JPS6021629B2 - 接着組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、接着組成物、例えばポリィミドフィルムに銅
箔をラミネートしてなるフレキシブルプリント基板を製
造する際に銅箔をラミネートするのに使用する接着剤に
関するものである。

現在市販されているポリイミドフィルムのフレキシブル
サーキットの接着剤としては、ポリィミド先駆体、テフ
ロン、シリコーン樹脂、ェポキシ樹脂、ニトリルーフヱ
ノール樹脂等がある。

しかしながら、このような接着剤を使用してもプレス工
程で銅箔を接着しなければならず、特定のプレス装置が
必要である。また上記の接着剤は高温接着、長時間綾着
を要したり、耐熱性（特に耐ハンダ性）に劣り、製造及
び性能上欠点を多く有している。またニトリルゴムーヱ
ポキシ系を使用する例があるが、耐水性、剥離強度の点
で問題があり、溶液安定性が悪くて数日でゲル化すると
いう欠点がある。またポリエステルーェポキシ系接着剤
も、反応剤を入れることにより溶液安定性が悪くなり、
やはり短期間（３〜７日）でゲル状になる。本発明は、
上述の如き欠陥を是正すべく発明されたものであって、
フェノールーテトラクロルェタン（６：４）の溶液中の
３０００での極限粘度〔り〕が０．３〜１．５であり溶
融温度（ｍ．ｐ．）が３０〜２００午０のポリエステル
と、ノポラツク型ヱポキシ樹脂と、ィミダゾール系硬化
剤と、１分子中に２つ以上のアジりジニル基を有するア
ジりジニル系化合物とを構成成分とし、前記ポリエステ
ル１００重量部に対し、前記ェポキシ樹脂が１０〜２０
の重量部、前記ィミダゾール系硬化剤０．１〜６重量部
、前記アジりジニル系化合物が３〜２の重量部である。
接着組成物に係るものである。上述のように構成された
本発明の接着組成物によれば、前記ポリエステルが接着
性を良好にし、前記ェポキシ樹脂が耐熱性を良好にする
。

また反応剤を上述のように選択することにより液安定性
も例えば常温で６ケ月と非常に改善される。この結果、
耐熱性及び剥離強度の良好な接着剤となり、プレス装置
を使用することなく、短時間で安定にラミネートが可能
となる。本発明において接着組成物の成分を上述の割合
に設定したのは、接着剤としての良好な特性を維持する
ためである。

即ち、前記ポリエステル１００部（部は重量部を表す：
以下同じ）に対し、前記ェポキシ樹脂が１の部未満であ
ると耐熱性が悪くなり、２０疎郡を越えると多すぎて前
記ポリエステルの相対量が減って剥離強度が低下する。
従って前記ェポキシ樹脂は３０〜１００部であるのが更
に好ましい。また前記ィミダゾール系硬化剤が０．１部
未満であると前記ェポキシ樹脂の反応性を低下せしせて
耐熱性が悪くなり、６部を越えると前記ェポキシ樹脂中
のェポキシ基に対して等量以上入って界面に折出するこ
とにより剥離強度が低下する。従って、前記ィミダゾー
ル系硬化剤は０．５〜２．０部であるのが更に好ましい
。また前記アジりジニル系化合物は前記ポリエステル及
び前記ェポキシ樹脂の双方に対する架橋剤として作用す
るが、この化合物が３部未満であると架橋性が低すぎて
耐熱性及び耐薬品性が低下し、２碇都を越えると架橋性
が高すぎて硬くなることによりフレキシブルプリント基
板等に必要な所定の弾性が得られなくなる。従って、前
記アジりジニル系化合物は５〜１５部であるのが更に好
ましい。次に本発明による接着組成物の成分について詳
細に説明する。

ポリエステル まずポリエステルとしては、フェノールーテトラクロル
ェタン（６：４）の溶液中の３０ｑｏでの極限粘度〔り
〕が０．３〜１．５であり、溶融温度（ｍ．ｐ）が３０
〜２００こ０のものが用いられる。

