JPS60208976A - ２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフエン及びその製造方法 - Google Patents
２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフエン及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS60208976A JPS60208976A JP6326584A JP6326584A JPS60208976A JP S60208976 A JPS60208976 A JP S60208976A JP 6326584 A JP6326584 A JP 6326584A JP 6326584 A JP6326584 A JP 6326584A JP S60208976 A JPS60208976 A JP S60208976A
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- cyano
- amino
- reaction
- chloro
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- Pending
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記式
で示される、２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３
−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン及びそ
の製造方法に関する。
−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン及びそ
の製造方法に関する。
本発明の上記チオフェン化合物は新規の化合物であり、
それ自体医薬品、農薬、及び染料の中間体又は、黄色の
染料となるのみではなく、ジメチルアミノメチレンイミ
ノ基を公知の方法により加水水分解し、アミン基に変換
したり、ホルミル基を公公知の方法、例えばタネベナー
ゲル反応や、アミン類との縮合、還元等により、他の置
換基に変換することが出来る有用な化合物である。
それ自体医薬品、農薬、及び染料の中間体又は、黄色の
染料となるのみではなく、ジメチルアミノメチレンイミ
ノ基を公知の方法により加水水分解し、アミン基に変換
したり、ホルミル基を公公知の方法、例えばタネベナー
ゲル反応や、アミン類との縮合、還元等により、他の置
換基に変換することが出来る有用な化合物である。
上記の化合物は、下記式
の互変異性体で得られる２−アミノ−３−シアノ−４−
チェノンまたはその塩と、ジメチルホルムアミド及びオ
キシ塩化リンより調整したヴイルスマイヤー試薬との公
知の反応により得ることができる。また上記２−アミノ
−３−シアノ−４−チェノン互変異性体も新規化合物で
あり、これは、チオグリコール酸エステル類とマロンニ
トリルを塩基の存在下縮合することにより得ることがで
きる。
チェノンまたはその塩と、ジメチルホルムアミド及びオ
キシ塩化リンより調整したヴイルスマイヤー試薬との公
知の反応により得ることができる。また上記２−アミノ
−３−シアノ−４−チェノン互変異性体も新規化合物で
あり、これは、チオグリコール酸エステル類とマロンニ
トリルを塩基の存在下縮合することにより得ることがで
きる。
すなわち、本発明化合物は以下のようにして得られる。
２−アミノ−３−シアノ−４−チェノン互変異性体を潜
るため、チオグリコール酸エステル類とマロンニトリル
の反応は、−１０℃〜６０℃、好ましくは一り℃〜二℃
で行う。又、反応溶媒として、水、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパるのが好ましい。
るため、チオグリコール酸エステル類とマロンニトリル
の反応は、−１０℃〜６０℃、好ましくは一り℃〜二℃
で行う。又、反応溶媒として、水、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパるのが好ましい。
反応のモル比は、チオグリコール酸エステル類１モルに
対して、マロノニトリル０．８〜１．２モル比、好まし
くは０．９〜１１モル比である。
対して、マロノニトリル０．８〜１．２モル比、好まし
くは０．９〜１１モル比である。
反応終了後は、必要に応じて、酸にてＰＨを６〜９とし
た後溶媒を減圧留去後、洗浄濾過して、２−アミノ−３
−シアノ−４−チェノン互変異性体の結晶を単離する。
た後溶媒を減圧留去後、洗浄濾過して、２−アミノ−３
−シアノ−４−チェノン互変異性体の結晶を単離する。
またヴイルスマイヤー試薬との反応においては、単離し
た結晶を、ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンの混
合液中に、好ましくはジメチルホルムアミド自溶媒中に
比較的低温で、好ましくは一５〜１０℃で添加して初期
反応を行い、徐々に６０〜１００℃に昇温して反応を完
結させる。またその時のモル比は２−アミノ−３−シア
ノ−４−チェノン１モルに対して好ましくはジメチルホ
ルムアミド１，０〜１０モル倍、オキシ塩化リンを好ま
しくは１．０〜３モル倍用い、反応終了後は中和、濾過
により目的生成物が得られる。
た結晶を、ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンの混
合液中に、好ましくはジメチルホルムアミド自溶媒中に
比較的低温で、好ましくは一５〜１０℃で添加して初期
反応を行い、徐々に６０〜１００℃に昇温して反応を完
結させる。またその時のモル比は２−アミノ−３−シア
ノ−４−チェノン１モルに対して好ましくはジメチルホ
ルムアミド１，０〜１０モル倍、オキシ塩化リンを好ま
しくは１．０〜３モル倍用い、反応終了後は中和、濾過
により目的生成物が得られる。
以上に実施例をもって、更に詳しく説明するが本発明は
その要旨を越えない限り、実施例に限定されるものでは
ない。
その要旨を越えない限り、実施例に限定されるものでは
ない。
エタノール４００ｄにナトリウムエチラート３５．９を
溶解後、これにマロノニトリル３３Ｆ１をエタノール２
ｏｎｅに溶ｉ：’４ シた溶液を０℃で滴下した。０℃
で１時間保持した後、チオグリコール酸エチルエステル
６０Ｆを加えた。０℃で２時間反応させ、反応終了後濾
過、エタノール洗浄をした。
溶解後、これにマロノニトリル３３Ｆ１をエタノール２
ｏｎｅに溶ｉ：’４ シた溶液を０℃で滴下した。０℃
で１時間保持した後、チオグリコール酸エチルエステル
６０Ｆを加えた。０℃で２時間反応させ、反応終了後濾
過、エタノール洗浄をした。
炉塊を水２００ ｍｌに溶解し、３５％塩酸４Ｅｌを加
え、３０分間中和反応し、水２００ｇを留去した後濾過
し、２−アミノ−３−シアノ−４−チェノンないしその
互変異性対結晶６０ｇを得た。
え、３０分間中和反応し、水２００ｇを留去した後濾過
し、２−アミノ−３−シアノ−４−チェノンないしその
互変異性対結晶６０ｇを得た。
この結晶１４ｐをＮ、Ｎ−ジ−メチルホルムアミド７３
１１オキシ塩化リン４６ｇの混合液中に０℃で加えた。
１１オキシ塩化リン４６ｇの混合液中に０℃で加えた。
徐々に湿度を上げ７０〜８０℃で１１１時間反応させた
。室温に冷却した後、水１２０ｇ、氷１００．！９と酢
酸ソーダ８２．９より成る混合液に排出した。１０”Ｃ
に冷却しながら苛性ツーダニヨリＰＨ５とし、濾過して
