣ○：ＯＨ＝０．６〜０．９５：１のモル比で
反応させて得られる末端にヒドロキシル基を有するウレ
タンプレポリマーとこのウレタンプレポリマー風１０の
重量部に対し‘Ｂ｝ 低分子三官能ポリオールとジィソ
シアネートとをＮＣＯ対ＯＨのモル比３：１で反応させ
て得られる末端にィソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマー１〜１５の重量部、にー 金属石けん２〜１
０の重量部 の シリコーンオィル５〜２０の重量部 夕を有機溶剤に溶解せしめてなる塗料組成物である。 上記のウレタンプレポリマーＡにおいて、ヒドロキシル
基を有するポリエステルポリオールが、ＣＯＯ日基１モ
ルに対してＯＨ基が２モル以上のも０のとすると、塗料
塗膜が硬くてもろいものとなり、耐摩耗性が悪くなる。 また、ＣＯＯ日基１モルに対してＯＨ基１．０４モル以
下のものとすると、塗料塗膜は高温雰囲気中での耐摩耗
性が悪く、同時に超動抵抗値の高い製品となる。例えば
、この夕ような製品は数千回のガラスの上下運動を繰り
返すとガラスの開閉は不可能となるほどである。ウレタ
ンプレポリマーＡにおいて、ＯＨ基１モルに対してＮＣ
Ｏ基０．６モル以下、あるいは０．９５モル以下のモル
比で反応させて得たウレタンブレボ０リマーの場合も摺
動抵抗値の高いものが得られ、また、高温雰囲気中の耐
摩耗性も悪い。上述のＣ３〜Ｃ６の飽和低分子ジオール
とは、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ベ
ンタンジオ−ル、ヘキサンジオール等であり、また、Ｃ
４〜Ｃ６の飽和有機ジカルボン酸とはアジピン酸、コハ
ク酸等であり、低分子三官能ポリオールとはグリセリン
、トリメチロールブロパン等である。 ジイソシアネートとは４，４′ージフエニルメタンジイ
ソシアネート、４，４′ージフエニルエーテルジィソシ
アネート等である。本発明において使用する金属石けん
としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロン
チウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、
２−エチルヘキソイン酸バリウム、リシノール酸バリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸
カドミウム、ラウリン酸カドミウム、ステアリン酸鉛等
を例示することができる。 また、シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン
オィル、メチル塩化シリコーンオィル等が例示される。 これらのシリコーンオイルは粘度１方〜２０万Ｃｓｔの
ものが好適に使用できる。本発明において使用される上
述の塗料組成物については、風成分１０の重量部に対し
て｛Ｂ’成分、１〜１５の重量部、好ましくは凶成分１
０の重量部に対して
【Ｂ｝成分、４〜６の重量部の割合
で使用される。■成分１０の重量部に対して【Ｂ｝成分
が１５の重量部以上であると得られる塗膜は非常に硬く
て脆いものとなり、ＰＶＣ樹脂基材との密着力が非常に
患いものとなる。例えば、そのような製品の場合はガラ
スの上下運動を数十回繰返しただけで塗料がハク離し、
沼動抵抗値が急激に上昇し、窓ガラスの開閉が困難とな
り、同時に耐摩耗性も非常に悪くなる。また■成分１０
の重量部に対して（Ｂ）成分が１重量部以下であると、
得られる塗膜は粘着性を有し、このような塗料で製造し
たグラスランは、ガラスと塗膜が密着し、ガラスの上下
運動が不可能となる。また高温雰囲気中での耐摩耗性も
非常に悪いものとなる。前記の金属石けんの使用割合は
風成分１０値重量部に対して２〜１０匹重量であるが、
好ましくは８〜５の重量部である。 ■成分１０の重量部に対して金属石けん２重量部未満の
場合、耐摩耗性が非常に劣り、この組成の塗料を用いて
製造したグラスランにおいて摺動抵抗を測定すると著し
く高い値を示す。また■成分１０の重量部に対して金属
石けんを１０の重量部を超える割合で用いると、製品の
表面に金属石けんが露出し、外観が非常に悪くなること
はもちろん、耐摩耗性も極端に低下する。シリコーンオ
ィルの割合が５重量部末満であると、製品の耐候後の耐
摩耗性が悪くなる。また２００重量部以上であると溶液
の安定性が悪くなる。上述のウレタンプレポリマーの調
製時には必要に応じて一般にウレタン化反応を促進する
触媒ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクト
ェート、ジブチルスズジラウレート等を用いてもよい。 また必要に応じてカーボンブラックを添加してもよい。
本発明の自動車グラスランの製造に際し用いられる塗料
の塗布方法としては、ディプコート、スプレーコート、
刷毛ぬり、ナイフコート、ロールコートなどが例示され
るが、特定されるものではない。 上述の各成分を塗料組成物とするにあたっては各種有機