即ち、極限粘度及び溶融温度が、上記範囲から外れ、低
すぎると接着剤層が軟化して十分な接着強度が出なくな
り、高すぎると接着剤溶液がゲル化し易くなって塗布が
困難となるからである。上記範囲の特性を有するポリエ
ステルには、主として下記【１’〜【３’に示すものが
あり、例えばバイロン＃３０（東洋紡株式会社）が挙げ
られる。‘１’ テレフタル酸、又は４０モル％以上が
テレフタル酸からなるジカルボン酸混合物を酸成分とし
、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール又
はこれらの混合物をグリコール成分とし、かつ全醸成分
に対して０．１〜６．０モル％のェステル形成性官能基
を３つ以上有する化合物の共重合により分子鎖中に分岐
を有している英重合ポリエステルであって、ガラス転移
温度が一６０〜１０こ○であり、３０００のフェノール
ーテトラクロルェタン（６：４）混合溶剤中で測定した
固有粘度が０．３〜１．５である。

この分岐を有するポリエステルの製造に用いられるテレ
フタル酸以外のジカルボン酸の例としては、ィソフタル
酸のような芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸等の炭素原子数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸及びこ
れらの酸のェステル形成性誘導体があげられる。またア
ルキレングリコールの例としては、エチレングリコ−ル
、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネ
オベンチルグリコール等、炭素原子数２〜１０のものが
あげられる。またポリアルキレングリコールとしては、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子
量６００〜３０００のポリエチレングリコール、分子量
１０００〜３０００のポリテトラメチレングリコールが
特に好適である。ポリエステル分子鎖中に分岐を導入す
るための、ェステル形成性官能基を３つ以上有する化合
物（以下鎖分岐剤と称する）の例としては、カルボキシ
ル基を３つ以上有する多塩基酸、たとえばトリメシン酸
、トリメリット酸、ピロメリツト酸及びこれらの酸のェ
ステル形成性誘導体、水酸基を３つ以上有するポリオー
ル、たとえばペンタヱリスリトール、グリセリン、ソル
ビトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールベンゼン、トリス（３ーヒドロキ
シプロピル）ベンゼンなどがあげられる。これらの醸成
分と、グリコール成分とから前記ポリエステルを製造す
るにあたっては、通常のポリエステル製造方法に準じた
製造法が採用できる。

すなわち、いわゆる直接ェステル化法あるいはェステル
交換法のいずれでもよいが、通常は醸成分を低級アルキ
ルェステルとして用い、亜鉛化合物やマンガン化合物等
のェステル交換触媒の存在下にアルコール成分とのェス
テル交換反応を行ない、次いでアンチモン化合物やゲル
マニウム化合物等の重縮合触媒の存在下に重縮合反応を
行なうェステル交換法が好適である。鎖分岐剤はェステ
ル交換反応の終了後に反応系に添加してもよい。特に鎖
分岐剤が遊離酸の場合にはェステル交換反応後の添加が
望ましい。各反応形成及び軍縮合反応条件は、得られる
ポリエステルのガラス転移温度が一６０〜１０℃であり
、３０００のフェノールーテトラクロルェタン（重量比
６：４）混合溶剤中で測定した固有粘度が０．４〜１．
４であり、かつ溶剤可溶であるように選ばれる。ここで
溶剤可溶とは、３０午○のテトラクロルェタン１００ｃ
ｃ中に５多以上の溶解性を有し、ゲル状の未溶解物を残
さないことをいう。ガラス転移温度は各反応成分の種類
およびモル比によってきまり、溶剤溶解性は鎖分岐剤の
種類、量と反応条件（主として反応時間）によってさま
る。したがって固有粘度が前記の範囲まで達したあと、
不必要に長時間の反応は避けねばならない（反応時間が
あまり長くなるとゲル化を起こし、溶解性が悪くなる）
。ガラス転移温度を前記のものとし、さらには最終的な
接着特性をすぐれたものにするために特に好適な共重合
組成としては次の二つがあげられる。

風 ジカルボン醸成分：テレフタル酸または９０モル％
以上がテレフタル酸からなる芳香族ジカルボン酸混合物
。

グリコール成分：炭素原子数２〜５のアルキレングリコ
ール類７５〜９５モル％と、下記の一般式で示されるポ
リアルキレングリコール２５〜５モル％との混合物（モ
ル比はポリエステル中の値）。

