JPS60199893A - 二環式アミドケタール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ）産業上の利用分野 本発明は１機能液、とくに圧媒液中に酸および水のスキ
ャベンジャ−として含めるために有用な添加剤であるこ
とが発見された、ある種の二環式アミドケタールおよび
その誘導体に関する。また、本発明は、その１つの実施
態様として、従来知られていない異種原子の官能性を含
有するこれらの二環式アミドケタールを包含する。

（従来の技術） 米国！４Ｉ許８４，２７７．３５４号（Ｂｒｏｉｓ　ｅ
ｔ　ａｌ　）には、ある種の油溶性２−および／または
８−アルキル−置換１−アザ−３，７−シオキサビゾク
ロ［３，３，０）オクト−５−イルメチルアルコール類
が開示されており、これらは銅の腐食を防止するためＫ
ｉ能液へ添加剤として特に実用性を有する。

関連する構造のそれらのエステル誘導体は米国時む１第
４，０１７，４０６号中に開示されている。これらの化
合物のそれ以上のアルキレングリコールエステルは米国
特許第４，１９９，４６３号中に開示されている。

米国特許第３，６００，２１４号（Ｆｅｉｎａｕｅｒ　
ｅｃ　ａｌ）には１合成繊維の染色助剤として実用性を
有するある種の５−アルキル−または５−アリール−４
゜６−シオキサー１−アザビシクロ（３，３，０）オク
タンが開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） 機能液は極端な操作条件にしばしばさらされる。

このような機能液は高温にて耐えなくてはならず。

あるいは所望の流動性を維持しながら高温および低温の
交互する極限にさらされなければならない。

さらに、多くの流体は化学的汚染源にさらされる。

酸の汚染物質および水はことに悪影響を及ぼすことがあ
り、それらのいずれも著しく機能液の性能を劣化させ、
あるいは機能液系中の追加の成分に影響を及ぼし、系の
部分を腐食しあるいは劣化し、そして究極的に機能液系
の破壊に寄与する。構造的破壊が問題でない場合でさえ
、汚染はなお望ましくない。例えば、誘電流体において
、１０００部につきわずか数部程度の少量の水は誘電流
体の誘電性を著しく劣化することがある。

したがって、非水性機能液は汚染物質、とくに水および
酸の影響を変更しあるいは抑制するために添加剤の存在
を必要とすることがあることはよく認識されている。多
数の添加剤が現在知られておシかり使用されているが、
多数の種類の機能液と適合性である新しい添加剤を提供
すること、あるいは種々の操作条件下で改良された保護
を提供することが絶えず一要求されている。

口）問題を解決するための手段 式中、 Ｒは水素またはアルキル、アリールおよび不活性的に置
換されたそれらの誘導体から成る群より選択される２０
個までの炭素原子の置換基であり、そしてＲ′は各場合
種型に４個までのＲ“基で置換されていてもよいＣ２−
３アルキレン部分であシ、ここでＲ“はアルキル、アリ
ールおよび不活性的に置換されたそれらの誘導体から成
る群より選択される１０個までの炭素原子の置換基であ
る、 に相当する二環式アミドケタール化合物を、水または酸
の蓄積を減少するため忙有効な量で、機能液に添加する
ことにより、水または酸の汚染による悪い作用から機能
液を保護できることが、今回発見され１こ。「不活性」
という語は、機能液中の使用の間反応して妨害生成物を
生成せずかつこのような化合物の調製または精選を妨害
しない置換基を意味する。

水または酸の存在により引き起こされる悪影響を防止す
る上の化合物の能力は、それらの化学構造忙よる独特の
反応性のためであると信じられる。

本発明の化合物は、不溶性オたは揮発性の反応生成物を
生成する代わシに、機能液と独特に適合性にとどまる加
水分解生成物を生成できる。それ以上の利点として、組
成物はその反応性を変更し。

これにより機能液中の水または酸のレベルをきわめて低
く維持する化合物の能力を変えるために、容易に変性で
きる。−例として、極めて反応性の化合物は、大気また
は他の湿気源にさらされたとき湿気の吸収が増大し、こ
れにより水スキャベンジャ−を急速に消耗させるような
レベルに機能液の水分ン減少させることができる。した
がって。

寿命の間湿気または酸の源と接触するようになると思わ
れない機能液１例えば、電気装置中にカプセル化された
誘電液は、高度に反応性の水スキャベンジャ−の使用か
らかなシ和益を得ることができる。他方において、湿潤
空気または湿気の源への連続的暴露に耐えな（ては゛な
らない機能液、例えば、液圧ブレーキ液、は反応性が低
い化合物を用いて良好にはたらくであろう。一般に、二
環式アミド８ケタールの環を形成するＣ２−３アルキレ
フ部分（Ｒ′）上の置換基の存在は、本発明の化合物の
反応性を減少する傾向がある。