溶剤が使用されるが、前記■のウレタンブレポリマー成
分と‘Ｂ’のウレタンプレポリマー成分の混合物に対し
て、良溶媒と貧溶媒の混合物を、良溶媒／貧溶媒＝２／
１〜１０／１（重量比）で用いるのが好ましい。 ■のウレタンプレポリマーと‘Ｂ’のウレタンプレポリ
マーの混合物の良溶媒の例としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサ／ン等のケトン系溶剤、ジ
オキサン、ジメチルスルホオキサイド、Ｎ，Ｎ一ジメチ
ルホルムアミド等の溶剤があげられ、貧溶媒の例として
はベンゼン、トルェン、キシレン等の芳香族系溶剤、四
塩化炭素、クロロホルム、トリクロェチレン、１，１，
１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロルェタン
等のハロゲン含有溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、酢酸ィソブチル等のェステル系溶剤、エ
チルエーテル、ヘキシルェーテレ等のエーテル系溶剤が
あげられる。 この場合風のウレタンプレポリマーと（Ｂ｝のウレタン
プレポリマ−の混合物に対して良溶媒単独または良溶媒
／貧溶媒＝１０／Ｉ（重量比）以上で使用した場合は風
，‘Ｂ｝のウレタンプレポリマーとシリコーンオィルが
完全に分離し、この系で製造したグラスランは、シリコ
ーンオィルが完全にウレタタン塗料より分離した状態と
なる。すなわちこの場合には、風のウレタンプレポリマ
ーと｛Ｂ｝のウレタンプレポリマ−のみを溶剤に溶かし
、ＰＶＣ樹脂基村に塗布して硬化させた後、シリコーン
オィルを塗布したものと結果的に同様になり、耐膜性の
０耐摩耗性も非常に悪くなる。また風，‘Ｂ〕のウレタ
ンブレポリマーに対し、貧溶媒単独または良溶媒／費溶
媒＝２／１（重量比）以下で使用した場合は、風，脚の
ウレタンプレポリマーが結晶として析出してくるため、
ＰＶＣ基材上に均一に付着せ５ず、またＰＶＣ基材との
密着性が非常に悪いため、耐摩耗性が極端に悪化する。
良溶媒と貧溶媒の混合比は、良溶媒／貧溶媒＝２／１〜
１０／１（重量比）が最も良好な耐摩耗性を示す。良媒
／貧溶媒＝２′１〜１０／１（重量比）の範囲で使用し
た場合０は、■，‘８｝のウレタンプレポリマー混合物
とシリコーンオィルが完全に分離することも、また完全
に均一になることもなく、一部はウレタンプレポリマ−
と分離し、また一部はウレタンプレポリマ−と相溶して
いるため、この混合物を塗料として用いて製造したグラ
スランは、シリコーンオィルの一部が塗料表面上にある
とともにシリコーンオィルの一部がウレタン塗料中にも
存在することとなる。その結果、耐候性試験後も、塗料
表面上のシリコーンオィルがなくなるだけでウレタン塗
料中にシリコーンオィルが存在しているため、耐摩耗性
も非常によく、また耐候性試験後の沼動抵抗も非常に良
好なものとなる。シリコ−ンオィルが塗料中に完全に分
散されてしまうと、塗料とＰＶＣ基村との密着性が悪く
なり、摺動抵抗および耐摩耗性が非常に悪いものとなる
。本発明の自動車用グラスランにおける特徴的利点は室
温で数時間の放置又は１８０℃以下の温度で数分間の加
熱という簡易な操作によってＰＶＣ基材面に摺動抵抗値
が低く、しかも耐摩耗性に優れた塗料皮膜を形成し得る
ことである。 ここに室温とは乾燥器、加熱炉などの加熱手段を使わず
に、通常の気候で得られる室内温度をいう。加熱装置を
必要とせず、かつ作業が簡易な点では、室温で硬化させ
る方法が好ましいが、大量処理を必要とするなどの要請
がある場合は、加熱手段を使用することも可能である。
加熱処理の際の温度は１８０℃以下とする。１８０ｑｏ
以上の温度では基村の劣化が懸念され、好ましくない。
好ましくは１００ｏｏ以下の温度で加熱処理する。上記
の加熱の手段としては任意、適切な手段が採択される。 以下本発明を実施例によって説明する。 実施例中の部の表示はすべて重量部である。実施例中に
おいて用いたＰＶＣ基材および重量３物（ウレタンプレ
ポリマー）は次のようにして調製したものである。 【ィ’ＰＶＣ基村 ポリ塩化ビニル】０の重量部、ジオクチルフタレート９
０重量部、ジラウリン酸バリウム１．５重量３部、ラゥ
リン酸亜鉛２重量部、ジブチルチンジマレート１重量部
の混合物を１５０〜１７０ｑｏで押圧機より押出し、基
材を製造した。 ｛０）重量物 Ａ １，４ープタンジオール１０の重量部、１，６一４へキ
サンジオール１４．館重量部、トリメチロールプロパン
２重量部、アジピン酸１６３．虫重量部を用い、１５０
ｏｏで１餌時間反応させＬ ポリエステルを合成した。 得られたポリエステル１００重量部、４，４′ージフェ
ニルメタンジイソシアネ−ト８重量部、シクロヘキサノ
ン１５の重量部、酢酸エチル５の重量部を用い、乾燥チ
ッ素ガス中８０℃で３時間反応させウレタンブレポリマ
ーを製造した。し一 重合物 Ｂ トリメチロールプロパン１０の重量部、４，４′ージフ
ェニルメタンジイソシアネート５５３重量部、酢酸プチ