Ｈｏｔ（ＣＨ２）ｍ○ナｎＨ （ｍ＝２〜４、ｎ＝２〜１００） 鎖分岐剤：全醸成分に対して０．１〜６．０モル％、望
ましくは０．１〜３．０モル％。

‘Ｂ）ジカルボン醸成分：テレフタル酸または９０モル
％以上がテレフタル酸からなる芳香族ジカルボン酸混合
物４０〜７０モル％と、炭素原子数４〜１０の脂肪族ジ
カルボン酸６０〜３０モル％との混合物。

グリコール成分：炭素原子数２〜５のアルキレングリコ
ールｏ鎖分岐剤：全醸成分に対して０．１〜６．０モル
％、望ましくは０．１〜３．０モル％。

‘２）４０モル％以上がテレフタル酸からなるジカルボ
ン酸混合物を酸成分とし、アルキレングリコール、ポリ
アルキレングリコール又は、これら混合物をグリコール
成分とし、分枝を有しない線状ポリエステルである。

これらの平均分子量は、ほぼ１００００〜５００００の
範囲であり、３０ｑｏのフェノールーテトラクロルェタ
ン（６：４）混合溶剤中で測定した固有粘度が０．３〜
１．５の範囲に納まるもので、溶融温度は３０つ０〜２
００℃の範囲内になるものである。上記において使用さ
れるテレフタル酸以外のジカルボン酸としては、前記ｍ
と同様に、無水フタル酸、ィソフタル酸のような芳香族
ジカルボン酸、こはく酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等の炭素原子数２〜１２の脂肪族ジカルボン
酸及びこれら酸のェステル形成性議導体があげられる。
またアルキレングリコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール１，４、ブ
タンジオール１，３、ブタンジオール２，３、ベンタン
ジオール１，５、ヘキサンジオール１，６、ネオベンテ
ルグリコール、２，２，４ートリメチルベンタンジオー
ル−１，３、２ーエチルー１，３−へキサンジオール等
の炭素原子数２〜１０のものがあげられる。またポリア
ルキレングリコールとしては、前記と同様に、分子量６
００〜３０００のポリエチレングリコール、分子量１０
００〜３０００のポリテトラメチレングリコールが好適
である。また製造方法等は、前記と同様に行なえる。剛
ェステル形成性官能基を３つ以上有する化合物を、全
醸成分に対して０．２〜６．０モル％共重合させて得ら
れる分子鎖中に分岐を有するポリエステルと、上記ポリ
エステルの融点よりも５０００以上高い融点を有する線
状ポリエステルとからなるポリエステル混合物、又はブ
ロック共重合ポリエステルである。

このブロック共重合ポリエステルまたはポリエステル混
合物は次のようにして製造される。

ソフトセグメント用ポリエステルはエチレングリコール
、プロピレングリコール、ネオベンチルグリコール、１
，４−ブタンジオール等炭素数２〜１０のアルキレング
リコールをグリコール成分とし、テレフタル酸、ィソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸等炭素数２〜１２の脂肪酸ジカルボン酸をジカルボン
醸成分とし、これに鎖分岐のための成分としてペンタェ
リスリト−ル、グリセリン、ソルビトール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
ベンゼン、１，３，５ートリス（３ーヒドロキシプロピ
ル）ベンゼン等、水酸基３個以上を有するポリオール、
あるいはトリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリツト
酸等、カルボキシル基３個以上を有するポリカルボン酸
を加えて製造される。これらの成分からなるポリエステ
ルの製法は任意であるが、鎖分岐剤の量は使用する全酸
成分に対して０．２〜６．０モル％とし、得られるポリ
エステルの固有粘度（フェノールノテトラクロルヱタン
＝６０／４０中３０ｏｏで測定）が０．３〜１．を融点
が０〜１２ぴ０で、かつゲル化を起こさないよう、反応
成分の種類、量比、反応条件を選択することが望ましい
。

高融点のポリエステル（ハードセグメントと呼ぶ）に使
用し得るグリコール成分とジカルポン醸成分の種類はソ
フトセグメント用ポリエステルのものと同様であるが、
得られるポリエステルの固有粘度が０．３〜１．ふ融点
が１００〜２６０ｑｏになるように反応成分の種類、量
比、反応条件を選択することが望ましい。