前述の組成物のあるものは、また新規な組成物である。

し１こがって、本発明は、さらに、その１つの実施態様
として、式 式中、 Ｒ″′はニトリル、アセタールまたはケタール基であり
。

ＡはＣ２−１０アルキレン基であり、そしてＲ′は上に
定義したとおりである、 に相半する新規な二環式アミドケタール誘導体ヲ包含す
る。

これらの新規な化合物は圧媒液および他の接液。

例えば、潤滑剤、誘電液、切削剤、熱伝達液などへ添加
して水および酸を掃去するための添加剤としてことに適
合することが発見された。

機能液、とくに圧媒液は近年絶えず増大する使用要件を
満足することが要求され続けてきている。

とくに、性能をほとんどあるいはまったく低下させない
で、１０年以上に程度に長い、長い使用寿命を保持する
圧媒液の要求が増大した。現代の圧媒液について一般に
要求される１つの規準は、系の実際の使用寿命１例えば
、１０年にわたる、りな（とも１８０℃（３５６’Ｆ）
の湿式沸点、すなゎ１湿潤化試料の沸点、である。機能
液は他の規準。

例えば、ゴムの相溶性、低温における流動性、ａい毒性
、金属に対する非腐食性、　ｐＨ，潤滑性な２を満足し
なくてはならない。

いく種類かの最近開発された現代の圧媒液は。

上の領域の多くに２いて満足すべき性能を達成した。と
くに、このような流体は米国特許第４．３２０，０２４
号（Ｒ，Ｌ、Ｒｅ１ｅｒｓｏｎ　ａｔ　ａｌ　）中に開
示された環式ケタールおよびアセタールのンアノ銹導体
を包含する。追加の例は、よ（知られたケイ素含有液１
例えば、ポリ（＝）アルキルンロキサン）液、２よびポ
リグリコールエーテルのジエステル、ホスフェートエス
テルなどから構成された液を包含する。これらおよび他
の高性能の圧媒沼の多くにおいて、前述の期間にわ１こ
って所望の溝式沸点を維持するために、水相溶性の物質
またはスキャインジャーを必要とすることがあることを
発見した。

これに関して、活性なスキャベンジャ−およびン、その
加水分解生成物の双方は、その使用寿命の間。

可溶性であシかつ圧媒体の残りの成分と、および偶発的
に混合されるかあるいは液圧系へ加えることがある商用
圧媒液の追加の成分と非反応性であることが望ましい。

さらに、スキャベンジャ−およびその反応生成物は液の
性質の微妙なバランスを相殺すべきではなく、そしてと
くに、ブレーキ系および他の圧媒系において使用される
種々の金属、例えば、鉄、亜鉛、アルミニウム、黄銅お
よび鋼に対して非腐食性であるべきであシ、そして規格
内の液の粘度、ゴムの相溶性、ｐＨ１潤滑性および沸点
を維持すぺぎである。最後に、スキャベンジャ−は、ア
ミンおよびヒドロキシル官能性の添加剤または成分の、
起こりうる存在下で、ＰＨ７，０〜１１．５の典型的な
ブレーキ液の条件のもとで、水と十分にかつ選択的に反
応性であって、ブレーキ液の水分を十分に低く維持して
沸点の低下を防止しなくてはならない。しかしながら、
同時に。

液は完全に乾燥しないで、湿気のそれ以上の吸収速度を
増大し、これによシスキャばンジャーの消耗速度を高め
ることが望ましい。その上、と（に蒸気の形成に対する
保１藷の要求が最大である高温において、加水分解生成
物が可逆的に脱水し、これによシスキャベンジャーおよ
び水が再生成しないことが望ましい。さらに、スキャベ
ンジャ−および加水分解生成物はすぐれた熱安定性を有
し。

高温に長期間さらされたとき液の品質を劣化させてはな
らない。

本発明において使用される化合物は、加水分解すると、
１種または２種以上の生成物、ヒドロキシアルキルアミ
ドゝまたはアミノアルキルエステルを生成する。反応の
ｐＨは形成する主要生成生物を決定する。加水分解は、
概略的に次のように示される： 酸の存在において、ヒト″ロキシアルキルアミノアル？
ルエステル（Ｉｆ）は主反応生成物として急速に生成す
る。異性体生成物は、酸の開裂が起こるエーテル位置に
依存する。酸加水分解生成物（損中に存在するアミン官
能性は追加の酸官能性を中和できるので、本発明の化合
物は強い酸および弱い酸の双方のための独特な有能なか
つ有効な酸スキャベンジャ−である。酸が存在しないと
き、主加水分解反応生成物はジ（ヒドロキシアルキル）
−置換アミドゝ（Ｉｌである。

組成において、Ｒ″　またＲ上の不活性置換基はニトリ
ル、アセタール、ケタール、ヒト”ロキシ。

アルコキシ、アリールオキ７、ヒドロキシアルキル、オ
ヨヒヒドロキシーまたはアルコキシ−末端（ポリ）アル
千しンオキシを包含する。

さらに詳しくは、アセタールまたはケタール置換基は、
式 式中。

Ｒ４は水素またはＣ１−１０アルキル基であり、そして
各Ｒ１は独立に（ｃｎＲ２ｃａ２ｏうＤＲ３であシ、こ
こでＲ２は水素、メチルまたはエチルであシ。

Ｒ３はＣｌ−１０アルキルであり、そしてｎはゼロに等
しいかあるいはそれより大きい数であるか、あるいは双
方のＲ１は一緒に結合してＣ２またはＣ３アルキレン基
を形成することができる。