ル４８０重量部を用い、乾燥チッ素ガス中８０℃で、３
時間反応させウレタンプレポリマーを合成した。 実施例 １ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０方Ｃｓｔ）２５部、ステァリン酸亜鉛１５部、重量
物ＢＩの部、カーボンブラック３部を混合し、塗料を調
製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ２ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸鉛１５部、重合物
ＢＩＯ部、カーボンブラック３部を濠合し、塗料を調製
した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ３ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０方Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸アルミニウム１５
部、重量物ＢＩＯ部、カーボンブラック３部を混合し、
塗料を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ４ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ラウリン酸亜鉛１５部、重量物
ＢＩＯ部、カーボンブラック３部、を混合し、塗料を調
製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ５ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオイル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸カルシウム１５部
、重量物ＢＩの部、カーボンブラック３部を混合し塗料
を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ６ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸バリウム１５部、
重量物ＢＩの郡、カーボンブラック３部を混合し塗料を
調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。対照例 １ ジメチルシリコーンオイル（粘度約１０万Ｃｓｔ）１０
碇部、カーボンブラック３部をトルェン１０の部‘こ混
合し、これをＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて自
動車用グラスランを製造した。 対照例 ２ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、重量物ＢＩの部、カーボンブラ
ック３部を混合し、塗料を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し室温で乾燥させて自
動車用グラスランを製造した。対照例 ３ 重量物ＡＩＯＯ部、ステアリン酸カドミウム１５部、重
量物ＢＩ暁部、カーボンブラック３部を混合し、塗料を
調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。対照例 ４ 重量物ＡＩＯ碇都、重量物ＢＩ碇部、カーボンブラック
３部を混合してウレタン塗料を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基村に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。対照例 ５ 重量物Ａの途中で得られたポリエステル１００部、４，
４−ジフェニルメタンジイソシアネート８部、トリクロ
ルェチレン２０碇部を用い、乾燥チッ素ガス中８０００
で３時間反応させ、ウレタンプレポリマーＦを製造した
。 得られたウレタンプレポリマーＦＩＯ碇部、ジメチルシ
リコーンオイル（粘度約１０万Ｃｓｔ）２５部、ステア
リン酸亜鉛１５部、重量物ＢＩＯ部、カーボンブラック
３部を混合し、塗料を調製した。得られた塗料をＰＶＣ
基材に塗布し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを
製造した。対照例 ６ 重量物Ａの製造の途中で得られたポリエステル１０碇部
、４，４′ージフエニルメタンジイソシアネート８部、
ジメチルホルムアミド２０礎部を用いて乾燥チッ素ガス
中で８ぴ○で３時間反応させ、ウレタンブレポリマーＧ
を製造した。 得られたウレタンプレポリマーＧＩＯＯ部、ジメチルシ
リコーンオィル（粘度約１０万Ｃｓｔ）２５部、ステア
リン酸亜鉛１５部、重量物ＢＩ礎部、カーボンブラック
３部を混合し塗料を調製した。得られた塗料をＰＶＣ基
材に塗布し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを製