ソフトセグメントとハードセグメントの融点は５０℃以
上の差を有することが望ましい。ハードセグメント用ポ
リエステルとソフトセグメント用ポリエステルをブロッ
ク共重合ポリエステル化するには、ポリエステル末端の
水酸基やカルボキシル基と反応することができる官能基
を２個以上有する化合物、たとえばジイソシアネート、
Ｎーアシルビスラクタム等を用いて両ポリエステルを結
合するか、両ポリエステルを溶融状態で短時間混合する
など、任意の方法によってよい。

ェポキシ樹脂ェポキシ樹脂で本発明に用いられるものは
／ボラック型ェポキシ樹脂であり、下記の構造式で示さ
れる。

このノボラック型ェポキシ樹脂のェボキシ価（即ちェポ
キシ１つ当りの分子量）は１５０〜２００であり、１７
０〜１９０であるのが好ましい。

即ちェポキシ価が１５氏未満であると剥離強度が低下し
、２００を越えると耐熱性が低下するからである。実際
に使用されるェポキシ樹脂としては、ＤＥＮ４３１、Ｄ
ＥＮ４３８（いずれもダウケミカル社製商品名）が挙げ
られる。ＤＥＮ４３１はｎ＝０．２、ェポキシ価１７２
〜１７９、粘度１４００〜２００比ｐｓ（５２０）であ
り、またＤＥＮ４３８はｎ＝１．０ ェポキシ価１７５
〜１８２、粘度３００００〜９０００比ｐｓ（５が０）
である。ィミダゾ−ル系硬化剤ィミダゾール系硬化剤と
しては下記【１｝〜‘６ーのものがある。

｛１｝ ２一アルキルイミダゾール系： これには、２ーメチルイミダゾール、２−エチルイミダ
ゾール、２ープロピルイミダゾール、２−ブチルイミダ
ゾール、２−ベンチルイミダゾール、２−へキシルイミ
ダゾール、２一へプチルイミダゾール、２一オクチルイ
ミダゾール、２−ノニルイミダゾール、２ーデシルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２一ドデシル
イミダゾール、２−トリデシルイミダゾール、２−オク
タデシルイミダゾールなどがある。

‘２’ ２−アルキル−４ーメチルイミダゾール系：こ
れには、２，４−ジメチルイミダゾール、２−エチル一
４−メチルイミダゾール、２−プロピル−４−メチルイ
ミダゾール、２ーブチル−４−メチルイミダゾール、２
ーベンチルー４ーメチルイミダゾール、２ーヘキシルー
４−メチルイミダゾール、２ーヘプチルー４−メチルイ
ミダゾール、２−オクチルー４ーメチルイミダゾール、
２ーノニル−４ーメチルイミダゾール、２ーデシルー４
−メチルイミダゾール、２ーウンデシル−４ーメチルイ
ミダゾール、２−ドデシルー４ーメチルイミダゾール、
２ートリデシルー４ーメチルイミダゾール、２ーオクタ
デシル−４−メチルイミダゾールなどがある。

｛３ｌ ２ーアルキルー４−エチルイミダゾール系：こ
れには、２，４−ジエチルイミダゾール、２ーメチルー
４ーヱチルイミダゾール、２−プロピル−４ーエチルイ
ミダゾ−ル、２−ブチルー４−エチルイミダゾール、２
−ベンチルー４ーヱチルイミダゾール、２ーヘキシル−
４−エチルイミダゾール、２−へプチル−４ーエチルイ
ミダゾール、２−オクチル−４−エチルイミダゾール、
２ーノニルー４−エチルイミダゾール、２ーデシル−４
ーエチルイミダゾール、２ーウンデシルー４ーエチルイ
ミダゾール、２−ドデシルー４ーエチルイミダゾール、
２−トリデシル−４ーエチルイミダゾール、２−オクタ
デシル−４−エチルイミダゾールなどがある。【４１
１一（２ーシアノエチル）−２一アルキルイミダゾール
系：これには、１一（２ーシアノエチル）一２−メチル
イミダゾール、１−（２−シアノエチル）‐２ーエチル
イミダゾール、１一（２ーシアノエチル）−２−プロピ
ルイミダゾール、１一（２−シアノエチル）一２ーブチ
ルイミダゾール、１−（２ーシア／エチル）一２一ベン
チルイミダゾール、１一（２−シアノエチル）一２一ヘ
キシルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）一２一
へプチルイミダゾール、１一（２−シアノエチル）−２
−オクチルイミダゾール、１−（２ーシアノエチル）一
２ーノニルイミダゾール、１−（２ーシアノエチル）一
２−デシルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−
２ーウンデシルイミダゾール、１一（２ーシアノエチル
）一２−ドデシルイミダゾール、１−（２−シアノエチ
ル）−２−トリデシルイミダゾール、１一（２−シアノ
エチル）−２−オクタデシルイミダゾールなどがある。