に相当する。

好ましい二環式アミドケタール誘導体は、式ｉ′ 式中、Ｒ″、ＡおよびＲ“は上に定義したとおシである
。

に相当するｌ−アザ−４，６−シオキサビンクロ（３，
３，０）オクタン誘導体である。

高度に好ましいｌ−アザ−４，６−シオキサビシクロ（
３，３，０）オクタン誘導体は、Ｒ“の一方または双方
が水素゛またはＣ１−４アルキル、最も好ましくはメチ
ルであシ、そしてＡがＣ２−４アルキレンまたはそのＣ
ｌ−４アルキル−置換誘導体である。適当な化合物の例
は、次のとおりである：５−（２−シアズチル）−３，
７−ジメチル−ｌ−アザ−４゜６−シオキサビシクロ（
３，３，０］オクタン；５−（３−シアノブチル）−３
，７”）メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ
（３，３，０）オクタン：５−（４−シアノブチル）−
３，７−ジメチル−１−アザー４，６−シオキサピンク
ロＣ３，３，０］オクタン；５−（２−シアノブチル）
−３−メチル−ｌ−アザ−４，６−：）オキサビシクロ
（３，３，０］オクタン；５−（３−シアノブチル）−
３−メチル−１−アザ−４，６−シオキサピンクロ（３
，３，０〕オクタン；５−（４−シアノブチル）−３−
メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ［３，３
，０〕オクタン；５−（３，３−：）メトキシゾロピル
）−３，７−シメチルー１−アザ−４，６−シオキサビ
シクロ（３，３，０〕オクタン；５−（３，３−ジメト
キシゾロピル）−３−メチル−１−アザ−４，６−シオ
キサビシクロＣ３，３，０）オクタン；５−（２−（１
，３−ジオキシラニル）エチル）−３，７−シメチルー
１−アザ−４，６−シオキサビシクロ［３，３，０］オ
クタン；５−（２−（１，３−ジオキソラニル）エチル
）−３−メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ
Ｃ３，３，０〕オクタン；など。

本発明に従い使用する化合物は、既知の技術によシ製造
できる。例えば、　Ｒ，Ｆｅ１ｎａｕｅｒ、５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ。

１．１６（１９７１）には、オキサゾリン類とエポキシ
ド類と反応させて４．６−：）オキサビンクロ［３，３
，０〕オクタン頷を製造する反応が記載されている。こ
の方法を用いて１次に概略的に示されるようにして、置
換オキサゾリン類を反応させることができる： 式中、ＲおよびＲ′は上に定義したとおりである。

同じ参考文献およびさらにＢｕｒｚｉｎおよびＦｅ１ｎ
ａｕｅｒ　、　Ａｎｇｅｙ、Ｃｈｅｍｉｅ、　８５　、
１０５５　（１９７３）ドイツ国特許（ｆ）Ｅ）　２，
３４４，６０７号に開示されて＾るものの応用である他
の手順は、ジアルカノールアミンとアミドアセクール、
アミドチオアセタールまたはニトリルとの反応を包含す
る。この手順は次のように示される、： または 　−ＯＮ 式中、Ｑは酸素またはイオウの部分であり、そしてＲお
よびＷは上に定義したとおりである。

前述のアミドアセタール、アミド８チオアセタールまた
はニトリルの代わりに、高温および減圧下に脱水されて
所望の二環式化合物を生成することがわかった対応する
ビス（ヒドロキシアルキル）アミド８を用いることが可
能であることが、さらに発見された。このビス（ヒドロ
キシアルキル）アミドは、ジ（ヒドロキシアルキル）ア
ミンと酸塩［ヒ物、エステルまたは無水物との既知の反
応にょシ製造することができる。この手順は概略的に次
のように示される： 式中、又は酸塩化物、エステルまたは無水物の残基であ
り、モしてＲおよびＲ′は上に定義したとおシである。

減圧の使用はこの製造法を成功に導びくために重要であ
る。使用中、水を除去する所望の加水分解反応は上の方
法の逆であることが理解されるであろう。しかしながら
、減圧以外において、上の加水分解生成物は高度に耐脱
水性である。

本発明の化合物は、広範な種類の機能液について添加剤
として使用できる。例は矢のものを包含する：圧媒液、
ことにニトリル官能性アセタールまたはケタールからな
る。非プロトンｇＩＬ（例えば、前記米国特許第４，３
２０，０２４号に記載されている）モノ−、ジーまたは
ポリカルボン酸のエステル；炭酸またはリン酸のエステ
ル；（ポリ）アルキレンダリコール、グリコールエーテ
ルまたはそれらのホルマール誘導体；（ポリ）アルキレ
ンクリコールジエーテル；およびシリコ−液、例えば、
シロキサン、ポリシロキサンなど。

本発明に従って使用するための機能液の追加の例は、潤
滑油、例えば、鉱油および合成油、熱伝達液、自動トラ
ンスミツンヨン液および他のけん用液、誘電液、切削剤
などを包含する。

本発明による化合物と組み合わせて使用する圧媒液の追
加の成分は、既知でありかつ普通の圧媒液中に使用され
るものであり、そして１例えば、前記米国特許第４，３
２０，０２４号中に開示されている。

二環式アミドケタールは、得られる液について意図する
用途および水または酸の汚染に対する所望の保護の程度
に依存して、小さい比率または大きい比率で使用される
。上に定義した化合物の合；　計の組成物の重量に基づ
いて１〜９０％に添加することが適当であろう。１．５
〜５０重景％は好ましく、そして２〜２５重量％は最も
好ましい。

