JPS60210623A - 水相中に分散された合成樹脂の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、低分子ポリエポキシドをアルコールと反応さ
せることにより製造される新規のポリエポキシド及び硬
化可能な組成物へのその適用又はフェス樹脂、特に水溶
性又は水に分散司畦な樹脂のためのフェス樹脂としての
その使用に関する。

従来の技術 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
のポリグリシジルエーテルの形のポリエポキシド湛びＫ
その誘導体は長い間公知で、良く記載されている、すな
わち例えば６エボキシ　レゾンス　アンド　プロダクツ
（ＷｐｏｘｙＲｅｓｉｎｓ　ａｎｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
　）″、ウィリアム　レニイ（Ｍ、　Ｗｉｌｌｉａｍ　
Ｒａｎｎｅｙ　）者、ノイエステータコーホレイシＥｌ
　ｙ　（Ｎｏｙｅｓ　ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）、＝ニージャーシイ（！ｌｅＷ　；ｆｅｒｅｅｙ　
）　１９７７　靴記載されている。

このポリグリシジルエーテルは次の一般構造な有する： 〔式中ｎは０〜約１２であって良い〕。

Ｊｌ［ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンを基
体とする、及びビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）−プロパンを基体とするポリグリシジルエーテルも存
在する。その他の実施態様はフェノールとヘプタナール
との反応生成物１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｎ−へブタンを基体とする（欧州特許機構第４３
６１２号明細書）。

更にポリグリシゾルエステル、ポリグリシジルヒダント
イン又はジェポキシ化合物に基づくポリエポキシドが公
知である。

前記の構造式で構成されているエポキシド樹脂の獲得し
うる特性は多くの使用範囲に十分ではない。すなわら、
例えばエポキシド樹脂は脂肪族炭化水素とは僅かな相客
性しか示さない。

公知のエポキシド樹脂が改善されるべき点のもう１つは
、弾性である。更に、エポキシド樹脂の過塗布性、接着
性及び表面伝導性の問題が知られている。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、新規の、改善されたエポキシド樹脂を
自由に使用することである。處異的に発明されたエポキ
シド樹脂を変性させるという可能性により、同様の方法
で、エポキシド樹脂を極めて多様の目的にかなうように
構成させることができる。

この新規の、側鎖により変性されたポリエポキシドは、
低分子のポリエポキシドからの、特ＫＶ！スゲリシジル
エーテルからの、場合により更にその他の立体的に強い
障害のヒドロキシル基少なくとも１個有する低分子モノ
アルコールとの反応生成物であり、従って直鎖構造はエ
ポキシド樹脂で除外されて、場合によりそれ以上の反応
工程で弾性化される高分子のポリエポキシドになる。

問題点を解決する手段 従って本発明の目的は、アルコールで変性された放りエ
ポキシドを基体とする合成樹脂であり、これは、エポキ
シド−当量５００以下を有するジエボキシド又はジエボ
キシドの混合物Ａ）を、エポキシド基に相対して反応す
るヒドロキシル基を有する化合物Ｂ）と、分子比２：１
〜７：６、有利に２＝１〜５：４、特に有利に２：１〜
４：３で、温度１００℃〜１８０℃で、ヒドロキシル基
を持たない有機溶剤中で、場合により触媒として三級ア
ミンの存在で、反応させることにより得られ、その際合
成樹脂は末端位にエポキシド基を有し、かつ平均分子量
４００〜５０００な有することを特徴とする。

この側鎖で変性され、かつ場合により成分（０）により
弾性化されたポリエポキシドは水性系での適用のためＫ
Ｗにアミンと反応させることができる。

ポリエポキシド（Ａ）と成分（Ｂ）との反応の場合には
、次の反応工程が経過する。

１、部分切断　オキシラン環をモノアルコールで開環し
て中間段階へ 及び引続き ２、部分切断　もう１つのオキシラン環を、第１部分切
断で生成したヒドロキ シル基により開環 曝 ＯＲ’ 〔式中Ｂ′はアルコールの有機基を表わし、Ｒは次の構
造又は同様の構造を表わず、すなわ゛らＲはＸもしくは
−ｏ−ｘ−ｏ−１表わし、この際Ｘはアルキレン、シク
ロアルキレンを表わし、例えば、 ｘ〉１で 反応には原則的に全てのモノアルコールが適する。

適するモノアルコールは、ブタノール、エタノール、プ
ロパツール、インゾロパノール、ブタノール、インブタ
ノール、アミルアルコール、インアミルアルコール、２
−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、インノ
ニルアルコール、イソデシルアルコール、インドリデシ
ルアｋ　、７−Ａ／、（ソヘキサデシルアルコール、イ
ンオクタデシルアルコール並びにネオペンチルアルコー
ル、６，７−ジメチル−ろ−オクタノール、６−シクロ
ヘキジルプロバノール、２．４−ジメチルペンクン−３
−オル。

同様に不飽和モノアルコール、例えばブテン−１−オル
−３，２−メチルブテン−６−オル−２及び３−メチル
ペンテン−１−オル−６が適する。

適する脂肪族アルコールは、ベンジルアルコール、４−
メチルベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール
、２−フェニル−ゾロパノール−１である。

その他に、環状脂肪族アルコール、例えば、シクロヘキ
サノール及び４−三級−ブチルシクロヘキサノールカ適
スル。

適スルエーテルアルコールは、メチルグリコール、エチ
ルグリコール、メチルグリコール、メチル−、エチル−
及びブチルジグリコール、メチル−、エチル−及びブチ
ルトリグリコール、メチル−、エチル−及びブチルポリ
グリコール並びにメトキシブタノール、メトキシプロパ
ツール、フェニルクリコール、フェニルジクリコール、
ヘキシルグリコール及びヘキシルジグリコールである。

更に次のアルコールを使用することができる：エチルチ
オエタノール及びモノアルコール性プレポリマー、例え
ば前記のモノアルコールの１種とラクトン、例えばε〜
カプロラクトンとの反応生成物。

反応には、反応性ヒドロキシル基１個のみ、及びその他
の立体的に強い障害のヒドロキシル基少なくとも１個を
有する全ての低分子ポリオールも適し、従って、直鎖構
造１個はエポキシド樹脂で除外されている。

この穏類の典型的ポリオールは例えば次のものである：
２．２．４−）リメチルペンタンジオール−１，６又は
この様なジオール、すなわちホルムアルデヒド及び適合
のケトン及び次いで還元から製造されるもの。更に２−
メチルプロパンジオール−１，２及び同様のジオール、
又は例えば２−メチルペンチン−３−ジオール−２，５
のようなジオールも適する。

これらのアルコールは陰極性電気浸漬フェスにおける適
用で特に厚いフェス膜が得られる。

成分Ｃとして適する多官能アルコール、ポリカルボン酸
、ポリアミン又はポリスルフィドは分子量６００〜３５
００．有利に３５０〜１゜００を有する。

本発明において考路、されるポリオールは、ジオール、
トリオール及び高級重合体のポリオール、例えばポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオールが包含され
る。

成分ＣＫ通する化リアルキレンエーテルポリオールは一
般式： 〔式中Ｒは水素原子又は場合にまり種々の置換基を有す
る低級アルキル基を表わし、ｎは２〜６で′あり、かっ
ｍは６〜５ｏ又は更により多い数である〕に相応する。

例えばポリ（オキシテトラメチレン）グリコール及びポ
リ（オキシェｆＬ／ン）　クリコールである。

有利なポリアルキレンエーテルポリオールは分子ｆｒ！
＋５０〜１０００の範囲を有するポリ（オキシテトラメ
チレン）グリコールである。

本発明においてはポリエステルポリオールは同じく重合
体のポリオール成分（成分Ｃ）として使用することがで
きる。ポリエステルポリオールは、有機ポリカルボン酸
又はその酸無水物を、−級ヒドロキシル基を有する有機
ポリオールでポリエステル化することによりＭＷするこ
とができる。通常ポリカルボン酸及びポリオールは脂肪
族又は芳香族ジカルボン酸及びジオールである。

ポリエステルの装造に使用するジオールはアルキレング
リコール、例えばエチレングリコール、エチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール及び他のグリコール、例
えばシクロヘキサンジメタツールを包含する。

ポリエステルの酸成分線絡−に分子中に炭素原子２〜１
８曽有する低分子カルボン酸ヌはその無水物より成る。

適合する酸は例えば７タル皺、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、マレイン酸及
びゲルタール酸である。これらの酸の代りにその無水物
を（これが存在する限り）使用するとともできる。

更に本発明においては成分（０）として、ラクトンから
誘導される畝りエステルポリオールな使用することもで
きる。この生成物はε−カプロラクトンなポリオールと
反応させることに＼より得られる。かかる生成物は米国
特許８３１６９９４５号明細書中に記載されている。

この反応により得られるポリラクトンポリオ−Ｏ−（Ｏ
ＨＲ）ｎ−０〜Ｏ− 〔式中ｎは少なくとも４、有利に４〜６であり、置換基
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアルコ
キシ基である〕に相応する。

本発明のもう１つの有利な実施態様においては長幼のジ
カルボン酸を使用することである。

この為の例は二量体脂肪酸、例えば二量体のリノール酸
である。

弾性化のために遇するポリアミンは、例えば−ｍジアミ
ン及びモノエポキシドの反応により得られる。生成した
二級の、置換されたジアミンは本発明によるエポキシド
樹脂を適合の方法で変性する。

多官能８Ｈ−化合物（成分Ｃ）として、有機ジハロデニ
ドとナトリウムポリスルフィドとの反応生成物がこれに
該当する。その他のＳＨ−化合物は例えばヒドロキシル
基含有の直ＩＩＪ承りエステルポリエーテル又はポリウ
レタンと、メルカプトカルボン酸、例えばメルカプト酢
酸、２−メルカプトプロピオン酸、６−メルカプトプロ
ピオン酸、メルカプト酪酸等との反応生成物である。