（５’１一（２ーシアノエチル）−２ーアルキルー４ー
メチルイミダゾール系：これには、１−（２−シアノエ
チル）−２，４一ジメチルイミダゾール、１−（２−シ
アノエチル）一２ーエチルー４ーメチルイミダゾール、
１−（２ーシアノエチル）一２−プロピルー４ーメチル
イミダゾール、１−（２ーシア／エチル）一２−ブチル
−４ーメチルイミダゾール、１−（２ーシアノエチル）
一２ーベンチル−４−メチルイミダゾール、１−（２−
シアノエチル）−２−へキシルー４ーメチルイミダゾー
ル、１−（２ーシアノエチル）一２ーヘプチルー４−メ
チルイミダゾール、１一（２ーシアノエチル）一２−オ
クチルー４−メチルイミダゾール、１一（２ーシアノエ
チル）一２ーノニルー４−メチルイミダゾール、１−（
２−シアノエチル）一２ーデシルー４−メチルイミダゾ
ール、１−（２−シアノエチル）一２ーウンデシルー４
−メチルイミダゾール、１一（２−シアノエチル）一２
ードデシルー４ーメチルイミダゾール、１−（２−シア
ノエチル）−２ートリデシルー４−メチルイミダゾール
、１−（２ーシアノエチル）−２ーオクタデシルー４ー
メチルイミダゾールなどがある。

【６ー 芳香族基置換ィミダゾール系： これには、２一フエニルイミダゾール、４一フエニルイ
ミダゾール、２，４−ジフエニルイミダゾール、２ーフ
エニルー４ーメチルイミダゾール、２ーフエニルー４ー
エチルイミダゾール、２−メチル一４一フエニルイミダ
ゾール、２ーエチルー４一フエニルイミダゾール、１−
ペンジルイミダゾール、１ーベンジル−２−メチルイミ
ダゾール、１ーベンジルー２−エチルイミダゾール、１
一（２ーシアノエチル）一２一フエニルイミダゾール、
１一（２ーシアノエチル）−４一フエニルイミダゾール
などがある。

アジりジニル系化合物 アジりジニル化合物は、１分子中に２つ以上のアジりジ
ニル基を有する化合物であって、下記【１１〜【５’に
示すものがある。

‘１１ 脂肪族ビスェチレソ尿素型の誘導体並びに脂肪
族ビスェチレンチオ尿素型の謙導体：これには、Ｎ，Ｎ
′ーテトラメチレンピスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′ーベソ
タメチレンビスエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′ーヘキサメチレ
ンピスエチレン尿素、Ｎ．Ｎ′−へプタメチレンビスェ
チレン尿素、Ｎ，Ｎ′−オクタメチレンビスヱチレン尿
素、Ｎ，Ｎ′ーテトラメチレンビスエチレンチオ尿素、
Ｎ．Ｎ′ーオクタメチレンビスエチレンチオ尿素などが
ある。

｛２’ビスェチレンウレタン誘導体： これには、テトラメチレンビスエチレンウレタン、ヘキ
サメチレンピスエチレンウレタン、ノナメチレンピスエ
チレンウレタン、デカメチレンビスエチレンウレタン、
ジフエニルジメチルメタンビスエチレンウレタン、ｐー
フエニレンビスエチレンウレタン、シクロヘキシレンビ
スエチレンウレタンなどがある。

