JPS6020409B2 - ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明性改良剤およびポリプロピレン樹脂より成
る組成物の製造方法に関するものである。

ポリプロピレン樹脂はその加工性、耐熱性、機械的特性
等により多目的の成形品が作られている。

しかるにポリプロピレン樹脂は結晶性が高く従って透明
性に劣るためその用途が限定され、透明性を要する多種
類の製品の分野で他の樹脂、例えばスチロール樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニール樹脂等に進出を許して来た
。そのためポリプロピレン樹脂に透明性を付与しその市
場を拡大すべく多くの努力が払われいくつかの提案もな
されている。本発明の目的は透明性に優れた成形品を与
えるポリプロピレン樹脂組成物を特定の方法より製造す
る方法を提供するものである。一般に結晶性プラスチッ
クは中に含まれている微結晶が光を散乱することにより
不透明になっていると考えられている。

このような結晶性プラスチックの透明性改良のために種
々の透明化剤が提案されている。

例えば袴関昭５１−２２７４０には有機液体中で３１次
元的構造をつくるゲル化剤として知られているペンズア
ルデヒドまたはその核置換体と５価以上の多価アルコー
ルまたはその誘導体との縮合物の１種であるジーベンジ
リデンソルビトールは、固体中でも３次元構造をとり結
晶性プラスチックに添加するとプラスチック中で３次元
構造を形成して、プラスチックの微結晶をより微細にし
光の散乱を減少させて透明性を改良し、又ジーオクチル
ーフタレートの如き可塑剤を共存させると更に透明性が
向上すると記載されている。本発明者らの検討したとこ
ろによっても前記ゲル化剤は結晶性プラスチックの透明
化剤として有効であることが確認されている。また本発
明者はポリオレフイン樹脂に（ｉ）ペンズアルデヒド又
はその核置換体と５価以上の多価アルコール又はその議
導体との縮合物と、皿有機カルボン酸又はその無水物と
を併用添加してポリオレフィン樹脂の透明性を相乗的に
向上させる発明を特許出願し（特願昭５０一４００９４
）、更にポリプロピレン樹脂に該縮合物とフェノール系
化合物、チオージープロピオン酸−ジーアルキル−ヱス
テル、有機亜リン酸ェステル、モノーカルボン酸ェステ
ル、及びモノ又はポリーオキシェチレンのエーテル結合
型化合物より成る化合物群から選ばれた少くとも１種と
を含有させて成る組成物により更に透明性を改良する発
明をも出願した。（昭和５１年６月１４日特許棚提出）
（特関略５２一１５２４４２号）本発明者は前記したご
とき、ポリプロピレン樹脂にペンズアルデヒド又はその
核置換体と５価以上の多価アルコール又はその誘導体と
の縮合物とフェノール系化合物等を併用添加して得た組
成物を用いてその相乗作用により透明性のすぐれたポリ
プロピレン樹脂を製造するにあたり、特定の方によって
製造した該組成物はその成形品の透明性が一層向上する
ことを見出し本発明を完成した。

即ち本発明は粉体状又はべレット状のポリプロピレン樹
脂の表面に、フェノール系化合物、チオージープロピオ
ン酸−ジーアルキルェステル有機亜リン酸ェステル、モ
ノ又はジーカルボン酸のェステル、モノ又はポリーオキ
シェチレンのェーナル結合型化合物、及びモノ又はジー
カルボン酸の無水物から選ばれた少なくとも１種（以下
成分‘１｝ということがある）を液状で付着させた後、
ベンズァルデヒド又はその核置換体と５価以上の多価ア
ルコール又はその謙導体との縮合物（以下成分‘２｝と
いうことがある）を添加して分散させることを特徴とす
る透明性の改良されたポリプロピレン樹脂組成物の製造
方法を提供するものである。本発明に於て、各成分の添
加量はポリプロピレン樹脂１０の重量部あたり、成分【
川ょ０．１〜２．の重量部好ましくは０．３〜１．の重
量部がよく０．１重量部以内では併用効果が少なく、一
方あまりに多すぎるとブリード現象を起して表面特性を
悪くしたり、用途によっては食品規格等の規格により添
加量が制限される。成分■は同じくポリプロピレン樹脂
１０の重量部あたり０．１〜１．５重量部好ましくは０
．２〜１．の重量部の添加量がよく、０．１重量部以内
では透明化効果が少なく又１．５重量部以上添加しても
それ以上の効果は期待できない。成分【１｝‘こ属する
化合物のうち常温で固形の化合物はポリプロピレンの融
点以下の温度で溶融するものが好ましい。

ポリプロピレン樹脂の表面に成分ｍの化合物を液状で付
着させるにあたっては、必要に応じポリプロピレン樹脂
の融点以下の温度に加溢して行なうことができる。この
方法で重要なことは上記したこと）重複するが、ポリプ
ロピレン樹脂の表面に成分｛１）を液状で付着させてか
ら成分■を加えることである。