成分（０）Ｋｍ合する弾性化されたポリフェノールは前
記の一般式 ）（０ に相応する。

この成分（Ｃ）は例えば有利に次の方法で製造すること
ができる。高分子ジオール、例えばボリエステルゾオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリエーテルジオー
ル、ポリカルボネートジオール又は同様のもの１モルを
、ヒドロキシフェニルカルボン枦２モルでエステル化ス
るか、又はヒドロキシフェニルカルボン酸エステル２モ
ルと反応させる。適合のヒドロキシカルボン酸は、ｎ−
ヒドロキシ安息香＆Ｌ　ｎ−ヒドロキシフェニル［ｉ＆
び３−（４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸又は
そのエステルである。ヒドロキシフェニル基の付加がエ
ステル化によって実施される場合には、塩基性エステル
化を実施することもでき、かつこれには相応スるヒドロ
キシフェニルカルボン酸エステルのアルカリ金属フェノ
ラートを使用する。反応終了後に、所望のポリフェノー
ルを得るために、生成物を酸性後処理なしなくてはなら
ない。

直接エステル化するために、例えばＮ−（４−ヒドロキ
シフェノール）−グリシンを使用することもできる。も
う１つの変法では、任意の、酸性ポリエステルをｎ−ヒ
ドロキシアニリンと反応させて、所望のポリフェノール
にすることができる。

もう１つの有利な実施態様においては、ポリエーテルジ
アミン又は同様のポリアミンを例えば４−ヒドロキシ−
６−メドキシベンズアルデヒドと反応させてポリフェノ
ールにする。

出発ポリエポキシドを、場合によりなおその仙の立体的
に強い障害のヒドロキシル基少なくとも１個有する低分
子のモノアルコールと、高分子のエポキシド樹脂か得ら
れるような化学量論的割合で反応させる。なお元金なオ
キシラン基す有するエポキシド拉１脂はこの鮎に常法で
場合により溶液から硬化剤と混合することができる。

硬化剤としては、実餘に全てのオキシラン基と反応性の
少なくともニー′自能の化合物、例えばポリアルコール
、ポリフェノール、ポリカルボン酸及びそれらの無水物
、アミド、アミン、ポリイソシアネート、フェノール樹
脂等を使用することかできる。これらの混合物は、冷−
及び熱硬化フエニル、充填及び非充填流し込み樹脂用、
例えば１子部分の埋め込み、肴紛の含浸に使用すること
ができる。更にこれらの混合物は結合剤として、繊維強
化樹脂用及び高価の接着剤用に適する。

本発明によるエポキシド樹脂な水系で使用するために、
イオン性基す樹脂に導入することが必要である。すなわ
ち、適合の方法で酸残基を尋人することができ、こねは
アミンでの中和後装水溶性の樹脂な生成させる。

最近普及した金栖性基質の１気浸演ワニス塗布化のため
に、当今は陰極性市気浸偵ワニス塗布が有利に使用され
る。この際樹脂は陽電荷を担持する。

これは例えばエポキシド樹脂をアミンと反応させ、引続
きカルボン酸で中和することによって生せしめることが
できる。

このエポキシド化合物との反応に使用するアミンは一級
又は二級であってよく、この際二級アミンが特に良好Ｋ
ｍ合する。−級及び二級アミンは直接エポキシド環に付
加することができる。三級アミンはもう１つの官能基を
介してのみ分子に構成され得る。有オＵにアミンは水に
溶性の化合物であるべきである。かかるアミンの例は七
ノー及びシアルキルアミン、例えはメチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチ
ルアミン等である。同様にアルカノールアミン、例えば
メチルエタノールアミン、ジェタノールアミン等も過す
る。更にジアルキルアミノアルキルアミン＠１えはジメ
チルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン等が通スル。

殆んどの場合には低分子アミンを使用するが、島分子モ
ノーアミンな使用することもできる。

−級及び二級アミノ基を有するポリアミンはそのケチミ
ンの形でエポキシド基と反応することができる。ケチミ
ンはポリアミンから公知方法で製造する。

アミンはなおその他の基を有することもできるが、これ
はアミンとエポキシ−基との反応をさまたげず、かつ反
応混合物をｒル化させないようにしなければならない。

アミンとエポキシ基含有の化合物との反応は、屡々こわ
らの物輌の混合の際にすでに起る。しかし場合により過
度に高めた温度、例えば５０〜１５０℃への加熱が望ま
しくはあるが、反応はより低い温度及びより高い温度で
も可能である。屡々、完全な反応を確笑にする為に、反
応の終了のためＫＩＪＩを反応の終り頃少なくともわず
かに十分な時間高めることが有利である。

エポキシ基含有の化合物との反応のためにアミンは、酸
のふ加により溶性にされている場合に、樹脂が陽イオン
特性を帯びる、すなわちコーチング浴中で重圧の影響下
で陰極に移動するような量で使用すべきである。実際に
樹脂の全てのエポキシ基かアミンと反応することができ
る。しかし、水との混合の際にヒドロキシル基の生成下
に加水分解される過剰量のエポキシ基な樹脂中にそのま
ま圧しておくこともできる。

必賛な水分散ｏＪ能性な達成するためのもう１つの可能
性は、マンニッヒ塩基、すなわちエポキシド塩との反応
Ｋｍする基な有する適合のフェノールとホルムアルデヒ
ドと、かつ二級アミンとの反応混合物を使用することＫ
あ・る。これによって結合剤は同時に自ｉ−細状可Ｉ′
なる。

本発明の場合に使用できるアミンの中和のために適する
酸は、硼酸ヌは硼酸よりも大きな解離足動を有するその
仲の酸、有利に約１　（ＩＱ−Ｉｓよりも大きい解離定
数を有する有機酸を包含する。有利な酸は酢酸である。

その他の酸の例は、１Ｌ乳酸、プロピオン酸、酪酸、地
銀、燐酸、硫酸及び炭酸である。

必賛な荷電、は、オキシラン基とアミン又はスルフィド
／ｗｋ−又はホスフィン／酸−混合物の塩との反応によ
っても生じ得る。アミンの塩としては三級アミンの壌を
使用１−ることができる。

アミン−＃＆塩のアミン部分は、ヒドロキシルアミンの
場合におけると同様に非置換又は置換されて良いアミン
であり、その際これらのｆｌＱ基はアミン−酸塩とポリ
エポキシドとの反応をさまたげず、かつ反応混合物なｒ
ル化させないべきである。有利なアミンは三級アミン、
例えはジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン、
トリメチルアミン、トリイソノロビルアミン等である。

その他の適合するアミンの例は、米国特許第５８５９２
５２号明細書、纂５ｍ。

總６行〜第７＃に１纂４２行に記載されている。

アミン−＃＃Ａ混合物はアミンの酸との反応により公知
方法で得られる。アミン−ｆＩｋｍ合物も、そわが通例
１ｍの生成下に反応するにせよ、使用することができる
。

アミン−＃塩とポリエポキシドとの反応のための反応温
度は、云うに値する速度で反応が経過する最も低い温度
、例えば室温又は通例室温よりもやや高い懸度から約１
００℃及び１１０６Ｃの間の最ｉ！ｌｂｍ度までの間で
、変化して良い。浴剤は反応をより良く制御し得るため
に、屡々添加するにせよ、反応においては必要ない。溶
剤としては芳香族の炭化水素又はエチレングリコールの
モノアルキルエーテルがこれに該当する。

アミン−酸塩及びエホキシ化合物との間の比率は、振動
し、最高比は特別の出発物澗に依る。

一般にポリエポキシド１００重量部に対して塩約１〜約
５０重量部を使用することができる。

−１ＳＫ比率は四級化剤から誘導される９素含量に依り
選択され、典型的にはアミン塩及びポリエポキシドの総
重量に対して約０．０５〜約１６％になる。

樹脂は、殆んどの場合に四級アンモニウム塩基の形の窒
素が１００ｑｂよりも少なく存在するにせよ、化学的に
結合した四級アンモニウム塩基の形で総窒素を含有する
ことができる。このような場合の１例は、−級及び二級
アミンをアンモニウム塩基で樹脂を製造するために使用
する場合である。かかる樹脂は通例二級及び三級アミン
塩基を含有する。

ホスホニウム基を有する樹脂は、前記特性のエポキシド
化合物をホスフィンと酸の存在で四級ホスホニウム塩基
の基な有する樹脂の生成下に反応させることによって製
造することができる。

使用するホスフィンは、障害となる基を持たない任意の
ホスフィンであってよい。かかるホスフィンの例は、脂
肪族、芳香族又は脂環式ホスフィンであり、この際特例
として次のホスフィンを挙げる： 低級トリアルキルホスフィン、例えばトリメチルホスフ
ィン、トリエチルホスフィン、トリエチルホスフィン、
トリエチルホスフィン、自すった低級アルキルフェニル
ホスフィン、例えばフェニルジメチルホスフィン、フェ
ニルジエチルホスフィン、フェニルジプロピルホスフィ
ン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルエチルホ
スフィン、ジフェニルゾロビルホスフィン、トリフェニ
ルホスフィン、脂環式ホスフィン、例えばテトラメチレ
ンエチルホスフィン等。

使用する酸は四級ホスホニウム塩を生成する任意の醗で
あってよい。しかし酸は有機カルボン酸が有利であるつ
遍する酸の例は硼酸、乳醜蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、塩酸、ｇｈ酸及び硫酸である。

酸は有利に約１０−６よりも大きい解離定数を有するべ
きである。

酸に対するホスフィンの比率は特に絶対的ではない。ホ
スホニウム基１モルの生成には酸１当重必要なので、ホ
スホニウムへのホスフィンの所望の変換の各モルに対し
て有利に少なくとも酸約１当量使用する。

ホスフィン／ｍａｔ合物及びエポキシド化合物は、成分
を混合することにより反応させ、この際時には過度に高
めた温度に加熱する。反応温度は特に絶対的でなく、出
発物置及びその反応速度に依り選択される。藤々反応は
室温で又は７０℃にまで高めた温度で十分に速（経過す
る。

急ぐ場合には有利により高い温度、例えば約１１０℃又
はそれ以上の温度な使用すべきである。浴剤は、より良
好な反応の調整のために屡屡使用することができるが、
不可欠ではない。

過する溶剤の例は、芳香族炭化氷菓、エチレングリコー
ルのモノアルキルエーテル及び脂肪族アルコールである
。ホスフィン及びエポキシド化合物の量持分は変化して
良＜、最適持分は特別な出発物質に依る。しかし通例は
エポキシド　−化合物ｉｏｏ：１１１ｍ部に対し゛〔ホ
スフィン約１〜約５０ｎ倉部を使用する。量持分は屡々
ホスフィンの持分を参照にして挙げられ、この際典型的
にはホスフィン及びエポキシド化合物の総重量に対して
、ホスフィン約０．１〜約３５重ＪＩＪを使用する。