二環式アミドケタール誘導体は機能液の追加の成分と任
意の方法で配合され、そして新しく調製した機能液また
は使用中の存在する機能液へ抑制剤パッケージの一部分
として加えろことができる（作　用） −・）発明の効果 実施例　１ ５−　（３−７アノゾチル）−３，７”）メチル−１−
アザ−４，６−シオキサビシクロ（３，３，０’：Ｉオ
クタン ジ（２−ヒドロキシ−１−プロピル）アミン（２０’７
０Ｆ）を秤量して５００ｍＡ容の５首丸底フラスコに入
れた。このフラスコは、サーモウェル、オーパッド攪拌
機、グリコール発泡器キャンプ付き還流冷却器、圧力均
等化滴下漏斗、および液中へ気体な加える針を備えてい
た。ジイソゾロパノールアミンケアルゴン雰囲気のもと
に溶の１し、そして金属ナトリウム（７ｇ）　ｋ加えた
。Ｊｉｆｆｉ拌な１００℃に加熱しながら続けて、ナト
リウムビ反応させかつ溶解させ１こ（約４５分）。１，
３−シアツノタン（８０〜８５Ｎ景％）および本質的に
１．２−ジシアノブタンからなる残部からなる商業的に
入手可能な混合物（１６２２ｇ）を４時間１５分間の間
隔で滴下し、その後温度を１２５℃〜１３０”Ｃ；に上
げ、その間アルゴンをおだやかに通人してアンモニア’
に除去した。

反応？気相クロマトグラフィーにより追跡し、２１時間
後にエタン酸（１８ｇ）で中和することによシ停止した
。粗生成物な２５Ｘ　２５０ｗｍの真空ジャケット付き
ビグロー（ｖｉｇｒｅａｕｘ）カラムにより注意して蒸
留して、１２２６５Ｉの９９％以上の純度の生成物、沸
点１］０°Ｃ−１１３”Ｃ１０，１トル（１３，３Ｐ４
）、を得た。

核磁気共Ｌ１１４ｔ　４ｙｆブａ分析、赤外分光分析お
よび質量分析による特性づゆによると、この生成物は主
として５−（３−７アノノチル）−３，７−：）メチル
−１−アザ−４，６−シオキサビンクロ（３，３，０：
Ｊオクタンと少ｔの５−（２−７アノプチル）異性体で
あることが示された。

実施例　２ 実施例１において調製した生成物をアセトニトジル中に
溶解し、そして等量の蒸留水と室温において一緒にし、
磁気棒で攪拌した。アミドケタールからアミドおよびエ
ステル生成物への転化の進行な、赤外分光分析により定
量的に追跡した。

０５４重量％のモノイノプロパノールアミンの存在下に
、普通のブレーキ液腐食抑制剤およびｐＨ調節剤、双方
共アミド（１６２０−１６４０ｃＩｒＬ−１）の帯およ
びエステ＃　（１７２０−１７３０ｃ１ｒＬ−”）の帯
が、水の添加後の最初の１時間以内に現われた。アミド
９の帯は増加し続けたが、エステルの帯は反ｉｋ続ける
とき、減少した。

実姉例　３ 酸加水分解 実施例１に従い調節した追加量の反応生成物を、濃塩酸
（３０モル％の塩化水素）として少量の水と一緒にし、
攪拌した。添加の間、生ずる溶液のｐＨは６．５よシ下
に減少しなかった。赤外吸収分光分析で得られる混合物
な分析すると、主反応生成物は１７２０−１７３０儒−
１における吸収帯によシ証明されるように対応するエス
テルであること例示された。

固有の腐食 実施例１に従い調製した反応生成物のそれ以上の試料を
Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｍｏｔｏｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　Ｓｅｆ
ｅｔｙＳｔａｎｄａｒｄ（ＦＭＶＳＳ）４１１６，４９
　ＣＦＲＩＪ５１１，１１６（１９７１）中に概説され
る手順に従い湿潤化した。

試料な追加の湿潤化しない試料と一緒にして、４９０Ｆ
’Ｒ５５１１，１１６に実質的に従って腐食について試
験した。湿潤化による以外、試料に水な添加しなかった
重量損失（ｇ／７２）　ｋ測定した。結果な表Ｉに記載
する。

表■ 金属ス）ＩＪツブの重量変化（９７仝♂）すずめつき　
アルミ 鉄　軟鋼ニウム鋳鉄　黄銅　銅 Ｉｎｓ　−ｏ、ｉ　ｏ、ｏ　ｏ、ｏ　ｏ、ｏ　ｏ、ｏ　
−０，１２ＵＨ８−０，１０，００，００，０−０，１
−０，２３ＦＭＶＳＳ　：ｌ：０．２±０．２±０．１
　±０．２±０．４±０．４１湿潤化試料 ２湿潤化しない試料 ３　Ｆ’ＭＶＳＳ　Ａ　１１６最大重量変化の規格実施
例　５〜１０ さらに表■に示す二環式アミド９ケタールを、１゜３−
ジオキソラン−２−プロマンニトリル希釈剤を使用して
３０重量％の溶液で調製した。溶液なＦｅｄｅｒａｌ　
Ｍｏｔｏｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　５ａｆｅｔｙ　５ｔａｎ
ｄａｒｄ扁１１６，４９　ＣＦ’Ｒ≦５１１．１１６に
実質的に従い、圧媒液について試験した。結果を表■に
記載する。