造した。実施例および対照例で得られた自動車用グラス
ランを用いて、下記の条件で摺動抵抗の測定および耐摩
耗性試験を行なった。 その試験結果は表に示す。■ 摺動抵抗の測定は、東洋
側器株式会社製ＴＥＮＳ比ＯＮ／ＵＴＭ−１／５０００
一Ｗを使用し、グラスランにガラス（厚さ５畑）を粗付
け、ガラスの上に荷重３ｋ９を加え、グラスランを引張
って（引張速度２０仇豚／分）、その時の抵抗値を測定
した。 ■ 耐摩耗性試験は以下のように行った。 タ試験機：ＫＩ型摩耗試験機 試験条件： 摩耗子 ガラス（厚さ５側）荷 重
３ｋ９摩耗子サイクル
６０回／分０ 摩擦子のストローク
１４５側試験方法試料を上記試験機に取り
付け上記の条件で塗装面を摩耗する。 ｛１｝ 耐熱性試験後の耐摩耗性試験 タ 試料を８０℃の陣温器に入れて２００時間放置した
後室温で摩耗を行う。 ■ 耐慣性試験後の耐摩耗性試験 カーボンアーク灯２基を使用したサンシャインウェザオ
メーターに２０餌時間晒した後室温で摩０ 耗を行なう
。 脚 高温雰囲気中の耐摩耗性試験 試料を６０ｏｏ雰囲気中で摩耗する。 表 ｘ ハンドル操作荷重が８Ｋタ以上とろり、ガラスの上
下運動が不可能となった。
で使用される。■成分１０の重量部に対して【Ｂ｝成分
が１５の重量部以上であると得られる塗膜は非常に硬く
て脆いものとなり、ＰＶＣ樹脂基材との密着力が非常に
患いものとなる。例えば、そのような製品の場合はガラ
スの上下運動を数十回繰返しただけで塗料がハク離し、
沼動抵抗値が急激に上昇し、窓ガラスの開閉が困難とな
り、同時に耐摩耗性も非常に悪くなる。また■成分１０
の重量部に対して（Ｂ）成分が１重量部以下であると、
得られる塗膜は粘着性を有し、このような塗料で製造し
たグラスランは、ガラスと塗膜が密着し、ガラスの上下
運動が不可能となる。また高温雰囲気中での耐摩耗性も
非常に悪いものとなる。前記の金属石けんの使用割合は
風成分１０値重量部に対して２〜１０匹重量であるが、
好ましくは８〜５の重量部である。 ■成分１０の重量部に対して金属石けん２重量部未満の
場合、耐摩耗性が非常に劣り、この組成の塗料を用いて
製造したグラスランにおいて摺動抵抗を測定すると著し
く高い値を示す。また■成分１０の重量部に対して金属
石けんを１０の重量部を超える割合で用いると、製品の
表面に金属石けんが露出し、外観が非常に悪くなること
はもちろん、耐摩耗性も極端に低下する。シリコーンオ
ィルの割合が５重量部末満であると、製品の耐候後の耐
摩耗性が悪くなる。また２００重量部以上であると溶液
の安定性が悪くなる。上述のウレタンプレポリマーの調
製時には必要に応じて一般にウレタン化反応を促進する
触媒ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクト
ェート、ジブチルスズジラウレート等を用いてもよい。 また必要に応じてカーボンブラックを添加してもよい。
本発明の自動車グラスランの製造に際し用いられる塗料
の塗布方法としては、ディプコート、スプレーコート、
刷毛ぬり、ナイフコート、ロールコートなどが例示され
るが、特定されるものではない。 上述の各成分を塗料組成物とするにあたっては各種有機
溶剤が使用されるが、前記■のウレタンブレポリマー成
分と‘Ｂ’のウレタンプレポリマー成分の混合物に対し
て、良溶媒と貧溶媒の混合物を、良溶媒／貧溶媒＝２／
１〜１０／１（重量比）で用いるのが好ましい。 ■のウレタンプレポリマーと‘Ｂ’のウレタンプレポリ
マーの混合物の良溶媒の例としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサ／ン等のケトン系溶剤、ジ
オキサン、ジメチルスルホオキサイド、Ｎ，Ｎ一ジメチ
ルホルムアミド等の溶剤があげられ、貧溶媒の例として
はベンゼン、トルェン、キシレン等の芳香族系溶剤、四
塩化炭素、クロロホルム、トリクロェチレン、１，１，
１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロルェタン
等のハロゲン含有溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、酢酸ィソブチル等のェステル系溶剤、エ
チルエーテル、ヘキシルェーテレ等のエーテル系溶剤が
あげられる。 この場合風のウレタンプレポリマーと（Ｂ｝のウレタン
プレポリマ−の混合物に対して良溶媒単独または良溶媒
／貧溶媒＝１０／Ｉ（重量比）以上で使用した場合は風
，‘Ｂ｝のウレタンプレポリマーとシリコーンオィルが
完全に分離し、この系で製造したグラスランは、シリコ
ーンオィルが完全にウレタタン塗料より分離した状態と
なる。すなわちこの場合には、風のウレタンプレポリマ
ーと｛Ｂ｝のウレタンプレポリマ−のみを溶剤に溶かし
、ＰＶＣ樹脂基村に塗布して硬化させた後、シリコーン
オィルを塗布したものと結果的に同様になり、耐膜性の
０耐摩耗性も非常に悪くなる。また風，‘Ｂ〕のウレタ