【３’芳香族ビスヱチレン尿素誘導体： これには、ｍーフェニレンピスェチレン尿素、ｐーフェ
ニレンビスェチレン尿素、１−クロルベンゼン２，４ー
ジヱチレン尿素、トルンー２，４−ジェチレン尿素、ジ
フェニル４，４′ービスェチレン尿素、３，３′−ジク
ロルジフェニル４，４′−ビスェチレン尿素、３，３′
ージメチル・ジフエニル４，４′ービスエチレン素、３
，３′ージメトキシ・ジフェニル４，４′−ビスェチレ
ン尿素、ジフェニルメタン、４，４′−ジヱチレン尿素
などがある。

（４’トリス・アジりジニルフオスフインオキシド譲導
体：これには、トリス（１ーアジリジニル）フオスフイ
ンオキシド、トリス（１−アジりジニル）フオスフイン
サルフアイド、トリス〔１一（２ーメチル）アジりジニ
ル〕フオスフインサルフアイド、フエニルビス〔１−（
２−メチル）アジりジニル〕フオスフインオキシド、ト
リス〔１一（２−メチル）アジりジニル〕フオスフイン
オキシドなどがある。

■ アジりジニルトリアジン議導体： これには、トリス−（１−アジりジニル）一ｓートリア
ジン、モノクロルビス−（１−アジりジニル）−ｓート
リアジンなどがある。

次に本発明を実施例に付き更に詳細に説明する。

まず本実施例による接着剤の構成成分の具体例を説明す
る。

ポリエステル（ポリエステル■と称する。

）：このポリエステルを得るには、ジメチルテレフタレ
ート１モル、エチレングリコール４．４モルを、三酸化
アンチモン１．９×１０‐４モル、酢酸亜鉛４．６×１
０‐４モルを触媒として１６０〜２２０こ０に加熱し、
ェステル交換反応を行なった。次いで、セバシン酸１モ
ルとトリメリット酸０．０２モルを添加し、２２０〜２
５ぴ０で３び分間ェステル化反応を行なわせた後、徐々
に温度を上げ、同時に減圧にし、最終的には２７０ｑｏ
、０．１肌Ｈｇで３０分間重縮合を行なった。これによ
り、テレフタル酸単位／セバシン酸単位＝５０／５０、
グリコール成分がエチレングリコール１００％、トリメ
リツト酸単位１．０モル％（対全酸成分）の分岐ポリエ
ステルを得た。この極限粘度〔り〕＝０．９４２、ガラ
ス転移温度Ｔｇ＝−２１℃、融点ｍｐ＝１２ぞ○であっ
た。ポリエステル（ポリエステル■と称する。

）：このポリエステルを得るには、ジメチルテレフタレ
ート１．４モル、エチレングリコール３．６モルと１，
４−ブタンジオール０．４モルを、三酸化アンチモン１
．９×１０‐４モル、酢酸亜鉛４．６×１０‐４モルを
触媒として１６０〜２２０ｑｏに加熱し、ェステル交換
反応を行なった。次いで、セバシン酸０．６モルを添加
し、２２０〜２５び０で３０分間ェステル化反応を行な
った後、徐々に温度を上げ、減圧し、最終的には２７０
つ０、０．１側Ｈｇで３０分間重縮合を行なった。これ
により、ジカルボン醸成分がテレフタル酸／セバシン酸
＝７０／３０、グリコール成分がエチレングリコール／
１，４ーブタンジオール＝９０／１０の線状ポリエステ
ルを得た。このポリエステルの極限粘度〔り〕＝０．４
７１、融点ｍｐ＝１５５００であった。ェポキシ樹脂（
単にェポキシと称する。）：これは前述したようにダウ
ケミカル社製の商品名であって、ダウ・ェポキシ・ノボ
ラック樹脂ＤＥＮ４３１を使用した。アジりジニル系化
合物（Ｍ旧◎と称する。