、２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−
４−クロロ−５−ホルミルチオフェン２０Ｉ９を得た。
。室温に冷却した後、水１２０ｇ、氷１００．！９と酢
酸ソーダ８２．９より成る混合液に排出した。１０”Ｃ
に冷却しながら苛性ツーダニヨリＰＨ５とし、濾過して
、２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−
４−クロロ−５−ホルミルチオフェン２０Ｉ９を得た。
収率８３チ。この化合物の赤外スペクトルは図−１、捧
磁気共鳴スペクトルは図−２のとおりであり、また入ｍ
ａｘ ３８５ ｎｍ（クロロホルム中）、元素分析結果
は下表の様であった。
磁気共鳴スペクトルは図−２のとおりであり、また入ｍ
ａｘ ３８５ ｎｍ（クロロホルム中）、元素分析結果
は下表の様であった。
図−１は本発明の２−（ジメチルアミノメチンイミノ）
−３−シアノ−４−クロロ−５アホルミルチオフエンの
、ＫＢｒ錠法による赤外線吸収スペクトル図である。 図−２は、本発明の２−（ジメチルアミンメチンイミノ
）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン
の、核磁気共鳴スペクトル図である。測定条件は、 溶媒：ｄ・ジメチルスルホキシド 濃度＝１５％ 標準：テトラメチルシラン 温度＝７０℃ 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図面の浄書（内存に変更なし） 手続補正書（方式） 昭和５９年７月２日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第６５２６５号 ２、発明の名称 ２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−６−ジアツー４
−クロロ−５−ホルミルチオフェン及ヒソの製造方法 ６補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正
命令の日イ１ 昭和５９年６月２６日（９発送）
−３−シアノ−４−クロロ−５アホルミルチオフエンの
、ＫＢｒ錠法による赤外線吸収スペクトル図である。 図−２は、本発明の２−（ジメチルアミンメチンイミノ
）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン
の、核磁気共鳴スペクトル図である。測定条件は、 溶媒：ｄ・ジメチルスルホキシド 濃度＝１５％ 標準：テトラメチルシラン 温度＝７０℃ 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図面の浄書（内存に変更なし） 手続補正書（方式） 昭和５９年７月２日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第６５２６５号 ２、発明の名称 ２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−６−ジアツー４
−クロロ−５−ホルミルチオフェン及ヒソの製造方法 ６補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正
命令の日イ１ 昭和５９年６月２６日（９発送）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式 で示される、２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３
−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン。 ２ 下記互変異性式 で示される、２−アミノ−３−シアノ−４−チェノンを
含むその互変異性体化合物又はその塩と、ジメチルホル
ムアミドとオキシ塩化リンより調製したヴイルスマイヤ
ー試薬とを縮合反応させることにより、下記式 で示される２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−
シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6326584A JPS60208976A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | ２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフエン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6326584A JPS60208976A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | ２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフエン及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60208976A true JPS60208976A (ja) | 1985-10-21 |
Family
ID=13224278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6326584A Pending JPS60208976A (ja) | 1984-04-02 | 1984-04-02 | ２−（ジメチルアミノメチンイミノ）−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフエン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60208976A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206375A (en) * | 1985-03-02 | 1993-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thiophene derivatives |
| US5679800A (en) * | 1984-08-30 | 1997-10-21 | Clariant Finance (Bvi) Limited | 2-Amino-3,5,disubstituted-4-halothiophenes and processes for the synthesis thereof |
-
1984
- 1984-04-02 JP JP6326584A patent/JPS60208976A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679800A (en) * | 1984-08-30 | 1997-10-21 | Clariant Finance (Bvi) Limited | 2-Amino-3,5,disubstituted-4-halothiophenes and processes for the synthesis thereof |
| US5206375A (en) * | 1985-03-02 | 1993-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thiophene derivatives |
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