表　１ 純度（％ ｖＰｃｂＥＲＢＰ　＜℃）　’ 実施例　化合物１　による）　乾式　湿式５　ＮＣＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ　９９．０　２４４　２２
５６　ＮＣＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−Ｙ　９８．０
　−　２００７　ＮＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ　
９５．０　−　２００８ＣＨ（ＯＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ
２−Ｚ　９８．０　−　２０５９　０ＣＨ２ＣＨ２０（
ＨＣＨ２ＣＨ２−２９９，５−２３０に−Ｕ １０６　希釈剤のみ　９９．５　２３３　１７５ＤＯＴ
　４　規格　２３０　１５５ ＤＯＴ　５　規格　２６０　１８０ ＣＨ３ 「 ゴムのブレーキカップ ０．６９　−　１２６８　１．１　−６０．８５　−　
−　− ０．９３　２６３１　− ０．８７　９．８７　−　１５４２　−　−０．５７　
９．７５　４１９　１３２４　１．５　−９１．４５　
８３　０．８　−８ −　７．０−１１．５　１８００　−　０．１５−１．
４　−１５−０−７．０−１１．５　９００　−　０．
１５−１．４　−１５−０蒸気相クロマトグラフイ一ピ
ーク面積の％平衡還流沸点 希釈剤、ＮＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２０Ｌ−一
一一一一一−」 国際ゴム硬度 表Ｈの結果が示すように、上に記載した二環式アミドケ
タール誘導体は、それらの使用によシ得ることができる
高い湿式平衡還流沸点のためおよびそれらに帰因するゴ
ム膨潤への比較的低い作用により、圧媒液中の使用に高
度に適する。

実施例　１１ 試料の圧媒液の基本８Ｍ物（腐食抑制剤％酸化防止剤、
および他の特別の添加剤な含まない）を、次の記載する
成分を示す重量％で使用して調製した。

２−（２−シアノエチル）−１，３−ジオキサン−５０
％ ２−（２−シアノエチル）−４−メチル−１，３−ジオ
キサン−１３％ ５−（３−シアノエチル）−３，７−シメチルー１−ア
ザ−４，６−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタン
−２０％ ビス（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）
エチル）ペンタンジオエート （ＣＨｚ　Ｅ　ＣＨｚＣＯＯ（ｃＨｚＣＨ２０’ｊ　３
　ＣＨ３］　２　）　−１７％圧媒液ＩＦｅｄｅｒａｌ
　Ｍｏｔｏｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　５ａｆｅｔｙＳｔａｎ
ｄａｒｄ　４１１６の手順に実質的に従い試験した。

表■ ＯＴ　５ 試験　結果　規格 乾式平衡還流沸点℃２４２　≧２６０ 粘度　（ｃｓｔ） １００”Ｃ（ｄｒｙ）　１．５　≧１．５５０’Ｃ（ｄ
ｒｙ）　３．７　− −４０℃　（ｄｒｙ）　６９７　≦９００−４０℃　（
ｗｅｔ）　１７５０ ｐＨ８，４− 高温安定性　Δ゛Ｃ＋１　±３．Ｏ ａｘ 化学的安定性　Δ℃＋２ 腐食 （２回の試験の平均、湿潤化ン 最終ｐＨ８，０− 沈降物　（ｖｏ　１．％）　０．００１≦０．１表　■
（続き） ＤＯＴ　５ 試験　結果　規格 水の許容性（湿潤化試料） ＋６０℃で２４時［団後　りｏ、ｏ　ｕ　１　≦（Ｊ、
ｌ）表　■（続き） ＤＯＴ　５ 試験　結果　規格 ＳＡ］ｉｌｉ　ＲＭ−１との相溶性 ６０℃で２４時間後 沈降物　（０，００１≦０．０５ 外観　きわめてすぐれる 耐酸化性 金属の重量損失（暫′ｍ２） アルミニウム　ｏｂｏｏ　≦０．０５ 鋳鉄　＋０．０１８　≦０．３ ゴムのカップ ７０℃で７２時間 底の直径（＋ｎ＋＋＋）　＋１．０２　０．１５−１．
４硬度　（工ＲＨＤ）　−６，００ｔｏ−１５１２０℃
で７２時間 底の直径　（朋）　１．１７　０．１５−１．４硬度　
（工ＲＥＤ）　−８，０（＞ｔｏ−１５ストロ−キング
　合格 （Ｓｉｒｏｋｉｎｇ）　（ｐａｓｓ） この試験の結果から明らかなように、きわめてすぐれた
物理的性質および水の作用に対する長期間の抵抗性を有
する圧媒体な、上に準げた二環式アミド８ケタール化合
物を一成分として用いて調製できる。腐食抑制剤および
酸化抑制剤が存在しないときでさえ、圧媒液は乾式平衡
還流沸点を除外して、Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｍｏｔｏｒ　Ｖ
ｅｈｉｃｌｅ　５ａｆｅｔｙＳｔａｎｄａｒｄ　ａ６１
１６のＤＯＴ　５要件を満足するかあるいはそれな超え
る。さらに、それは極端な使用条件のもとでさえ高度に
流動性である。