本発明方法によって得た組成物は必要に応じて再混練し
て加工に供するとより効果的である。本発明により成分
■の縮合物の分散がより容易に完全に行なわれるように
なり、また一層すぐれた透明性を有するポリプロピレン
樹脂が得られるようになつた。本発明に於て用いられる
ポリプロピレン樹脂としてはプロピレンの単独重合体や
劣位置の他のＱーオレフィンを共重合成分とするランダ
ム又はブロック共重合体が使用される。

又透明性を害しない程度にポリエチレン、ポリブタジェ
ン等の他の高分子化合物をブレンドすることもできる。
又成分‘１｝の化合物に於ける（ｉ）フェノール系化合
物としては、例えば（ｉ−１）炭素数１〜１８のアルキ
ル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、又は炭素数５〜
６のシクロアルキル基で核置換したモノフェノール化合
物、（ｉ−２）炭素数１〜４のアルキル基で核置換した
アルキリデンービスーフェノール化合物及び又は（ｉ−
３）炭素数１〜４のアルキル基で核置換したチオービス
−フェノール化合物等が挙げられる。（ｉ−１）の化合
物としては例えば２，６ージーターシヤリーブチル−４
−エチルーフエノール、２，６ージーオクタデシルーＰ
ークレゾール、２，６−ジ−ターシヤリーブチルー４一
メトキシーフヱノール、２，６−ジーシクロベンチル−
４−メチルーフエノール、ｎーオクタデシルー８一（４
′ーヒドロキシー３，５′ージータ−シヤリーブチルー
フエニル）プロピオネート等が挙げられる。（ｉ−２）
の化合物としては例えば２，２′−メチレンビス（４ー
メチルー６−ターシャリーブチル）フェノール等が挙げ
られる。又（ｉ−３）の化合物としては例えば４，４′
ーチオービス（６−ターシヤリーブチルーｍークレゾー
ル）等が挙げられる。（ｉｉ）チオージープロピオン酸
−ジーアルキルェステルとしては炭素数１２〜１８個の
アルキル基を有するチオージープロビオン酸一ジーアル
キルェステル等が挙げられ、そのような化合物としては
例えばジーラウリル−チオージープロピオン酸ェステル
等が挙げられる。（ｌｌｉ）有機亜リン酸ェステルとし
ては炭素数１〜１＆好ましくは８〜１２のアルキル基、
アリル基又はアルカリル茎を構造式に有する有機亜リン
酸ェステル等が挙げられそのような化合物としては例え
ばトリーデシル−フオスフアイト、トリーオクタデシル
フオスフアイト、トリーフエニルフオスフアイト、トリ
ス（モノ又はジ）ノニルーフェニルフオスフアイト、ジ
ーフエニルーデシルフオスフアイト、フェニルージーデ
シルフオスフアィト等が挙げられる。『Ｗモノ又はジー
カルボン酸のェステルとしては例えば（ｉｖ−１）炭素
数１２〜１８の飽和脂肪族モノーカルボン酸と炭素数３
〜８の１価又は多価アルコールとのェステル、（ｉｖ−
２）炭素数６〜１０の飽和紙肪族ジーカルポン酸と炭素
数４〜８の脂肪族アルコールとのェステル及び又は（ｉ
ｖ−３）炭素数８〜１０の芳香族ジーカルボン酸と炭素
数１〜１２の脂肪族アルコールとのェステル等が挙げら
れる。（ｉｖ−１）の化合物としては例えばステアリン
酸−ｎ−ブチル、グリセリンーモノーステアレート、ソ
ルビタンーモノーステアレート、ペンターェリスリトー
ルーステアレート等が挙げられ、（ｉｖ−２）の化合物
としては例えばアジピソ酸ージー２ーェチルヘキシル、
セバシン酸−ジーオクチル等が挙げられ、又（ｉｖ−３
）の化合物としては例えばジーエチルーフタレート、ジ
ーオクチルフタレート、ブチルーラウリルーフタレート
等が挙げられる。Ｍモノ又はポリーオキシェチレンのエ
ーテル結合型化合物としては例えば炭素数１２〜１８の
脂肪族アルコール又は炭素数８〜９のアルキル基で核置
換したフェノールとモノ又はポリーオキシェチレンとが
エーテル結合した化合物が挙げられ、そのような化合物
としては例えばポリーオキシエチレンーラウリルーエー
テル、ポリーオキシエチレンーオクチルーフエニルーエ
ーナル等が挙げられる。ゆモノ又はジーカルボン酸の無
水物としては例えば（Ｗ−１）炭素数６〜１８の脂肪族
モノーカルボン酸、及び又は（Ｗ−２）芳香族モノー及
びジーカルボン酸等の酸の無水物が挙げられ（Ｗ−１）
の化合物としては例えば、カプロン酸、ラウリル酸、ス
テアリン酸等の酸の無水物が挙げられ（Ｗ−２）の化合
物としては例えば安息香酸、Ｐ−夕−シャリーブチル安
息香酸、フタール酸等の酸の無水物が挙げられる。これ
ら化合物の使用にあたっては上記の化合物の単独であっ
ても又混合物であっても同様に使用できる。又成分｛２
１のペンズアルデヒド又はその核置換体と５価以上の多
価アルコール又はその誘導体との縮合物としては例えば
（ｉ〕ジベンジリデンーソルビトール、ジーベンジリデ
ンキシリトール、ジーベンジリデンパーセイトール、モ
ノーベンジリデンソルビトール、ジーベンジリデンマン
ニトール等の化合物及び又は（ｉｉ）それら化合物のベ
ンゼン核を例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ィ
ソープロベニル基、ｎーブチル基、ターシャリーブチル
基、オクチル基、の如きァルキル基、メトキシ基、ェト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基の如きアルコキシ基
、あるいは塩素原子等のハロゲン原子等で核置換した譲
導体が挙げられる。これら縮合物の使用にあたっては上
記の化合物単独であっても又混合物であっても同様に使
用できる。この中でもジーベンジリデンソルビトールが
好ましい。ポリプロピレン樹脂と成分‘１’、成分｛２
ーの混合には公知のバンバリーミキサー、ヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー、ニーダーブレンダ一等が用
いられる。