スルホニウム基を有する樹脂は、前記の特性のエポキシ
化合物をスルフィドと酸の存在で三゛級スルホニウム塩
基の基を有する樹脂の生成下に反応させることにより製
造することができる。

スルゲイトとしては、エポキシ基と反応し、かつ反応を
さまたげる基を持たない任意のスルフィドを使用−ｒる
ことかできる。スルフィドは脂肪族、混さった脂肪芳香
族、芳香族アルキル化又は環状スルフィドを使用してよ
い。かかるスルフィドの例は、ジアルキルスルフィド、
例エバジエチルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジ
ブチルスルフィド、ジアキルスルフィド又はアルキルフ
ェニルスルフィド、例えばジフェニルスルフィド、エチ
ルフェニルスルフィド、脂環式スルフィド、例えばテト
ラメチレンスルフィド、ペンタメチレンスルフィド、ヒ
ドロキシアルキルスルフィド、例えばチオジェタノール
、チオジブロバナール、チオジェタノール等である。

酸としては、三級スルホニウム塩を生成スル任意の酸を
使用することができる。しかし酸は有機カルボン酸が有
利である。適する酸の例は、硼酸、蟻酸、乳酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、塩酸、燐酸及び硫酸である。酸は
約ｌＫ１０−５よりも大きい解離定数を有利に有する。

酸に対するスルフィドの比重は特に絶対的でない。スル
ホニウム基１モルの生故には酸１当量を使用するので、
スルホニウムへのスルフィドの変換の各所望モルに対し
て有利に少なくとも酸１当Ｉ・使用する。

スルフィド／＠混合物及びエポキシド化合物は、成分を
混合し、かつ通例３ｖ４ルーに高めた温度、例えば７０
〜１１０℃に加熱することにより、反応させる。溶剤は
、反応のより良好な調整を達成する為に屡々使用するに
せよ、不可欠ではない。適する溶剤は芳香族炭化水垢、
エチレングリコールのモノアルキルエーテル及ヒ脂肪族
アルコールである。スルフィド及びエポキシド化合物の
貴持分は変化して良く、両成分の最適比は特別な出発物
質に依る。しかし通例はエポキシ化合物１００重量部に
対してスルフィド約１〜５０重量部を使用する。量比は
屡々硫黄の含ｊｌＫ依り、こねは典型的にはスルフィド
及びエポキシ化合物の総重量に対して約０．１〜６５チ
である。

本発明により結合剤の使用下に萬安定性のコーテングを
得るために、電気浸漬ワニスに網状化剤な添加すること
が有利であり、これは高めた温度で結合剤の網状化を惹
起させ、又は高めた温度で自発網状化を惹起させる反応
性の基を有するように結合剤を変性させる。自発網状化
系は、結合剤を部分的に遮断したポリインシアネート（
これは平均して１分子当り遊離のインシアネート基１個
を有し、かつその遮断されたイソシアネート基は室温で
安定であり、高めた温度で脱遮断される）と、かつエポ
キシド環の開環により生じるヒドロキシル基と、ウレタ
ン生成下に反応させるととＫよって有利に得られる。

結合剤の網状化のために屡々適用される方法は、次の公
開公報に公表されている：西ドイツ国特許公開公報第２
０５７７９９号明細書、欧州特許機構第１２４６３号明
細書及び同第４０９０号明細省及び西ドイツ国特許公開
公報第２７５２２５６号明細書ヶしかしながらこれらの
列挙は網状化剤の８１類を限定していない。

網状化剤を使用する場合には、これは通例結合剤の約５
〜約６０重ＪｉｌＫなる。結合剤の約２０〜約４０重景
−が有利である。

網状化剤としそは有利に遮断されたポリイソシアネート
を使用する。本発明においてはイソシアネート基が化合
物と反応している任意のポリイソシアネートを使用する
ことができ、従って生成した遮断されたポリイソシアネ
ートはヒドロキシル基に相対して室温で安定であるが、
＾めた温度で、通１例約９０℃〜約６００℃の範囲で反
応する。炭化水素原子約６〜約６６個、特に約８〜約１
５個有するイソシアネートが有利である。

本発明において網状化剤としてこれに該当する有機ポリ
イソシアネートはプレポリマーでもあり、これは例えば
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールを
含めてボ１ノオールから誘導される。そのために公知の
ポリオールを過剰量のポリイソシアネートと反応させ、
それにより末端位にイソシアネート基を有するプレポリ
マーが生成する。

ポリインシアネートの遮断のために、任意の適合する脂
肪族、環状脂肪族又は芳香族アルキルモノアルコールを
使用することかできる。高分子で比較的に難揮発性のモ
ノアルコール少量を場合により一緒に使用することもで
き、その際このアルコールはその分離後に軟化剤として
コーチング中で作用する。

その他の適する遮断剤はヒドロキシルアミン、例えばエ
タノールアミン及びオキシム、例えばメチルエチルケト
ンオキシム、アセトンオキシム及ヒシクロヘキサノンオ
キシムである。

遮断されたポリイソシアネートは、十分な量のアルコー
ルを有機ポリイソシアネートと反応させることにより製
造さね、従って遊離のインシアネート基はもはや存在し
な（・。有機ボＩＪイソシアネートと遮断剤との間の反
応（ま発熱反応である。従って発熱作用に反作用するた
めにポリイソシアネート及び遮断剤は有利に８０℃より
も高くない温度で、特に５０℃よりも低Ｘ−１温度で混
合する。

前記のポリイソシアネート及び遮断剤（ま適する量比で
前記の部分遮断ポリイソシアネートの製造にも使用する
ことができる。

本発明による、オニウムで変性した結合剤は特別な方法
で、顔料ペーストの製造忙も適する、すなわち、結合剤
は研磨樹脂として使用される。

顔料ペーストの装量の為に研磨樹脂として本発明によ＃
）樹脂を使用する場合に１エポキシ基宮有の有機物質及
び有機三級、アミンの相互に反応させる量比は、担体１
尉脂が１分子当シ璧素原子０．８〜２．０個有するよう
に有利に選択される。四級−素の少なすぎる量は顔料の
湿潤性を感化させ、それに対して多すぎる量は樹脂が水
溶性すぎる結果となる。

本発明により顔料を研磨樹脂中で良く知られた方法で粉
砕するか、又は分散させること忙よって顔料ペーストを
製造する。顔料ペーストは実際の成分として研９樹脂及
び少なくとも１種の顔料を含有する。

しかし更に鎗料組成物中にはなおその他の常用の麻加物
、例えに軟化剤、湿潤剤、界面活性剤又は消泡剤が存在
し得る。

顔料の研磨は通量ボールミル、サンドミル、カラレス（
Ｃｏｗｌｅｓ）−ミル及び連続的粉砕装置中で、゛顔料
が所望の粒度に粉砕され、かつ有利に樹ｊ信により湿イ
閏もしくはその中に分散されるまで行なわれる。粉砕後
の顔料の粒度は１０ミクロン又はそれ以下の範囲になけ
ればならない。

一般にヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎ）−細度約６〜８に粉砕
される。

研磨は研磨樹脂の水性分散漱中で有利に行なわれる。研
磨すべき組成物中の水喰は、連携的な水相を生成させる
ために、十分でなくてはならない。

顔料としては本発明においては良く知られた顔料を陸用
するこ七ができる。−１没には唯一の、又は主要な白色
顔料である二鍍化チタンである。しかしその他の白色顔
料又は＊Ｅｊ４剤、列えば叡化アンチモン、酸化皿鉛、
塩基性炭ば塩、塩基性硫酸鉛、炭酸バリウム、磁器、粘
土、炭酸カルシウム、理数アルミニウム、二改化珪孝、
炭酸マグネシウム及び珪敵マグネシウムを使用すること
もできる。屓色Ｍ料とし、例えばカドミウム二ロー、カ
ドミウムレッド、カーギンゾ２ツク、７タロシアニンゾ
ルー、クロム二ロー、トルイジンレツＰ及び水化酸化鉄
を使用することかできる。顔料の粉砕及び塗料組成物の
組成についてのその池の一般的に関することは次の・ｄ
’Ｐ／ｌを参照にする： パーカー（Ｄ、Ｈ，Ｐａｒｌｃｅｒ）ｉｉ、プリンシプ
ルス　オプ　サーフェイス　コーティング　チクノロシ
イ（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌ。

ｇＹ）　、インターサイエンス　パゾリシャース（Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｎｓ）　、ニ
ューヨーク（１９６５年）、ヤーテス（Ｒ，Ｌ、Ｙａｔ
ｅｓ）著、エレクトロペインティング（ｇｌｅｋｔｒｏ
ｐａｉｎｔｉｎｇ）　、。

バート　ドレイパーリミツテット（Ｒｏｂｅｒｔ　Ｄｒ
ａｐｅｒ　Ｌｔｄ、）　、テデイングトン英国（１９６
６年）、ペイネＨ，Ｆ、Ｐａｙｎｅ著、オルガニック　
コーティング　チクノロシイ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、第２巻、ウィリ
ー　アンド　ソンズ（Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　８ｏｎａ）
、ニューヨーク（１９６１年）。

本発明は結合剤の一法にも曲し、これは、エポキシド−
当量５００以下を有するジエボキシド又はジエポキシド
の混合物Ａ）を、温度１００′Ｃ〜１８０’Ｏで、ヒド
ロキシル基を持たない溶剤中で、場合により触媒として
三級アミンの存在で、エポキシド基に相対して反応する
ヒドロキシル基を有する化合物Ｂ）と、分子比２：１〜
７：６ζ有利に２：１〜５：４、特に有利忙２：１〜４
：６で反応させて、末端位にエポキシド基を有し、かつ
平均分子ｊｔｉｔ４００〜５０００を有する合成樹脂に
することを特徴とする。