実施例　１２ 種々の１朶能液中の相溶性を試験するため、追加の二環
式アミドゝケタールな調製した。したがって、実施例１
の手順に従いジイソプロピルアミンと１−ノテンニトリ
ルとの反応により、アルキル置換化合物、すなわち、３
，７−シメチルー５−プロピル−１−アザ−４，６−：
）オキサビンクロ［３，３，０］オクタンな製造した。

この生成物を単離し、蒸留により精製した。２種類の試
験配合物を、この化合物なビス（２−（２−（２−メト
キンエトキシ）エトキシ）エチル）、、ｌンタンジオエ
ート（ＣＨ２ＥＣＨ２Ｃ（０）Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）３
ＣＨ３）２　）およびトリブチルホスフェート（Ｐｈｏ
ｓｆｌｅｘ　４．ＳｔａｕｆｆｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ　
Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を組み合わせることによ
り調製した。この配合物は２０ｆｆｉ量％の二環式アミ
ド９ケタールを含有した。試験配合物ならびに各ジカル
ボン酸エステルおよびホスフェートエステルの保護され
ない試料な一湿潤化期間す２６時間延長（合計９３時間
）以外、ＦｅｄｅｒａｌＭｏｔｏｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　
５ａｆｅｔｙ　５ｔａｎｄａｒｄ　１６１１　Ｇ中に記
載される方法により湿潤化した。試料を還流温度に加熱
し、そして還流沸点（湿式）？決定した。結果な表■に
記載する。

＋スキャベンジャ一 対照　２９４　（１４６） トリブチルホスフェート　３２５　（１６３）＋スキャ
ベンジャ一 対照　２８５　（１４１） 両者の実施例において、本発明の化合物の使用によシ湿
式沸点の増大が観測され、このことによυ本発明な用い
ることによって、水の存在な原因とする悪影響から圧媒
液の性質が保護されうろことが示される。試験の完結後
、沈殿物または析出物は観察されなかった。この実施例
がさらに明らかにするように１本発明の水および酸のス
キャベンジャ−は広範な種類の普通に入手できる機能液
と適当に組み合わせることができる。

（外５名） 手続補正書 昭和１０年ｆ月７乙日 昭和ｔρ年特許願第　３：３１ｔ−２−号２、発明の名
称 ニイ殻ぢンアミドケタ−ｒＶ　’ｆｔ＝　＋イ４く６、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 ４、代理人 別紙の通り　（釘、）用茎−タＥｔｆｙし２手続補正書 昭和６０年４月７６日 昭和６０年特許願第　３３６１２　号 ２、発明の名称 二環式アミドケタール誘導体 ろ、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名　称　（７２３）ザ・ダウ・ケミカル・カンノミニー
４、代理人 ５、補正の対象 （’ｆｊｕ厭） １、特許請求の範囲を次の如く補正する。

Ｉ Ｒ”−Ａ−Ｃ−Ｎ １ ０−Ｒ’ 式中、 Ｒ″′はニトリル、アセタールまたはケタール基であり
１ ＡはＣ２−１０フルキレンであり、そしてＲ′は各場合
独立に４個までのＲ′基で置換されていてもよし・Ｃア
ルキレン部分であり、ここでＲ”はアルキ−３ ル、アリールおよび不活性的に置換されたそれらの誘導
体から成る群より選択される１０個までの炭素原子の置
換基である。

に相当する化合物。

Ｒ′ Ｎ 式中、 Ｒ″′およびＡは上に定義したとおりであり、そして Ｒ／／は水素またはアルキル、アリールおよび不活性的
に置換されたそれらの誘導体から成る群より選択される
１０個までの炭素原子の置換基である、に相当する１−
アザ−４，６−：）オキサビシクロ〔３、３，Ｏ）オク
タン化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。

６、Ｒ″′は 式中、Ｒ４は水素またはＣ１−１０アルキルであり、そ
して各Ｒ０は独立に＋ＣＨＲ２ＣＨ２０す□Ｒ３であり
、ここでＲ２は水素またはメチルであり、Ｒ３はＣＩ　
−１０アルキルであり、そしてｎはゼロに等しいかある
いはそれより大きい数であり、あるいは双方のＲ１は一
緒に結合してＣ２−３アルキレン基を形成する、である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。

４、Ｒ′　の一方または双方は水素またはＣ１−４アル
キルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の化合物。

５、Ｒ′　の一方または双方はメチルであることを特徴
とする特許請求の範囲第２項記載の化合物。

６、ＡはＣ２−４アルキレンであることを特徴とする特
許請求の範囲第２項記載の化合物。

７．５−（２−シアノブチル）　−３，７−シメチルー
１−アザ−４，６−シオキサビシクロ〔ろ、３０）オク
タン；５−（ろ−シアノブチル）　−３，７−シメチル
ー１−アザ−４，６−シオキサビシクロ（３，３゜０〕
オクタン；５−（４−シアノブチル）　−３，７−シメ
チルー１−アザ−４，６−シオキサビシクロ〔ろ、３．
０）オクタン；５−（２−シアノブチル）−６−メチル
−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ（３，５，０）
オクタン；５−（３−シアノブチル）−６−メチル−１
−アザ−４，６−シオキサビシクロ［３，３，０）オク
タン；５−（４−シアノブチル）−６−メチル−１−ア
ザ−４，６−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタン
；５−（３，３−ジメトキシプロピル）〜６．７−：）
メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ（３，３
，０）オクタン；　５−　（３゜６−ジメトキシプロピ
ル）−６−メチル−１−アザ−４，６−：）オキサビシ
クロ（３，３，０〕オクタン；５−（２−（１，３−ジ
オキソラニル）エチル）−３，７−：）メチル−１−ア
ザ−４，６−シオキサビシクロ〔６，ろ、０〕オクタン
；および５−（２−（１、ｚ、　−ｖオキソラニル）エ
チル）−３−メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシ
クロ（３，３，０）オクタンから成る群より選択される
特許請求の範囲第２項記載の化合物。