上の配合に於て必要に応じて帯電防止剤、有機キレータ
ー滑剤、離型剤、加工助剤、紫外線吸収剤、補強剤、可
塑剤、発泡剤、金属石ケン、ェポキシ安定剤、造核剤お
よびタルクのような無機物の充填剤も添加できる。以下
本発明の実施例によりさらに詳しく説明するがこの実施
例により本発明が限定されるものではない。

実施例 １ ポリプロピレン樹脂（徳山曹達株式会社：徳山ポリプロ
ＭＥ２４０）のべレット１００重量部をへンシェルミキ
サ−で燈拝しながら７０ｏｏにまで昇温して成分‘１’
の所定量（表−１）と成分【２’（ジベンジリデンソル
ビトール）の所定量（表−１）を加え、冷却してサンプ
ルに供した。

サンプルはブラベンダープラストグラフを用いて２３０
ｑｏで５分間混練した後、１８５℃で熱プレスしてシー
トとし震度（％）（ＪＩＳＫ６７１７）を測定した。

測定結果を表−１に示す。実験はポリプロピレン樹脂に
成分‘１’，｛２｝を添加するにあたり、（ィ｝両成分
とも無添加の場合（実験Ｎｏ．１−１）、‘ｏー成分‘
１｝のみを添加した場合（実験Ｍ．１一２〜１一７）、
し一成分■のみを添加した場合（実験恥．８〜１０）、
６成分｛１｝と成分‘２）を同時に添加した場合（実験
Ｎｏ．１一１１〜１〜１８）、桝まず成分‘１｝を添加
してポリプロピレン樹脂の表面に液状で付着させた後、
成分【２’を添加した場合（実験舷．１一１９〜１−２
６）の各々について測定した。

測定は２０℃の恒温室で行なった。表一１から本発明の
方法により、ポＩＪプロピレン樹脂がそれ自身ポリプロ
ピレン樹脂の透明化効果を有しない成分‘１１と、成分
‘２１との相乗作用により成分■のみ添加した場合及び
成分【１’と■を同時に添加した場合に比較して一層す
ぐれた透明性向上効果を示すことがわかる。

表−１ （）内は添加量（重量部） ★成分（２）がポリプロピレン樹脂に完全に分散しない
ためシートに白色のブッを生じた。

実施例 ２実施例−１と同一の方法でポリプロピレン樹
脂１０の重量部の表面にジーラゥリルーチオージープロ
ピオネート０．５重量部を添加して液状で付着させた後
、ジーベンジリデンーソルビトール０．５重量部を添加
し分散させて得たべレットを一部はそのま）シートとし
（実験舷．２一ｉｉｉ）、他方は押出機（６５肌マ、ス
クリュー回転数３５ｒｐｍＣＲ３．０、ＬノＤ２２）に
より再混練して再びべレット化してからシートとしたも
のに（実験地．２−ｉｖ）ついて霞度を比較した。

表−２から再混練して再べレット化したものは更に透明
性が向上している。

表−２ （）内は添加量く重量部） キ 再梶練しべレット化したサンプルを用いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粉体状又はペレツト状のポリプロピレン樹脂の表面
   に、フエノール系化合物、チオ−ジ−プロピオン酸−ジ
   −アルキルエステル、有機亜リン酸エステル、モノ又は
   ジ−カルボン酸のエステル、モノ又はポリ−オキシエチ
   レンのエーテル結合型化合物及びモノ又はジ−カルボン
   酸の無水物群から選ばれた少くとも１種を、液状で付着
   させた後、ベンズアルデヒド又はその核置換体と５価以
   上の多価アルコール又はその誘導体との縮合物を添加し
   て分散させることは特徴とする透明性の改良されたポリ
   プロピレン樹脂組成物の製造方法。 ２ フエノール系化合物がモノ−フエノール系化合物、
   アルキリデン−ビス−フエノール系化合物及びチオ−ビ
   ス−フエノール系化合物から選ばれた少くとも１種であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ 縮合物がジ−ベンジリデンソルビトールである特許
   請求の範囲第１項記載の製造方法。