この開鎖変性した、場合により成分（ｃ）により弾性化
したポリエポキシＰは、水性系での使用のために１更に
アミンと反応させることができる。

本発明による方法の有利な芙＃Ａ態様は特許請求の範囲
第８機〜第１２項から明らかである。

本方法は次のように実施する：成分Ａ及び成分Ｂｆ：混
合し、場合により触媒、例えば三級アミンの添加のもと
で、温度１０００〜１４０℃、有利に１１５“Ｃ〜１３
５゛υの間で、完全に反応させる。反応はエポキシＰ当
量に基づき検査する仁とができる。この成分Ａ及びＢよ
りなる反応生成物は成分Ｃで温度１００℃〜１７０　”
０で艇に変性することができる。この反応もエポキシド
当量に、基づき調整することができる。こうして得た反
応生成物はなお遊ｉｌｌのエポキシドａｔ−有する。こ
の反応工程には成分Ａ及びＢの反応の−と同じ触媒を使
用することができる、そうして得た反応生成物は場合に
よりアミンと、温度９０℃〜１２０　’Ｏの間で反応さ
せることができ、従って塩基比アミノ基を有する。浩合
剤が生成する。塩基性反応生成物は酸の添加により完全
に又は部分的に１ω子化し、引続いて水に分散させるこ
とができる。編状化剤は水に分散する前に結合剤に添〃
■混合するか又は反応性に応じて結合剤の製造中に添加
されて良い。部分ｍ？されたポリイソシアネートの場合
にはこれを一度ｓｏ’ｃ〜１５０　’Ｏ１有利に温度１
００°℃〜１６０℃の間で、結合剤と反応させる。得た
結合剤は安置した良好に取扱い可能な分散液である。場
合によシ分歓液製造の前忙結合剤を適合の有機溶剤中に
溶解することも有利であり得る。適する溶剤は例えはグ
リコールエーテル、エチルグリコール、ブチルグリコー
ル、ケトン、列えばエチルジエチルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソジチルケトン等である。

本発明は更に１気浸漬浴のための結合剤の使用に関する
。

電気浸漬浴は常用の顔料ｔ−ヨ有して良い。屡々顔料に
分散剤又は界面活性剤を添加する。顔料及び場合によシ
使用する界面活性剤は、ペーストを製造するために、結
合剤の一部中で一緒に、又は単独で粉砕され、これは残
シの結合剤とコーチング組成物の製造のために混合され
る。

多くの場合に、分散性、粘性及び／又は膜質を良くする
ために、電気浸漬浴に非イオン性変性剤又は溶剤を添加
することが有利である。かかる物質の例は脂肪族、ナフ
テン族及び芳香族炭化水素又はそれの混合物、グリコー
ルのモノ−及びジアルキルエーテル、シベリア松葉油及
び他の溶剤でアシ、これらは樹脂系と相容性である。差
しめたシ有利な変性剤はプロピレングリコールフェニル
エーテルテアル。

電気浸漬浴に更になおその他の添加物、例えば酸化防止
剤を加えることができる。この例は、オルト−アミルフ
ェノール又はクレゾールである。かかるば化防止剤の添
加は、析出浴が篩めた温度で攪拌下長時間大気酸素にさ
らされる場合に特に望ましい。

浴が場合によシ含有してよいその他の添加物は湿潤剤、
例えば石油スルホン酸塩、硫酸化脂肪族アミン又はその
アミｒ１　ナトリウムイソチオネートのエステル、アル
キルフェノキシポリエチレンアルコール又はエトキシル
化されたアルキルフェノールホスフェートを含ｔｒ　燐
ｍエステルでめる。その他の可能な添加物の群は消泡剤
及び懸濁化剤である。析出浴の組成には通常の水道水を
使用することができる。しかしかかろ水は比較的に高い
塩成分を含有しているので、それによる不所望の変化が
電気回析出の際に現われ得る。従って一般に脱イオン水
が有利である。

前記の可能な添加物は総てではない。それは電気的析出
浴で妨害しない任意のその他の添加物を使用出来るから
である。

更に不発明は、少なくとも部分的に酸で中和された陽イ
オン結合剤を基体とする水性浴から一気伝導性の陰極と
して接、読した基質の胤気泳動的コーチング法に関し、
この際結合剤は反応によシ自発網状可能にされているか
又は浴は付加的な網状化剤をき有し、この方法は、結合
剤が、エポキシド−当量５００以下を有するジエボキシ
ド又はジエポキシドの混合物Ａ）を、エポキシド基に相
対して反応するヒドロキシル基を有する化合物Ｂ）と、
分子比２：１〜７：６、有利に２＝１〜５：４、特に２
：１〜４：６で、温度１００℃〜１８０℃で、ヒドロキ
シル基を持たない有俵溶剤中で、場合により触媒として
三級アミンの存在で反応させた生成物であシ、その際合
成樹脂は末端位にエポキシド基を有し、かつ平均分子量
４００〜５０００を有することを＃徴とする。

この側＠変性の、場合により成分（Ｃ）によシ弾性化し
たポリエポキシドを更にアミンと反応させる。

基質としては電気的析出の際に任意の゛嘔気伝導性の基
質と用いることができる。通常この場合には金＃ｇ基質
、例えば袂、鋼、胴、亜鉛、真鍮、錫、ニッケル、クロ
ム及びアルミニウム並びにその他の余情、前処理した金
属、更に燐酸塩化又はクロムＩ＃！塩化金属がｆｆｉ喪
である。含浸紙及びその池の伝導性基質を使用すること
もできる。

陽イオン析出の＠忙はコーチングすべき目的物を溶解化
された１１篇形成の陽イオン請合剤の水性分散液中に浸
漬する。陰極として役立つコーチングすべき目的物と陽
極との１ｉＪｊ　Ｋ　ｌｉ圧をかけ、陽イオン結合剤を
４此により陰極上に析出させる。次いで目的物を浴から
出し、通゛同洗浄する。次いでコーテングを常法で加熱
により　ｉｆ！化させる。

本発明を次の列につき詳説する。部及びパーセント率に
ついての全データは、明白な他の記０械のない場合、重
曾データである。

実施例 網状化剤１の装造 西ドイツ特許公開公報１１ｇ２７０１００２最明＋１４
ｉ１臀、例１に依り、２−エチルヘキサノール２１８部
を徐々に２．４−／２．６−）ルイレンジイソシアネー
トの８０／２０−異性体混合物２９１部に攪拌下で、か
つ窒素雰囲気中で加え、その際反応温度を外部冷却忙よ
り３０’Ｏ以下に保つことにより、遮断されたイソシア
ネート網状化剤（ポリウレタン網状化剤）を碩造する。

調製物を更にも９３０分間３８℃で保ち、次いで６０℃
に７ＪＯ熱し、その後トリメチロールプロパン７５部及
び３１続き触媒としてジブチルジラウ替ル酸錫０．０８
部を添加する。始めに発熱反応後に、実１余に総てのイ
ンシアネート基が使い尽されるまで、（これは赤外＋Ｉ
ｉ！１１スペクトルで知り得る）調製物ｔ−１，５時間
１２１°Ｃで保つ。次いで調製物ｔエチレングリコール
モノエチルエーテル２４９部で希釈する。

網状化剤Ｂの装造 欧州特許イ泡構第００４０８６７最明〆田書丙２ａ）Ｋ
依り、ポリエステル−網状化剤を製造する：トリメリド
醒無水物１９２部及びエポキシド当量２５０を有するベ
ルサチック威グリシジルエステル５００部を混合し、攪
拌下で１００℃に加熱する。発熱反応が起り、温度は１
９０℃に上昇する。１４０　’Ｃに冷却後、ベンジルジ
メチルアミン２部を添加する。混合物を６時間１４０℃
で保つ。粘性の、澄明な生成物が生じ、これは付加的に
エチレングリコールモノブチルエーテル２９５部で希釈
する。

網状化剤■の製造 網状化作用を有するβ−アルコキシアルキルエステル基
を有する網状化剤を次の方法で製造する：水部分１＆器
、還流°冷却器及び中間接続のラシツヒー塔を備え１ヒ
ｆｉ熱油加熱性反応容器・中にヘキシルクリコール１４
６２ｇ（１０モル）を前もって装入し、不活性ガス供給
及び＋’を押下にコハクポ無水物１０００．１１０モル
）を装入する。反応混合物を１２０℃に加熱し、その際
発熱的実熱量は１度を短時間ｉｓｏ’ｃに上げる。ば価
ＫＯＨ２６０ｍ９７ｇＫな６７で温度ｅ保つＯ 引続きキジロール４００ｇ、Ｎ−セチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
）リメチルアンモニウムプロミド５ｇ及びエポキシＶ当
量１８８ケ有するビスフェノールＡ−エポキシ−樹脂９
４０　、Ｆ　（２，５モル）を添加する。温度を１時間
以内に再び１６０′Ｃに上げ、エポキシド価がゼロに下
がるまでそのまま保つ。ｐ−）ルオールスルホｙ叡溶０
．（ｎ−プロパツール中２５％の）、２Ｉの添加後、温
度を４時間以内Ｋ　２００　”Ｃ！に上げ、一方生じた
反応水を連ｊ１’ｊｔ的に循環排出させる。更ＶＣ２２
０℃に上昇させた後に水９０ｇが分論するまで温度τ保
ち、酸価はＫＯＨ２ｔｒｒｙ　／固体樹脂Ｉ以下に下が
る。次いで冷却し、希釈なしに取り出す。

固体：　９５．２ム瀘％（１時間１３０’Ｏに刀口熱に
よ　り（問屋　） ＥｉｊｌｌｌＩＩｉ：　ＫＯＨ１，ｉ　ｔｎｙ　／固体
樹脂Ｉ粘度：　４８０　ｍＰａ５　（２５℃でメチル−
イソジチルケトンで７０重量俤に 希釈後測足） 網状化剤ＩＶの製造 ２−メチル−２−エチルへブタン酸のグリシジルエステ
ル２３４０Ｊ９をトリメリド酸無水物２０７１９と共に
反応容器中でｉ６ｏ”ｃＫ加熱する。この祿強い発熱反
応が起る。外部冷却によりは価１８６に達するまで１５
Ｄ’０で保つ。

次いで９０℃に冷却し、ＭＩＢＫ　（メチルイソブチル
ケトン）１４５０．９を添加する。引続き酸化プロピレ
ン８６５ｙを徐々に滴加する。酸価２で反応を中止する
。樹脂溶液の固体を更にＭＩＢＫで７０チに調整する。