８、機能液に、１−９Ｄ厘量％の式 （ 式中、 Ｒは水素またはアルキル、了り−ルおよび不活性的に置
換されたそれらの誘導体から成る群より選択される２０
個までの炭素原子の置換基であり、そしてＲ％−１冬場
合独立に４個までのＲ′基で置換されてもよいＣ２−３
アルキレンであり、ここでＲ′はアルキル、アリールお
よび不活性的に置換されたそれらの誘導体から成る群よ
り選択される１０個までの炭素原子の置換基である、 に相当する二環式アミドケタールを添加することを特徴
とする酸または水の存在による機能液の劣化を防止する
方法。

９　二環式アミドケタール誘導体は１５〜５０重量％の
量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第８項記
載の方法。

１０、二環式アミドケタール誘導体は２〜２５里量％の
量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第９項記
載の方法。

式中、 Ｒ″′はニトリル、アセタールまたはケタール基であり
・ Ａは０２−０゜アルキレンであり、そしてＲ’は各場合
独立に水素またはアルキル、アリールおよび不活性的に
置換されたそれらの誘導体から成る群より選択される１
０個までの炭素原子の置換基である、 に相当する１−アザ−４，６−シオキサビシクロ〔３，
３，０）オクタンであることを特徴とする特許請求の範
囲第８項記載の方法。

１２、Ｒ″′置換基は式 Ｒ４は水素またはＣ１−１０アルキルであり、各Ｒ１は
押型に＋ＣＨＲ２ＣＨ２０＋ｎＲ３であり、ここでＲ２
は水素、またはメチルであり、Ｒ３はＣｌ−１０アルキ
ルであり、そしてｎはゼロに等しいかあるいはそれより
大きい数であるか、あるいは双方のＲ１は一緒に結合し
てＣ２またはＣ３アルキレン基を形成する、 に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１１項記
載の方法。

１３、Ｒ”　の一方または双方は水素またはＣ１−４ア
ルキルである特許請求の範囲第１１項記載の方法。

１４　機能液はニトリル官能性アセタールもしくはケタ
ール、モー、ジテもしくはポリカルボン酸のエステル、
リン酸エステル、シリコーン、鉱油または合成油からな
る特許請求の範囲第８項記載の方法。

１５、機能液と合計組成物の１〜９０恵量％の式％式％ 式中、 Ｒ″′はニトリル、アセタールまたはケタール基であり
、 ＡはＣ２−１０アルキレンであり、そしてＲ′は各゛場
合独立に４個までのＲ′基で置換されていてもよいＣ２
−３アルキレン部分であり、ここでＲ’はアルキル、ア
リールおよび不活性的に置換されたそれらの誘導体から
成る群より選択される１０個までの炭素原子の置換基で
ある、 に相当する化合物を含有することを特徴とする圧媒液組
成物。

１６、前記化合物は１．５〜５０重量％の量で存在する
特許請求の範囲第１５項記載の組成物。

１Ｚ　前記化合物は２〜２５息量％の量で存在する特許
請求の範囲第１６項記載の組成物。

１８、前記機能液はニトリル冨能性アセタールもしくは
ケタール、モノ−、ジーもしくはポリカルボン酸のエス
テル、リン酸エステル、シリコール、鉱油および合成油
から選択される特許請求の範囲第１５項記載の組成物。