ンブレポリマーに対し、貧溶媒単独または良溶媒／費溶
媒＝２／１（重量比）以下で使用した場合は、風，脚の
ウレタンプレポリマーが結晶として析出してくるため、
ＰＶＣ基材上に均一に付着せ５ず、またＰＶＣ基材との
密着性が非常に悪いため、耐摩耗性が極端に悪化する。
良溶媒と貧溶媒の混合比は、良溶媒／貧溶媒＝２／１〜
１０／１（重量比）が最も良好な耐摩耗性を示す。良媒
／貧溶媒＝２′１〜１０／１（重量比）の範囲で使用し
た場合０は、■，‘８｝のウレタンプレポリマー混合物
とシリコーンオィルが完全に分離することも、また完全
に均一になることもなく、一部はウレタンプレポリマ−
と分離し、また一部はウレタンプレポリマ−と相溶して
いるため、この混合物を塗料として用いて製造したグラ
スランは、シリコーンオィルの一部が塗料表面上にある
とともにシリコーンオィルの一部がウレタン塗料中にも
存在することとなる。その結果、耐候性試験後も、塗料
表面上のシリコーンオィルがなくなるだけでウレタン塗
料中にシリコーンオィルが存在しているため、耐摩耗性
も非常によく、また耐候性試験後の沼動抵抗も非常に良
好なものとなる。シリコ−ンオィルが塗料中に完全に分
散されてしまうと、塗料とＰＶＣ基村との密着性が悪く
なり、摺動抵抗および耐摩耗性が非常に悪いものとなる
。本発明の自動車用グラスランにおける特徴的利点は室
温で数時間の放置又は１８０℃以下の温度で数分間の加
熱という簡易な操作によってＰＶＣ基材面に摺動抵抗値
が低く、しかも耐摩耗性に優れた塗料皮膜を形成し得る
ことである。 ここに室温とは乾燥器、加熱炉などの加熱手段を使わず
に、通常の気候で得られる室内温度をいう。加熱装置を
必要とせず、かつ作業が簡易な点では、室温で硬化させ
る方法が好ましいが、大量処理を必要とするなどの要請
がある場合は、加熱手段を使用することも可能である。
加熱処理の際の温度は１８０℃以下とする。１８０ｑｏ
以上の温度では基村の劣化が懸念され、好ましくない。
好ましくは１００ｏｏ以下の温度で加熱処理する。上記
の加熱の手段としては任意、適切な手段が採択される。 以下本発明を実施例によって説明する。 実施例中の部の表示はすべて重量部である。実施例中に
おいて用いたＰＶＣ基材および重量３物（ウレタンプレ
ポリマー）は次のようにして調製したものである。 【ィ’ＰＶＣ基村 ポリ塩化ビニル】０の重量部、ジオクチルフタレート９
０重量部、ジラウリン酸バリウム１．５重量３部、ラゥ
リン酸亜鉛２重量部、ジブチルチンジマレート１重量部
の混合物を１５０〜１７０ｑｏで押圧機より押出し、基
材を製造した。 ｛０）重量物 Ａ １，４ープタンジオール１０の重量部、１，６一４へキ
サンジオール１４．館重量部、トリメチロールプロパン
２重量部、アジピン酸１６３．虫重量部を用い、１５０
ｏｏで１餌時間反応させＬ ポリエステルを合成した。 得られたポリエステル１００重量部、４，４′ージフェ
ニルメタンジイソシアネ−ト８重量部、シクロヘキサノ
ン１５の重量部、酢酸エチル５の重量部を用い、乾燥チ
ッ素ガス中８０℃で３時間反応させウレタンブレポリマ
ーを製造した。し一 重合物 Ｂ トリメチロールプロパン１０の重量部、４，４′ージフ
ェニルメタンジイソシアネート５５３重量部、酢酸プチ
ル４８０重量部を用い、乾燥チッ素ガス中８０℃で、３
時間反応させウレタンプレポリマーを合成した。 実施例 １ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０方Ｃｓｔ）２５部、ステァリン酸亜鉛１５部、重量
物ＢＩの部、カーボンブラック３部を混合し、塗料を調
製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ２ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸鉛１５部、重合物
ＢＩＯ部、カーボンブラック３部を濠合し、塗料を調製
した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ３ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０方Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸アルミニウム１５
部、重量物ＢＩＯ部、カーボンブラック３部を混合し、
塗料を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ４ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ラウリン酸亜鉛１５部、重量物
ＢＩＯ部、カーボンブラック３部、を混合し、塗料を調
製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ５ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオイル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸カルシウム１５部
、重量物ＢＩの部、カーボンブラック３部を混合し塗料
を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。実施例 ６ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、ステアリン酸バリウム１５部、
重量物ＢＩの郡、カーボンブラック３部を混合し塗料を
調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。対照例 １ ジメチルシリコーンオイル（粘度約１０万Ｃｓｔ）１０
碇部、カーボンブラック３部をトルェン１０の部‘こ混
合し、これをＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて自
動車用グラスランを製造した。 対照例 ２ 重量物ＡＩＯＯ部、ジメチルシリコーンオィル（粘度約
１０万Ｃｓｔ）２５部、重量物ＢＩの部、カーボンブラ
ック３部を混合し、塗料を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し室温で乾燥させて自
動車用グラスランを製造した。対照例 ３ 重量物ＡＩＯＯ部、ステアリン酸カドミウム１５部、重
量物ＢＩ暁部、カーボンブラック３部を混合し、塗料を
調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基材に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。対照例 ４ 重量物ＡＩＯ碇都、重量物ＢＩ碇部、カーボンブラック
３部を混合してウレタン塗料を調製した。 得られた塗料をＰＶＣ基村に塗布し、室温で乾燥させて
自動車用グラスランを製造した。対照例 ５ 重量物Ａの途中で得られたポリエステル１００部、４，
４−ジフェニルメタンジイソシアネート８部、トリクロ
ルェチレン２０碇部を用い、乾燥チッ素ガス中８０００
で３時間反応させ、ウレタンプレポリマーＦを製造した
。 得られたウレタンプレポリマーＦＩＯ碇部、ジメチルシ
リコーンオイル（粘度約１０万Ｃｓｔ）２５部、ステア
リン酸亜鉛１５部、重量物ＢＩＯ部、カーボンブラック
３部を混合し、塗料を調製した。得られた塗料をＰＶＣ
基材に塗布し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを
製造した。対照例 ６ 重量物Ａの製造の途中で得られたポリエステル１０碇部
、４，４′ージフエニルメタンジイソシアネート８部、
ジメチルホルムアミド２０礎部を用いて乾燥チッ素ガス
中で８ぴ○で３時間反応させ、ウレタンブレポリマーＧ
を製造した。 得られたウレタンプレポリマーＧＩＯＯ部、ジメチルシ
リコーンオィル（粘度約１０万Ｃｓｔ）２５部、ステア
リン酸亜鉛１５部、重量物ＢＩ礎部、カーボンブラック
３部を混合し塗料を調製した。得られた塗料をＰＶＣ基
材に塗布し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを製
造した。実施例および対照例で得られた自動車用グラス
ランを用いて、下記の条件で摺動抵抗の測定および耐摩
耗性試験を行なった。 その試験結果は表に示す。■ 摺動抵抗の測定は、東洋
側器株式会社製ＴＥＮＳ比ＯＮ／ＵＴＭ−１／５０００
一Ｗを使用し、グラスランにガラス（厚さ５畑）を粗付
け、ガラスの上に荷重３ｋ９を加え、グラスランを引張
って（引張速度２０仇豚／分）、その時の抵抗値を測定
した。 ■ 耐摩耗性試験は以下のように行った。 タ試験機：ＫＩ型摩耗試験機 試験条件： 摩耗子 ガラス（厚さ５側）荷 重
３ｋ９摩耗子サイクル
６０回／分０ 摩擦子のストローク
１４５側試験方法試料を上記試験機に取り
付け上記の条件で塗装面を摩耗する。 ｛１｝ 耐熱性試験後の耐摩耗性試験 タ 試料を８０℃の陣温器に入れて２００時間放置した
後室温で摩耗を行う。 ■ 耐慣性試験後の耐摩耗性試験 カーボンアーク灯２基を使用したサンシャインウェザオ
メーターに２０餌時間晒した後室温で摩０ 耗を行なう
。 脚 高温雰囲気中の耐摩耗性試験 試料を６０ｏｏ雰囲気中で摩耗する。 表 ｘ ハンドル操作荷重が８Ｋタ以上とろり、ガラスの上
下運動が不可能となった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリ塩化ビニル樹脂基材からなる自動車用グラスラ
ンにおいて、その表面に、（Ａ） Ｃ＿３〜Ｃ＿６の飽
和低分子ジオール、Ｃ＿４〜Ｃ＿６の有機ジカルボン酸
およびこの飽和低分子ジオールと有機ジカルボン酸の総
重量に対して１重量％以下の低分子三官能ポリオールよ
る合成してなる末端にヒドロキシル基を有するポリエス
テルとジイソシアネートとをＮＣＯ：ＯＨ＝０．６〜０
．９５：１のモル比で反応させて得られる末端にヒドロ