弾性化ポリフェノールＩの製造 保護ガス導゛＃を備えた適合の反応容器中にポリカシロ
ラクトンジオール５００．９（ｏＨ−ｉ２１０．９　）
及びｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル２８６９ｔ
−前もって装入する。混合物を１４０℃に加熱し、均質
化する。次いでカプリル酸部６．９Ｉを加え、１８０’
Ｏに加熱する。

この際メタノール分Ｍｊが始まる。５＋離終了区、更に
１時間１８０℃で攪拌し、次いで生成物を冷却する。

弾性化ポリフェノールＨの製造 ポリフェノール■の製造の際と同様に方法を行なうが、
ポリカプロラクトンジオールの代シにポリナト２ヒＶロ
アランジオール６９５Ｉを使用する。

弾性化ポリフェノール川の製造 適合の反応器中にアジピン酸５５０　ｇ、ネオペンチル
クリコール２６２ｇ、キジロール４９Ｉ及びジゾチル酸
化錫０．８１を前もって装入し、加熱する。１６２“Ｃ
で水分１催がはじまる。温度を徐々に１８６’Ｏに上げ
、相応する永世が循環排出する（９０ｇ）までの間その
温度を保つ。その後１００℃に冷却し、ｐ−アミノフェ
ノール２７４ｇを添加する。次いで新たに温度を上げ、
１６２℃で新たな水分離がはじまる。温度を徐々Ｖｃ１
８５°Ｃに上げ、水４５ｇが分離するまで、一度を一疋
に保つ。その後キジロールを溜去する。弾性化結合剤を
粛脂中に取り入れる為に、ポリフェノール’ｔ−１００
℃にフル熱する。

アミン塩の製造 適する反応容器中にジメチルエタノールアミン５２８部
を前もって装入する。これに強攪拌下で８８％の乳酸７
１２部を加える。次いで匿忙脱イオン水５６０部を加え
る。中和熱により一度は上昇する。添加終了後温度を８
５℃で更に６時間保つ。その後に冷却し、アミン塩溶歌
を濾過する。

スルフィド−酸塩混合物の製造 アミン塩の製造におけると同梯に方法を行なうが、次の
成分を使用する。

ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルフィド６１７部 ８８−の乳酸　６６２部 脱イオン水　５２１部 半週晰インシアネートの製造 乾燥反応器中に保護ガスＦで２．４−）ルイレンジイソ
シアネート１０７部及びメチルイソブチルケトン１１部
を前もって装入する。これに２−エチルヘキサノール８
２部をン商カロする。

この際一度が６５′Ｃを越えないようにする。装入後こ
の温度を更に２時間保ち、その後室温に冷却する。その
後の使用まで生成物を乾燥し、保護ガスＰＫ保たねばな
らない。

結合剤■の製造 攪拌器、還流冷却器、内部温度計及び窒素供給口を備え
た反応容器中に１工ポキシド当量１８日を有するビスフ
ェノールＡｔ−基体とする液状エポキシドｉ＋ｍｓ￥ｔ
１５６０部ｔヘキシルグリコール２４２部、キジロール
４１Ｗ及びゾメチルベンジルアミン７部と共に前もって
装入する。

反応混合物を１３０　’Ｏに加熱し、この温度をエポキ
シド当量が６５０の値に達するまで保つ。

引続き反応混合１ｍｔ−１６０°Ｃに加熱し、その間に
ビスフェノールＡ６７８部を加える。この温度で２０分
間反応させた後に１００℃に冷却し、キジロール４６０
部で希釈する。エポキシド当着はこの時点で１３５０に
達する。引続きジェタノールアミン１２２部及びＮ、Ｎ
−ジエチルアミノエチルアミン及びブチレンオキシド等
モル量よりなる反応生成物８３部を添加する。

ヘキシルグリコール１２０部で希釈し、取シ出す＋３σ
に１反応を２時間１０５℃で続ける。固体含量８０％及
びＭＥＱ塩基値１８５ミリ当斌／固体樹脂！Ｉを有する
澄明な樹脂溶液が得られる。

結合剤をここで水性分数液に変える。次の表の成分を混
合し、脱イオン水（ＰＯ８，１）を加える。２０分間の
均質化後、脱イオン水（ＰＯ２・２）で少しずつ更に希
釈する。引ａき分散液を短詩１ｔｉｉＸ：空蒸留し、そ
の際有機相を留出物から分離する。

分融液１ａ　分融液Ｉｂ　ｅ紋灰ｌｃ 例１からの結合剤　９３７．５　９６７．５　９６７．
５例２〜４力らの網状化剤 網状化剤１　５２８．−　−　− 網状化剤１ｉ　５２８．−　− 網状化剤１ｉ１５８８．２ ジゾテルジラウリル敗錫　８．０　−　−カゾリルば−
”）−−２８，−２８，−鉛製溶液（２４チＰ６） 消泡剤溶液　１．２　１．２　１．２ 氷酢酸　２３−　２３．−　２３．− 脱イオン水１　７５１．５　７５１．５　８９１．３脱
イオン水２　９６０．−　９６０．−　９６０．一固体
Ｃ６ｔｆ　１３０”Ｏ）　３４．２％　６５．１％　３
４．４チ結合剤■及び分散液Ｈの製造 適する反応器中に、ビスフェノールＡ（エポキシド当量
ｇｇｗ＝１８８　）を基体とする市販のエポキシド樹脂
１１７５ｔｆＬ２−エチルヘキサノール６２５部及びキ
ジロール７５ｓを前もって装入し、１２５℃に加熱する
。次いでジメチルベンジルアミン７部を添加し、ＥＪＷ
１１２５が達成するまで温度を１６８℃で保つ。次いで
網状化剤１１１５５部を添加する。それによ多温度は９
０℃に下がる。ジエチレントリアミン１モルとメチルイ
ソブチルケトン（ＭＩＢＫ）（ＭＩＢＫ　中７０チの）
２モルとの反応生成物９４部、及びメチルエタノールア
ミン７５部を加える。それにより温度は再び上昇する。

温度を１時間１１５℃で保ち、次いでプロピレングリコ
ールモノフェニル、エーテル１２３部及びカゾリル酸鉛
６０部を混入する。樹脂を脱イオン水６８６１部中に分
散させる。水には前もって氷酢酸２６部及び市販の乳化
剤溶液２４部を添加しておいた。分散液の固体は６５チ
である。

結合削出及び■及び分散液■及び■の製造結合剤■及び
分散液Ｈの製造におけると同様に方法を行う。変更した
秤量りは次の様であるエポキシド”ｒｅｄ脂（ｇｍｗ＝
１８８）　１２２５　１１７２シクロヘキサノール　２
４５　− フェニルグリコール　−６２２ キジロール　７５ ＭＩＢＫ　７３　− ジメチルペンシルアミン　７７ 網状化剤（同による）　４＝１１５５（ｎ）　１１５０
（ｉｌｌ）ジェタノールアミン　１７１　８２ メチルエタノールアミン　５８ へキシルグリコール　１６５　１２２ カプリル酸鉛　６８６゜ 脱イオン水　３８０８　５８７７ 氷酢酸　５９５１ −ｎ状化剤は列Ｕにおける様ではなく、ヘキシルグリコ
ールの混入にょｊ７　ＥＥＶ−限界（列用について：ｇ
ｇｗ＝８７５、例ＩＶにツいテ：　ＥＢＷ＝９６０）の
達成で添加する。

この為に慣脂溶欣を９５℃に冷却する。

結合剤Ｖの製造 ｉする反応容器中に、ビスフェノールＡ（エポキシド当
量１ｃＷ＝１８８）を基体とする市販のエポキシド樹脂
１０９８部、フェニルグリコール６２２部及びキジロー
ル７１部を前もって装入し、１３３’Ｏに加熱する。は
度が１２５℃に達したら直ちに、ジメチルベンジルアミ
フッ部′ト〃口え、温度を更に上昇させ、次いでｇｇｗ
　１１７０に達するまで温度を１６３′υに保つ。速や
かに９０℃に冷却し、アミン塩溶液６６７部を加える。

それにより温度はなお夏に下る。酸価５Ｚ（１になるま
で温度を８０℃で保つ。次いで網状化剤ＩＶ　１１６２
部、カプリル酸鉛６５部及びヘキシルグリコール１６５
部を加える。

次いでこの樹脂溶液を脱イオン水６７７６部中に分散す
る。分￥ｉ故の固体は３５％である。

”　＊　＃Ｊ　ｉＶ　Ｏｄ！　！ 結合剤分散ｉ［Ｖの製造における如く方法を行なうが、
次の成分を使用する。

エポキシド樹脂（ｇｇｗ　１８８　）　１０７７部へキ
シルグリコール　３１４１ ４部メチルイソジチルケトン　９０部 ジメチルベンジルアミン　７部 中止−ＥＢＷ＝９５Ｑ アミン塩溶液　３９２部 網状化剤１　１１５７部 プロピレンクリコールモノフェニルエーテル１６５部 脱イオン水　６８２８部 結合剤■の製造 加熱装置、攪拌器、冷却器、温度計及び窒素供給口を備
えた反応器を、エポキシド当量１８８を有するビスフェ
ノールへ−エボキシド慟脂１０５．５ｍ、ヘキシルグリ
コール２０５部、キジロール２０部及びジメチルベンジ
ルアミン５部を装入する。温度を１６１℃に上げ、反応
をエポキシド当１１４４０に達するまで続ける。その後
に分子鎗５６５を有する市販のポリ力！ロラクトンジオ
ール６７６部及び更にジメチルベンジルアミン２部を〃
口える。反応混合物がエポキシド当ｊｌｔ１１υ０を示
すまで、反応を・１６１″Ｃで更に続ける。その後に網
状化剤１１２６０部を加える。外部冷却により反応器［
Ｙ：９０”Ｃに下げる。反応混合物なここでジエチレン
トリアミツ１モル及びメチルインブチルケトン（メチル
イソブチルケトン中７０％の）２モルよりなる反応出成
物１１０部及びＮ−メチルエタノールアミン８６部と混
合し、この際温度は発熱的に１１５℃に上昇する◎引続
き温度を更に１時間１１０℃で保つ。その後に反応調整
物をゾロピレングリコールフェニルエーテル１６４ｓで
希釈し、９５’Ｏに冷却し、収り出Ｊ−０皺明な樹脂溶
液が得られる。