」 以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式中、 Ｒ“′はニトリル、アセタールまたはケタール基であり
   。 ＡはＣ２−１０アルキレンであシ、そしてＲ′は各場合
   独立に４個までのＲ“基で置換されていてもよい０２−
   ３アルキレン部分であシ、ここでＲ’／はアルキル、ア
   リールおよび不活性的に置換されたそれらの誘導体から
   成る群よシ選択される１０個までの炭素原子の置換基で
   ある。 に相当する化合物。 ２、式 式中、 Ｒ“′およびＡは上に定義したとおりであシ、そして Ｒ′ｔま水素またはアルキル、アリールおよび不活性的
   に置換されたそれらの誘導体から成る群よシ選択される
   １０個までの炭素原子の置換基である。 に相当するｌ−アザ−４，６−：）オキサビンクロ〔３
   ，３，０〕オクタン化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３、Ｒ／／／は 式中、Ｒ４は水素またはＣ１−１０アルキルであシ、そ
   して各Ｒ０は独立に（ＣＨＲｚＣＨ２０＞ｎＲｓであシ
   、ここでＲ２は水素またはメチルであシ、Ｒ３はＣｌ−
   １０アルキルであり、そして口はゼロに等しいかあるい
   はそれより大きい数であシ、あるいは双方のＲ１は一緒
   に結合してＣ２−３アルキレン基を形成する。 であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ４、Ｒ７例一方または双方は水素またはＣ１−４アルキ
   ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ５、Ｒ“の一方または双方はメチルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ５、ＡはＣ２−４アルキレンであることを特徴とする特
   ｒＦＭ求の範囲第２項記載の化合物。 ７．５−（２−シアノブチル）−３，７−シメチルー１
   −アザ−４，６−シオキサビシクロＣ３，３゜０〕オク
   タン；５−（３−シアノブチル）−３，７−シメチルー
   １−アザ−４，６−シオキサビシクロ［：３，３，０）
   オクタン；５−（４−シアノブチル）−３，７−シメチ
   ルー１−アザ−４，６−シオキサピンクロ［３，３，０
   ］オクタン；５−（２−シアノブチル）−３−メチル−
   １−アザ−４，６−シオキサビシクロ（３，３，０）オ
   クタン；５−（３−シアノブチル）−３−メチル−１−
   アザ−４，６−シオキサビシクロ［３，３，０］オクタ
   ン；５−（４−シアノブチル）−３−メチル−１−アザ
   −４，６−シオキサピシクロ［３，３，０：］オクタン
   ；５−（３，３−ジメトキシプロピル）−３゜７−：）
   メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ［３，３
   ，０）オクタン；５−（３，３−ジメトキシプロピル）
   −３−メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ［
   ３，３，Ｏ〕オクタン；５−（２−（１，３−：）オキ
   ソラニル）エチル）−３゜７−シメチルー１−アザ−４
   ，６−シオキサビシクロ［３，３，ｏ〕オクタン；およ
   び５−（２−（１，３−ジオキソラニル）エチル）−３
   −メチル−１−アザ−４，６−シオキサビシクロ［３，
   ３，０〕オクタンから成る群より選択される％許請求の
   範囲第２項記載の化合物。 ８、機能液に、１−９０重量％の式 Ｒは水素またはアルキル、アリールおよび不活性的に置
   換されたそれらの誘導体から成る群より選択される２０
   個までの炭素原子の置換基であり、そしてＲ′は各場合
   独立に４個までのＲ“基で置換されていてもよいＣ２−
   ３アルキレンであシ、ここでＲ’（まアルキル、アリー
   ルおよび不活性的に置換された誘導体から成る群より選
   択される１０個までの炭素原子の置換基である、 に相当する二環式アミドケタールを添加することを特徴
   とする酸または水の存在による機能液の劣化を防止する
   方法。 ９、二環式アミド８ケタール誘導体は１．５〜５０重量
   ％の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第８
   項記載の方法。 １０、二環式アミドゝケタール誘導体は２〜２５重吋％
   の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第９項
   記載の方法。 １１６　二環式アミドケタールは、式 ｐ〃 バ″ 式中。 Ｒ′″はニトリル、アセタールまたはケタール基であシ
   、 ＡはＣ２−１０アルキレンであシ、そしてＲ“は各場合
   独立に水素またはアルキル、アリールおよび不活性的に
   置換されたそれらの誘導体から成る群よシ選択される１
   ０個までの炭素４原子の置換基である。 に相当する１−アザ−４，６−シオキサビシクロ（３，
   ３，０：ｌ　オクタンであることを特徴とする特許請求
   の範囲第８項記載の方法。 １２、Ｒ／　／／置換基は式 式中、 Ｒ４は水素またはｃｉ−ｔｏアルキルであシ、そして各
   Ｒ１は独立にりＣＨＲ２ＣＨ２０）ｎＲ３であ、！７゜
   ここでＲ２は水素、またはメチルでア’）、Ｒ３はＣｌ
   −１０アルキルであシ、そしてｎはゼロに等しいかある
   いはそれよシ大きい数であるか、あるいは双方のＲ工は
   一緒に結合してＣ２またはＣ３アルキレン基を形成する
   。 に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１１項記
   載の方法。 １３、’Ｒ“の一方または双方は水素またはＣ１−４ア
   ルキルである特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １４、機能液はニトリル官能性アセタールもしくはケタ
   ール、七−、ジーもしくはポリカルボン酸のエステル、
   リン酸エステル、シリコーン、鉱油または合成油からな
   る特許請求の範囲第８項記載の方法。 １５、機能液と合計組成物の１〜９０重景％の式Ｒ″′
   はニトリル、アセタールまたはケタール基であシ。 Ａはｃｚ−ｔｏアルキレンであシ、そしてＲ′は各場合
   独立に４個までのＲ“基で置換されていてもよいＣ２−
   ３フルキレン部分であシ、ここでＲ散アルキル、アリー
   ルおよび不活性的に置換されたそれらの誘導体から成る
   群よシ選択される１０個までの炭素原子の置換基である
   、に相当する化合物を含有することを特徴とする圧媒液
   組成物。 １６、前記化合物は１．５〜５０重贋％の量で存在する
   特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７、前記化合物は２〜２５Ｍ量％の量で存在する特許
   請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８、前記機能液は二）　ＩＪル官能性アセタールもし
   くはケタール、モノ−ジーもしくはポリカルボン酸のエ
   ステル、リン酸エステ／Ｌ／、シリコール。 鉱油および合成油から選択される特許請求の範囲第１５
   項記載の組成物。