キシル基を有するウレタンプレポリマーとこのウレタン
プレポリマー（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ） 低分子
三官能ポリオールとジイソシアネートとをＮＣＯ：ＯＨ
＝３：１のモル比で反応させて得られる末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマー１〜１５０重量
部、（Ｃ） 金属石けん２〜１００重量部 （Ｄ） シリコーンオイル５〜２００重量部を有機溶剤
に溶解せしめてなる塗料組成物を塗布して硬化させたこ
とを特徴とする自動車用グラスラン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54064944A JPS6021652B2 (ja) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | 自動車用グラスラン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54064944A JPS6021652B2 (ja) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | 自動車用グラスラン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55157660A JPS55157660A (en) | 1980-12-08 |
| JPS6021652B2 true JPS6021652B2 (ja) | 1985-05-29 |
Family
ID=13272648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54064944A Expired JPS6021652B2 (ja) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | 自動車用グラスラン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021652B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2243369A (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-30 | Toyo Boseki | Coating compositions for shatterproofing glass |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU541318B2 (en) * | 1981-04-23 | 1985-01-03 | Kinugawa Rubber Industrial Co., Ltd. | Window sealing strip |
| US4448835A (en) * | 1981-08-31 | 1984-05-15 | Kinugawa Rubber Industrial Co., Ltd. | Window weather stripping and the manufacturing method |
| JP2002037988A (ja) * | 2000-07-28 | 2002-02-06 | Oiles Ind Co Ltd | 摺動部材用樹脂組成物および摺動部材 |
| GB2541168A (en) * | 2015-07-27 | 2017-02-15 | Skf Ab | Process for preparing a coating |
| CN106423806B (zh) | 2015-07-27 | 2021-05-28 | 斯凯孚公司 | 制备涂层的方法 |
-
1979
- 1979-05-28 JP JP54064944A patent/JPS6021652B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2243369A (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-30 | Toyo Boseki | Coating compositions for shatterproofing glass |
| GB2243369B (en) * | 1990-04-10 | 1993-07-07 | Toyo Boseki | Coating compositions for shatterproof glass |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55157660A (en) | 1980-12-08 |
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