その間に、脱イオン水１４７２部、氷酢酸２６部及び市
販の消泡剤１都よりなる分散浴を準備し、それに前記の
樹脂浴液１８００部を攪拌下で装入する。更に脱イオン
水９４２ｓで希釈する前に、分散混合物をなお２時間攪
拌１−る〇固体詮綾６５％を有する低活性の分数液が優
られる。

ＥＣＥＷ　１８８　’！−有するエポキシド回脂　２７
８都２−エチルヘキサノール　１０９部 キジロール　１９部 ゾメテルベ／ゾルアミン　５部 ポリカノロラクトンゾオールＮ　Ｗ　＝　５６５　５４
９　ｆｆ１ｓシメチルベ／ジルアミン　２１Ｂ 網状化剤１　１１５６部 例１に相当するジエチレントリアミン−ケチミン　１０
２部 Ｎ−メチルエタノールアミン　７７・部プロピレンクリ
コールフェニルエーテル　１２２ｔｌｌ樹脂溶液　１８
００部 脱イオン水　１４７２部 氷酢酸　２４部 消泡剤　１部 脱イオン水　９４２部 結合剤ｖ１１の製造のための例に相応して方法を行なう
が、ここではモノアルコールとして２−エチルヘキサノ
ールを使用する。固体含址６５チの水性分数液が得られ
る。

迩する反応器中にビスフェノールＡ（エポキシド当１ｇ
ｇｗ１８８）を基本とする市販のエポキシド貢８ｖＩ７
１８　Ｍ、フェニルグリコール１６２部及びキジロール
５１部を前もって装入し、１６０℃に加熱する。次いで
ジメチルベンジルアミン５部を加える。発熱反応が静ま
った後にＥ印Ｗ４２５に達するまで１度を１６７℃で保
ち、次いで二蓋体脂肪酸［ユニケマ（Ｕｎｉｃｈｅｍａ
）のシリボール（Ｐｒ１ｐｏｌ　）　１０２２　］　２
８７　ｔｆｔｉ及びジメチルベンジルアミン６部を〃ｕ
え、ｇｇｗ１１６０に達するまで反応’＆１３０’Ｏで
続ける。

７７いで９０”Ｃに冷却する。ここでメチルエタノール
アミン６６部及びゾエタノールアミン５０部を加える。

発熱反応によりＪｊは上昇する。

一度を１時間１１５℃で保つ。次いで網状化剤ＩＶ７５
０９．　ヘ＊シルグリ＝ｒ−ル１１８ｍ及び力ノリル酸
鉛４６部を加え、６０分間９ｏ℃で混合する。そのｄｋ
１１ｆ脂ｍ取ン呪イオン水２７６０都、乳化剤Ｍ液１８
部及び氷酢酸２２都中に分散させる。分数液の固体は６
５％である。

結合剤Ｘの製造 適する反応器中にビスフェノールＡ（エポキシド当１ｇ
ｇｗ１８８）を−４体とする市販のエボギシドｍ脂７０
５ｆｆ１５，５−シクロヘキシルゾロパノール１６６部
及びキジロール４２都を前もって装入する。反応、ｉＩ
４＃物を１５０’０に加熱し、ジメチルベンジルアミン
４部を〃ｎえる口発熱反応の静まった後に、訃Ｗ４６０
に達するまで調製物を１６７℃で保つ。次いでヘキテメ
チレンジアミン１モル及びカーデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ
　）　ｈｊｌ　０　（ＥＥＷ　２５４　）　２モルより
なる反応生成物２９１部を加える。その後にＥＥＷ１１
５０に達１−るまで調製物を１６０′υで保つ。ここで
調製物を通やかに９０℃に冷却する。

その後にゾエタノールアミン９８部を〃口える。

この際温度は再び上昇する。１時間１１５”Ｃで保つ。

欠いで網状化剤ＩＶ　７５０都、フェニルグリコール１
２１都及びカグリル改ｙａ　６　［］部を加え、９０Ｃ
で６０分１１１混合する。その後に債脂醒液を脱イオン
水２８１６都、乳化剤耐液１７部及び木酢ば２８都中に
分数させる。固体は６５％である。

迩する反応器中に、エポキシド湾ＩＪぼ（ビスフェノー
ルＡを基体と１−る、エポキシド当７　ｇａ；ｗ＝１８
８）’ｉｒモノアルコール及びキジロールと共に前もっ
て装入し、１２５０に加熱′１−る。仄いでジメチルペ
ンシルアミンを加え、第ｌ　ＥＥＷ段階に達するまで温
度１６５℃を昧つ。欠いで弾性化ジフェノールを加え、
第２　ａｓｗ段階の達成まで反応を１６５℃で更に行ｌ
よう。次いで網状化剤ｔカ日える。それにより温度は９
００に下がる。ここでアミンを添加混合する。それによ
り温度は上昇する。１時間１１０Ｃで保つ。次いでヘキ
シルグリコール及び場合にまりカグリル酸鉛を加える。

前もって氷酢酸及び市販の乳化剤混合物を姫〃日してお
いた脱イオン水中にｔ耐脂ｄ漱を分数させる。

秤緻物を入の表に挙げる。

結合剤製造のための秤蓋 結合剤分散液　Ａｔ　Ｍ　ｘｎｒ エポキシドｆＲＩＪｋ　８７０　８６２　９０９ヘキシ
ルグリコール　１６９　−　− ２−エチルヘキテノール　１４９　− フェニルグリコール　−−１６７ キシロール　５１　５０　５４ ジメチルペンシルアミン　５　５　５ ゾフエノー勿領　４４６／Ｉ　５１哨　４５煽ケチミン
　１２４　−　− メチルエタノールアミン　６９４５ ゾエタノールアミン　−１２０６４ 網状化叫鋤　１１５５／Ｉ　１１５５／１１　１１５５
／ＩＩＩヘキシルグリコール　１５５７　１４７　１２
２カグリルば鉛　７６６１ 脱イオン水　５８９４　５８６５　５８９７氷酢＃！　
６４　４１　４０ 乳化剤浴ｄ　２４　２５　２４ ｇｇｗ　１段１３Ｊ　４５０　４５０　４５０Ｒａｗ　
２段階　１２２５　１２５０　１２Ｌ］０結合剤分散液
ＸｉＶの製造 適する反応器中に、ビスフェノールＡ（エボΦシト当量
ｇｇｗ＝１８８）を基体とする市Ｊ紋のエポキシド樹脂
１１１６部、２，２．４−）リメテルペンタンゾオール
ー１．５　５２５ｔｉＩ５及びキジロール８７部を前も
って装入し、１２５℃に加熱する。ゾメチルベンジルア
イン７都を加え、温度を１６７℃に上げる。ＥｅＥＷ　
９４０に遜するまでこの温度を保つ。久いで網状化剤夏
１１５５部を〃ｕえる。これにより一度Ｖ工９５℃に下
がる。ここでジエチレントリアミツ１モル及びメチルイ
ソブチルケトン（ＭＩＢＫ　）　（ＭＩＢＫ中７０％の
）よりなる反応生成＋／Ｊ１６０部及びメチルエタノー
ルアミン８９￥１ｆＳｆａ：）Ｊムえる。これにより温
度は上昇する。１時間１１０℃で保ち、次いでへΦシル
グリコール１７１都を加え、これ？１５分間混會丁金・
久φで冑Ｈ”ｔｌ　ｐＭ　ｉ良を脱イオン水６８２９部
、氷酢酸６６部及び乳化剤層液２５部中に分数させる。

分数液の固体は約６５％である。

結合剤分数液ＸＶ〜ＸｖＩＩＩｌＯ製造適する反応器中
に、エポキシド餌脂、ジオール及びキジロールな前もっ
て装入づ−る。この混合？Ｉを１２５’ＣＩＣ加熱し、
ジメチルベンジルアミンを加える。欠いでＥｌ）ｆｌＷ
第１段１ｙみに達１−るまで反Ｌ６を１６５′Ｇで続け
る。人いで弾性イヒ成分及び場合により更にジメチルベ
ンシルアミン〃口える。計Ｗ第２段階に遅するまで反応
させる。

仄いてアミンをＪＭ　’ｆ−　、温度を１時間１１５“
Ｃで保ツ。これにヘキシルグリコール、力ｆ’）ルｅ給
及び−伏化剤をガロえ、これを８５゛Ｃで混・ｇ　’１
−る。その後、氷酢ば及び乳化剤浴数を混ぜであるノ況
イオン水中に債脂爾奴を分数さ一Ｖ．る。そのつどの秤
赦＋ｖＪを久の表に挙げるＯ 分散ｔＬＸＶ　Ｘｖｌ　ＸＶＩＩ エポキシド哨脂　９７０　９５７　９４２−ルー１．２
　−　１１２　１１３ キジロール　６９　５２　５５ ジメチルベンシルアミン　６　５　５ ｇｇｗ−１　段階　４５ｔＪ　４１Ｊ５４υ５ホリカフ
′ロラクトンジオール５４８　−　−ジメチルベンシル
アミン　４　− ポリフェノールｌ　−　４８１　’ー ポリフェノールＢ　−　４７４ ＥＥＷ−２ｖｉ　１　１５０　１　１７Ｌｌ　１　１７
０メチルエタノールアミン　−　４７　４７クエクノー
ルアミ７　１６５　６５　６６網状化剤ｎ　１１５５　
１１５５　１１５５ヘキシルクリコール　１４７　１５
９１２．５カグリル酸始　６１　６１　６１ 脱イオン水　５　８４５　５　８５７　５　８８８水酢
戚　５Ｌ］　４５　４ソ 乳化剤浴液　２４　２４　２４ 研跡湾脂のための結合剤Ｉｆ）製造 エポキシド当ｉｔ８９０％−有’ｆるビスフェノールＡ
を基体とする市販のエホキシド慣脂９５６部にブチルグ
リコール８００部を加える。混合物７に８　０　’Ｏに
力ロ熱する。次いで両脂浴液にクエタノールアミン１０
１部及び８０％の水注乳戚１２０部よりなる反応生成物
２２１１ｆ１５を加える。

酸両が１以下に下がるまで反応を８０°Ｃで実施する◎ 適する反応ｄ器中に、ビスフェノールＡ（エポキシド当
１ＥＥｖｖ＝１８８）を基体とする市販のエポキシドｒ
！Ｒ脂１０９２部、２−エチルへ午テノール２８６部及
びメチルイソデチルケトン６９部を前もって装入し、１
６５Ｇに〃０熱する。