）：これは次の化学構造式を有するジフェニルメタンー
４，４′ージェチレン尿素であった。アジりジニル系化
合物（Ｍ旧■と称する。

）：これは次の化学構造式を有するトルヱンー２，４−
ジェチレン尿素であった。ィミダゾール系硬化剤（Ｃ，
．Ｚ■と称する。

）：これは２−ウンデシルイミダゾールであって、の化
学構造式を有していた。ィミダゾール系硬化剤（Ｃ，．
Ｚ■と称する。

）：これは２ーメチルイミダゾールであって、の化学構
造式を有していた。

ィミダゾール系硬化剤（Ｃ，．Ｚ◎と称する。

）：これは２ーエチルー４ーメチルイミダゾールであっ
ての化学構造式を有していた。

次に本実施例における接着剤を使用したプリント基板の
製造方法の一例を概略的に説明すると、まずポリエステ
ル、メチルエチルケトン（溶媒）、トルェン（溶媒）を
夫々所定量混合してポリエステル溶液を作り、Ｍ旧（ア
ジりジニル系化合物）をジメチルホルムアミド（溶媒）
に所定量溶解させてＭ凪溶液を作り、またＣ，．Ｚ（ィ
ミダゾール系硬化剤）をエタノール（溶媒）に所定量溶
解させてＣ，．Ｚ溶液を作った。

これら３つの溶液を互いに混合し、この際に所定量のェ
ポキシ樹脂を加え、接着剤溶液を得た。次いでこの接着
剤溶液をポリィミドフィルム上に、乾燥後のの塗布厚が
１５〜２０仏ｍになるごとくに塗布した。その後、１０
０ｑ０で２分間加熱して溶媒を飛ばし、次いで１４０℃
で３分間加熱してわずかに硬化させた。次いで、その上
に銅箔を積層し、１６５Ｃ０、２０ｋ９／めで３０分間
でラミネートしてプリント基板を得た。以上のようにし
て製作したプリント基板に関し、接着剤の成分及びこの
添加量（単位は部）を夫々変化させ、各種の試験を行な
った結果を下記表一１及び２に夫々示した。なお試験法
について説明すると、「常態ビール」とは、３０弧／ｍ
ｉｎの速度で鋼箔を基板の面に対して９０ｏ方向に引き
はがす時に要する力（単位はｋ９／肌）を測定するもの
、「半田後ビール」とは２６０００の半田俗に２現砂間
サンプルをｄｉｐした後に上記常態ビールと同様に引き
はがすときの力を測定したもの、「シアナィドピール」
とは７０ｑ○の１０％青酸カリウム水溶液に３び分間サ
ンプルを浸潰して水洗いしてから前記常態ビールと同様
に引きはがすときの力を測定したもの、「トリクレンピ
ール」とは９２〜９３００で沸騰しているトリクレンに
１０分間浸潰して前記常態ビールと同様に引きはがすと
きの力を測定したもの、「半田ビール」とは２６０℃の
半田に２硯砂間浸潰した後に上記と同様に引きはがすと
きの力を測定したもの、「耐半田性」とは２６０ｑ０の
半田格に２鼠皆、間浸潰したサンプルの外観を観察して
銅箔のフクレが生じている部分の有無を判定するもので
ある。

表‐１ 表‐２ 以上の結果から、ポリエステルを１００部としたときに
、ェポキシを１０〜２００部、ＭＥを３〜２０部、Ｃ，
．Ｚを０．１〜６部とすれば、ビール試験において良好
な結果を示し、剥離強度、耐熱性、耐薬品性に優れたも
のが得られることが分る。

次に比較のために、接着剤の成分添加量を上記の範囲外
とした場合の上述と同様の結果を下記表−３に示した。

表‐３米 ェボキシとして０１ＢＡＧＹ２６０（商品名
）を使用した例。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール−テトラクロルエタン（６：４）の溶液
   中の３０℃での極限粘度〔η〕が０．３〜１．５であり
   溶融温度（ｍ．ｐ．）が３０〜２００℃のポリエステル
   と、ノボラツク型エポキシ樹脂と、イミダゾール系硬化
   剤と、１分子中に２つ以上のアジリジニル基を有するア
   ジリジニル系化合物とを構成成分とし、前記ポリエステ
   ル１００重量部に対し、前記エポキシ樹脂が１０〜２０
   ０重量部、前記イミダゾール系硬化剤が０．１〜６重量
   部、前記アジリジニル系化合物が３〜２０重量部である
   接着組成物。