１２５”Ｏでジメチルベンシルアミン６　ｍ　’ｔ’　
〃１１える。Ｅ＆Ｗ９　１　０に達するまで温［な１６
５℃で保つ。次いで半ｍ萌のインシアネート４６７部を
加え、、Ａａ物を１時間１２５℃で保つ。これにブチル
グリコール６７７部を加える。これにより調製物は冷却
する。温度を８０’ＯｒＩＣ調整し、アミン塩溶漱４４
１部を加える。ポ＋ＩｉｔＩｓ　ｚ　＜　ｉになるまで
一度８０゛Ｃを保つ。その改にグチルグリコール４６５
部で樹脂ｍ液ヶ固体含歓６０饅に調整する。

研＃陶脂のための結合剤■の装造 結合剤ｍの製造の際の様に方法な行な５が、ＫＥ！：Ｗ
１１５０の達成後半逮萌イソシアネートを〃ｎえないで
、直ちに８０′Ｃに冷却し、ブチルグリコール第１献を
カロえる。次の成分を圧用する。

エポキシド四肋（　ＥｔｉＥＷ＝　１８８　）　１５９
５都２−エチルヘ−＃テノール　６８５ｓ メチルイソブチルケトン　８９９ 部ジメチルベンジルアミン　７ｓ ブチルグリコール　８６１部 スルフィド−酸塩混合物　４７４都 ブチルグリコール　２９１部 適する反応ｄ器中にビスフェノールＡ（エポキシド轟ｍ
馳Ｗ＝１８８）を基体とする市販のエポキシド樹脂１４
２６部、２，２．４−トリメチルペンタンジオ−ルー１
，３　２７７８１１びメテルイノゾチルケトン８５部を
前もって装入し、１６２℃に加熱する。１２５℃になっ
たら直ちにジメチルベンゾルアミツ９部を加える〇次い
でＥｇｗ　４５０に達するまで温度を１６２℃で保つ。

次いでポリフェノールＭ７１８部を力ｌえる。ＥＥＷ１
２４０に遜するまで温度’＆１５２℃で保つ。久いで速
やかに９０゛Ｃに冷却し、半ｓ−ｔイソシアネート２８
８都を加える。温度を２時間９０℃で保ち、次いでブチ
ルグリコール１０６７都及びアミン塩ｔｆ４漱５４７部
を混入する。酸価ｓｚ＜１になるまで１度を８０′Ｃで
保つ。その後に田脂治液の固体を５８６ｓで６０−に調
整する。

灰色の顔料ベース）　（１）の製造 研槽慣脂１１８００部を脱イオン水２４４７部と共に前
もって装入し、Ｔｔｏ２２４６Ｑ部、珪酸アルきニウム
を基体とする増量剤５９０部、珪酸鉛１６５ｓ及びカー
ボンブラック５７ｓと混合する。この混合物をヘゲマン
−細度５〜７の粉砕集合体に粉砕する。その後脱イオン
水１２５５部を、所望のペースト稠度にするために加え
る。この灰色ペーストは極めて貯蔵安定である。

研磨樹脂１１１８００部を脱イオン水２４４７部と共に
前もって装入し、Ｔｔ０２２４６０部、珪酸アルミニウ
ムを基体とする増量剤５９０部、珪＃鉛１６５部及びカ
ーボンブラック６７部と混合する。この混合物をヘグマ
／−■度５〜７の粉砕集合体に粉砕する。その後にＩ９
ｒ望のペースト稠度を得るために、脱イオン水１２２５
ｍを加える。

結合剤ＩＶ１８［１０部を脱イオン水２４４７部と共に
前もって装入し、Ｔ１０２２４６０部、珪酸アルミニウ
ムをＳ体とする増量剤５９０部、珪ｖＩｌ珀１６５部及
びカーボンブラック６７部と混合する。この混合物をヘ
ゲマン−則に５〜７の粉砕集合体に粉砕する。その後に
、所望のペースト稠［を達成するために、脱イオン水１
２５５部を８口える。

ｔｄｆｌ！ＩｊｆｊＨＩＪＦＩｍ　１２９５部’１ＴＬ
Ｏ＝　３１７０部陽イオン界閾油性剤６０部及びブチル
グリコール２１０部と混合する・これをヘゲマン−細度
７よりも小さｉ粉砕集合体に粉砕する。その後に、Ｐｆ
ｒ　望ｆ）　ヘースト桐度′４ｔ！１１盛するためにブ
チルグリコール２１０部を加える・ ゛域気凌漬浴１〜バの、ｌ１４ｉ製及びワニス膜の析出
そのつど前記結合剤分威液２０００嵐簸部を灰色−科ペ
ースト７７５重社部と混合する。浴固体は脱イオン水で
２ｏ％（１５０’０．５０’）に調整する。次匹で浴を
６日間攪拌下で熟成させる。ワニス膜の析出を燐酸亜鉛
化した薄板上で２分間行なう。浴−はこの際２７℃であ
る。

析出輔は１８０℃で２０分間焼く。

そのつど前記結合剤Ｖ及びＶＩ２００Ｏｍｊｆｔ部を灰
色（ｎ）もしくは白色顔料ペースト７７５部と混合する
。浴固体を脱イオン水で２２％（１５０℃、５０’）に
、Ａ整する。浴を攪拌下で６日間熟成させる。浴は次の
成分から製造する。

浴Ｖ　Ｘ　−−Ｘ 浴ｌ　Ｘ　Ｘ　− 浴■　−ｘ　−ｘ 浴■　−ｘ　ｘ　− ワニス暎の析出は燐酸亜鉛化した薄板上に２分間行なう
。浴温はこの際２７℃である。析出膜は１８０℃で２０
分間焼く。

５４０Ｖにおける均−電着１直　２０．８　１９．７　
２１，５　２０．１（Ｃａｔ） 臀フォード（Ｆ’ｏｒｄン法 脣脣　０＝最良ｆ直、５＝最悪ｉ区 そのつど前記結合剤分Ｉａ液題〜Ｘ２０００電ｍｓｖ灰
色ｓ科ペーストｌ７７５ＪＦＪｔ部と混合する。浴固体
を脱イオン水で２０％（１５０”０．６０′）に１肇す
る。次いで浴を６日間攪拌下で熟成させる。ワニス護の
析出を燐ば亜鉛化した薄板上で２分間行なう。浴温はこ
の際２７℃である。析出した換を１８０℃で２０分間焼
く。

析出結果 浴に〜店のＪＡ造及び析出の場合の様に行なう◎析出の
結果 （鴎）　７．５　９．０　９．５ 電気浸漬浴ＸＶＩ　−ＸＷの製造及びワニス換の析出浴
■〜朋の製造及び析出のＷ盆の僚に行なう。

析出の結果 浴　ＸＶＩ　ＸＶｊｌ　Ｘ）ｌ　Ｘｌ＆結合ＳＪ　分Ｍ
　ｉ　ＸＩＶ　ＸＶ　ＸＶＩ　ＸＶｊｌ経　過”　０．
５　１　０．５　０ 畳 クレータ−ｏｏｏ。

工’）ｌセフ４す＜１４ｍ）　７　８．５＞ｉｌｌ　＞
　１０屯気浸漬浴ＸＸ及びＸＸＩのＪＡ造及びワニス−
の析出 浴■〜■の製造及び析出の一會の様に何なうが、灰色誦
科ペース）　（ｌｉｔ）を使用丁Φ０析出の結果 浴　ＸＸ　ＸＸＩ 結合剤　刈ｖＸｖ ６５０ｖでの均−電着１直（嘱）　２０．４　１９．７
エリクセン深さくｉａｍ）　８．７　〉１０ごばん目試
ｔＡ１”　００ 経　過”＋　０．５０ クレータ−隅間”００ 昔フォード法による ＋肴０＝最良直、５＝最悪１直 適する反応器中に過酸化水系化ビスフェノールＡ（エポ
キシド当ｔ　２４０　＝　ｇｇｗ　２４０　）　ｋ基体
とする市販のエポキシド１＃８ぼ６０１６部を２−エチ
ルヘキテノール６１２ｔ！Ｉ５と共に前もって装入し、
１２５℃に加熱する。次いでジメチルベンゾルアミツ１
フ部″４ｔ７ＪＯえ、発熱反応後、ｇｒｃｗ　１０５０
になるまで己【１４０℃で保つ。

次いで速やかに７０　”Ｃに冷却し、無水グルタル酸６
５８部を加える。

この混合物をここで扮末哀母４０血鯖％（倒脂／峡化剤
混合物に対して）と混合し、捏和機中で均質化する。そ
の曲に適合の鋼２！！Ｉをポリビニルアルコール醗液（
分離フェス）での４亜により単歯する。この型に厚さ６
．５龜のグレートを１８０’０で加圧する。こうして製
造した試験プレートは絶嫁破壊強さ＞６１１Ｌ）ＫＶ／
釧及び漏れ電流強ざＫＢ　（ＤＩＮ　５６４８０　）　
４５　［１をボテＯ 適する反応器中にビスフェノールＡ（エポキシド白蓋Ｅ
ｇｗ”＝　１７７　）を基体と丁Φ市戚のエポキシド１
ＩｌｊＥ１２６９５部及びフェニルグリコール７８８部
を前もって装入し、１２５０に〃ｕ熱する。欠いでジメ
チルベンツルアミツ１フ部を加え、エポキシド幽敏８７
０になるまで一度を１６５“０で保つ。ＱＡＩＪＡ物を
速やかに冷却する。

接着剤のｄ造のために、１］ＩｆＩＩぽ９Ｕ部をベルテ
ミド（Ｖｅｒｓａｍｉｄ　）　１４０　（’／ニーリン
グ社８ｃｈｅｒｉｎｇ　ＡＧ、ベルグカーメ７　Ｂｅｒ
ｇｋａｍｅｎ　Ｘ　ポリアミドアミン）１０部と混合す
る。この接着剤は金属、同様に湿性ｗＪ質の接層に適す
る。結合すべき個所に塗り、互いに接合し、硬化する。

結合物の引張強さはｓ　ｏ　ＯＫｐ／ｃＩｎ２である。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号Ｃ０９Ｊ
　３／１６　７１０２−４Ｊ ＠発　明　者　アーノルド・ドラベル　ドイツ連邦共和
国シュタイン　−ク　９５ ■発　明　者　ミヒヤエル・ガイスト　ドイツ連邦共和
国５１ ０発　明　者　ギュンター・オツド　ドイツ連邦共和国
ホルテーシュトラ ［相］発　明　者　ゲオルク・シエーン　ドイツ連邦共
和国ラーセ　２ ミュンスター・エミールーノルテーウエミュンスター・
ルーベンスシュトラーセミュンスターーヴオルベック・
フオン 一セ　１０１アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エポキシド−当ｆｔ５００以下を有するゾエボキ
   シド又はジエボキシドの混合物Ａ）を、エポキシド基と
   相対して反応するヒドロキシル基を有する化合物Ｂ）と
   分子比２：１〜７：６／１ｔＰ）ｌ！７７７ｆＦｌ’／
   Ｖｌ／９Ｗ１Ｆ？ｖ７７￥／″ｆｒ７５／で、１１ｉｉ
   １ｆｆ１１００℃〜１８０℃で、ヒドロキシル基を持た
   ない有機溶剤中で、場合により触媒として三級アミンの
   存在で、反応させることにより得られ、その際末端位の
   エポキシド基を有し、かつ千抱分子量４００〜５０００
   を有することを特徴とするアルコールで変性した？リエ
   ボキシドを基体とする合成樹脂。 ２、Ａ及びＢから得られる反応混合物な、分子量１００
   〜６５００を有する多官能アルコール、ポリカルボン酸
   、ポリアミン又はポリスルフィドＯ）　５〜６０重景％
   重量分ＡＸＢ及びＣの総計に対して）と更に反応させ、
   その際成分Ｃ部分はその分子量に依り、Ａ及びＢよりな
   る反応生成物の成分ＯＶＣ対する分子比力４　：　１〜
   ｏ、ｓ　：　１　／＄＄１＄７７１’になるように選択
   される特許請求の範囲！ＩＪＪ記載の合成樹脂 ３、Ａ及びＢから得られる反応生成物を、次の一般式： ｃ式中Ｘはアルキレン基、アリーレン基、アルカリーレ
   ン基、０原子、０−アルキレン基、０−アリーレン＆’
   、Ｏ−アルカリーレン基、ＳＸ子、Ｓ−アルキレン基、
   ８−アリーレン基、８−アルカリーレン基、ＣＯ基、Ｃ
   Ｏ−アルキレン基、ＣＯ−アリーレン基、ＣＯ−アルカ
   リーレン基、ＮＨ基、ＮＨ−アルキレン基、Ｎｕ−アリ
   ーレン基、ＮＨ−アルカリーレン基を表わし、ＸはＯ又
   は１であり、ＹはＸ基、−０−０−１−０：Ｎ−１−Ｎ
   −０−を表わし、２はアルキレン基、ポリエステル、ポ
   リエーテル、ポリアミド、ポリカルボネート、ポリウレ
   タンな基体とするアルキレン基を表わし、Ｒは）１原子
   、ＣＨ３基、アルキル基、−ｏ−ａｎ３、−〇−アルキ
   ル基−Ｎｏ２、−１ＩＢ’、’、−ＮＲ’　Ｆｒ’、−
   ＮＨωに″を表わし、ａｌ　、ｇｌ及びＫ“は炭素原子
   数１〜６の直鎮又は分枝鎖のアルキル基を表わす〕のポ
   リフェノールＣ）５〜６０重量％（成分ＡＸＢ及びＣの
   総計に対して）と更に反応させ、その際成分Ｃの部分は
   、その分子量に依り、Ａ及びＢよりなる反応生成物の成
   分０に対する分子比が４：１０．８　：　１／有’ｉ’
   Ｊｌｔｉｔ７７ＶＣなルヨうに選択される特許請求の範
   囲第１項記載の合成樹脂。 ４、ＡＸＢ及び場合によりＣから得られる反応生成物な
   、−級及び／又は二級アミン又はその地及び／又は三級
   アミン、スルフィド／酸−又はホスフィン／酸−況合物
   の塩Ｄ）と更に反応させる特許請求の範囲第１項ないし
   第６項のいずれかに記載の合成樹脂。 ５、少なくとも部分的に酸で中和され、かつ主に水相に
   移行される特許請求の範囲第４項記載の合成樹脂。 ６、　成分Ｂは反応性ヒドロキシル基の他に、エポキシ
   ド基に相対して非反応性の立体障害のヒドロキシル基少
   なくとも１個有する特許請求の範囲第１項ないし第５項
   いずれかに記載の合成樹脂。 ２　アルコールでポリエポキシドを変性することにより
   合成樹脂を製造するにあたり、エポキシド−当′１に５
   ００以下を有するジェボキシド又はジエボキシドの混合
   物Ａ）を、温度１００℃〜１８０℃で、ヒドロキシル基
   を持たない溶剤中で、場合により触媒として三級アミン
   の存在で、エポキシド基に相対して反応するヒドロキシ
   ル基を有する化合物Ｂ）と、分子比２　：　１〜７　：
   　６／１ｌｆｉＪｅ＄７７１’Ｊｔ／／、／’１ｔＩｆ
   ｙ＃Ｗ７７ｒ−ｆＦ’ｌ’ＶＹ：反応さセテ、末端位に
   エポキシド基を有し、かつ平均分子量４００〜５０００
   を有する合成樹脂にすることを特徴とするアルコールで
   変性したエポキシドを基体とする合成樹脂の製法。 ８、　アルコールでポリエポキシドを変性することによ
   り合成樹脂を製造するにあたり、エポキシド−当量５０
   ０以下を有するジェボキシド又はジエ？キシドの混合物
   Ａ）を、温度１００００・〜１８０℃で、ヒドロキシル
   基を持たない溶剤中で、場合により触媒として三級アミ
   ンの存在で、エポキシド基に相対して反応するヒドロキ
   シル基す有する化合物Ｂ）と、分子比２　’　１〜７’
   　６ｆｌＰＷ７７１７Ｐ；ＩＩＩＪ？Ｗ？？ＩｔＦ７ｙ
   ＡｉｙＶｊｆＶで反応させて）末端位にエポキシド基を
   有し、かつ平均分子量４００〜５０００を有する合成樹
   脂にし、こうしてＡ及びＢから得られる反応生成物な、
   分子ｔ１００〜３５００を有する多官能アルコール、ポ
   リカルボン酸、ポリアミン又はポリスルフィドＣ）５〜
   ６０重ｉ１％（成分Ａ１Ｂ及びＣの総計に対して）と更
   に反応させ、その際成分０の部分がその分子量に依り、
   Ａ及びＢよりなる反応生成物の成分Ｃに対する分子比力
   ４　：　１〜０．８　：　１　／ｉ’１ｆｉＪＩｔｌ！
   ／ＪｆｌｌＣなるように選択されることを特徴とするア
   ルコールで変性したポリエポキシドを基体とする合成樹
   脂の製法。 ９　Ａ及びＢから得られる反応生成物な、次の一般式： 〔式中Ｘはアルキレン基、アリーレン基１アルカリーレ
   ン基、Ｏ原子、０−アルキレン基、０−アリーレン基、
   ０−アルカリーレン基、８原子、Ｓ−アルキレン基、Ｓ
   −アリーレン基、Ｓ−アルアリーレン基、Ｃｏ基、ｃｏ
   −アルキレン基、ＣＯ−了り−レン基、ｃｏ−アルカリ
   ーレン基、ＮＨ基、ＩＩＨ−アルキレン基、Ｎｕ−アリ
   ーレン基、ＮＨ−アルヵリーレン基を表わし、ＸはＯ又
   は１であり、ＹはＸ基、な表わし、２はアルキレン基、
   ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカルボ
   ネート、ポリウレタンな基体とするアルキレン基を表わ
   し、ＲはＨ原子、ｃＨ５基、アルキル基−ｏ−ｏｎ、、
   −０−７ルｄｌ−ル基、−１１０２、−Ｎ　Ｈ／、／、
   −ｂｈｌ　ａｌ／、−ＮＨｃＯｆ“を表わし、Ｒ１，１
   １１及び「は炭素原子数１〜６の直鎖又は分枝鎖のアル
   キル基を表わす〕の？リフエノールＯ）　５〜６０重景
   ％重量分Ａ、Ｂ及びＣの総計に対して）と、更に反応さ
   せ、その際成分０の部分はその分子量に依り、Ａ及びＢ
   よりなる反応生成物の成分Ｃに対する分子比が４：１〜
   ０・８　：　１／　ｗ＃Ｉｔｒ７７Ｖになるように選択
   される特許請求の範囲第７項記載の方法。 ＩＱ、Ａ、　Ｂ及び場合によりＣから得られる反応生成
   物な一級及び／又は二級アミン又はその塩及び／又は三
   級アミン、スルノイド／酸−又はホスフィン／酸−混合
   物の騙Ｄ）と史に反応させる特許請求の範囲第７項から
   第９項までのいずれか１項に記載の方法。 １１、少なくとも部分的に酸で中和され、かつ主に水相
   に移行さ第１る特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、成分Ｂとして、反応性ヒドロキシル基の他に、エ
   ポキシド基に相対して非反応性の、立体障害のヒドロキ
   シル基少な（とも１個有する化合物な使用する喘許請求
   の範囲第７項から第１１項までのいずれか１項に記載の
   方法。 １５、少なくとも部分的に酸で中和された陽イオン性結
   合剤を基体とする水浴よりなる電気伝導性の賂極として
   接続された基質を電気泳動的にコーチングするために（
   この際結合剤は反応により自発網状化可能にされている
   か又は浴は付加的な網状化剤を含有する）、結合剤はエ
   ポキシド当＊５００以下を有するジエボキシド又はゾエ
   ボキシドの混合物Ａ）を、二／キシド基に相対して反応
   するヒドロキシル基を壱する化合物と、分子比２：１〜
   ７：６／メ’５ｖｒｉｙ−、ｉｖｙ〆７（＃ｆＷＨ〆２
   ／ｙｙｒｉνで、温度１００℃〜１８０℃で、ヒドロキ
   シルを持たない有僚浴剤中で、場合により触媒として三
   級アミンの存在で反応させることにより得られ、この際
   合成樹脂は末端位にエポキシド基を有し、かつ平均分子
   量４００〜５０００を有することを特徴とする電気泳動
   的コーチング法。