JPS60199081A - ベタ印刷用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメラミン樹脂基体表面の着色用として適するペ
タ印刷用インキに関する。

（従来技術） 従来、各種の基体表面のペタ印刷用インキのビヒクル成
分として種々の合成樹脂が使用されている。ところでメ
ラミン樹脂すなわちメラミン−ホルムアルデヒド系樹脂
の基体、例えばメラミン樹脂の成形品、メラミン樹脂加
工板又はメラミン樹脂含浸紙等の表面のベタ印刷用イン
クのビヒクル成分としてアクリル系重合体が知られてい
るが、この種のべ夕印刷用インキによりメラミン樹脂基
体表面に形成される被覆層はその硬さ及び耐候性の点で
は良好であるが、該基体表面との密着性においてはメラ
ミン樹脂基体の使用分野上、なお不充分であった。

（発明の目的） 本発明の目的はメラミン樹脂基体表面に優れた密着性を
有し、かつ硬くて耐候性にも優れた被覆層全形成できる
ペタ印刷用インキを提供するにある。

（発明の構成） 本発明について概説すると、本発明のメラミン樹脂基体
表面のベタ印刷用インキは分子内に第四級アンモニウム
塩含有する重合体、顔料及び有機溶剤より成ることｔ特
挙とする。

本発明の詳細な説明すると、本発明のベタ印刷用インキ
は、そのビヒクル成分として分子内に第四級アンモニウ
ム塩を有する重合体を配合したものであり、該１合体は
塗膜形成性含有する重合体の分子内、すなわち構成繰返
し単位中に一般式 （式中Ｒ，ＩＲ２及びＲ３はアルキル基又はアルキルエ
ーテル基であり、Ｙは陰イオン基、好ましくはハロゲン
原子會示す。）で表わされる第四級アンモニウムｍｔ有
する重合体であり、付加重合体、縮合重合体のいずれで
あってもよい。

付加重合体について説明すると、前記第四級Ｆジ アンモニウム基會有するα、β−エチレン性不飽和単量
体を重合させてえられる１合体、又はこの単量体と共重
合可能な他の単量体とｔ重合させてえられる共１合体で
ある。更には第四級化しうる基、例えばアミノ基、ハロ
ゲン原子等を有するａ、β−エチレン性不飽和単量体１
１合させてえられる重合体又はこの単量体と共１合可能
な他の単量体とｔ−重合させてえられる共重合体をアル
キル硫酸、アルキルハライド等で第四級化させ死重合体
でもよい。

前記の第四級アンモニウム塩を有するａ、β−エチレン
性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシ−５−メタク
リロイロキシプロピルトリメチルアンモニウムハライド
、２−メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムハライド、ビニルトリメチルアンモニウムハライド、
ビニルトリエチルアンモニウムハライド、アリルトリメ
チルアンモニウムハライド、ビニルベンジルトリメチル
アンモニウムハライド、Ｎ−アクリルアミドプロピル−
３−トリメチルアンモニウムハライドなどがある。また
、上記単量体と共重合しうるａ、β−エチレン性不飽和
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸ま九はこれ
らのアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリロニトリル、グリシジルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシグロビルメタクリ
レート、ビニルトルエン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
ピロリド／などがある。

さらに、第四級化しうるアミノ基あるいはハロゲン原子
を有するα、β−エチレン性不飽和単食休と体ては、ジ
アルキルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
−５−メタクリロイロキシプロビルジメチルアミン、２
−メタクリロイロキシエチルジエチルアミン、２−メタ
クリロイロキシメチルジメチルアミン、ビニルジメチル
アミン、ビニルエチルアばン、ビニルベンジルジエチル
アミン、Ｎ−アクリルアミドプロピル−５−ジメチルア
ば／、クロロメチロール化スチレン、クロロエチルビニ
ルエーテル、ブロモメチルビニルエーテル、５−クロロ
−２−ヒドロキシグロビルメタクリレート、５−クロロ
グロビルアクリレートなどがある。これらの単量体の１
種又は２種以上からなる重合体又はこれらの単量体の１
種以上と他の共重合性ａ。

β−エチレン性不飽和単量体との１合による４共重合体
を第四級化するには、ジアルキル硫酸、友とえはジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸又はアルキルハライド、九とえば
メチルクロライド、エチルブロマイド、ブチルブロマイ
ドのような第四級化剤が使用できる。

第四級アンモニウムｍｔ−有するα、β−エチレン性不
飽和単量体の１合、又はこの単量体と他の共重合可能な
単量体との共重合は反応容器に所望組成の単量体及び有
機溶媒を仕込みベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイ
ンブチロニトリル等の重合開始剤を添加して、窒素、炭
酸ガスなどの不活性ガス中で温度６０〜１００℃で６〜
１２時間加熱攪拌することによってなされる。

第四級アンモニウムｍｔ有するａ、β−エチレン性不飽
和単量体の童は、全単量体組成の５３１量％以上必要で
あり、これより少ない場合は、メラミン樹脂基体の表面
との密着性に劣る九め好ましくない。

さらに１第四級化しうるアばノ基、ハロゲン原子などを
有するα、β−エチレン性不飽和単量体又はこの単量体
と共重合可能な他の単量体とｔ−重合させてえられる重
合体又は共重合体は、前記と同様の重合方法で得られ、
これｔ−第四級化する方法は、アミノ基ま九はノ・ロゲ
ン原子と等量もしくは過剰の第四級化剤を使用し、５０
〜１００℃の温度で５〜６時間反応することにより行な
われる。

重合反応に使用される有機溶媒としては、エタノールな
どのアルコール類、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン類、メチルセロノルプ、プチルセロン
ルプなどのエーテルアルコール類、ジメチルホルムアミ
ド、アセトアミドなどの酸アミド類などが使用できる。

縮合重合体としては前記一般式で示す第四級アンモニウ
ム塩會核置換基として有するジアミン成分及びジカルボ
ン酸成分の重縮合、同じ（多価アルコール成分及びジカ
ルボン酸成分の重縮合により得られるポリアミド、ポリ
エステル等が挙げられる。なお付加重合体の場合と同様
に第四級化し得る基を有する成分を使用して重縮合し友
後、第四級化することにより製造した縮合重合体であっ
てもよい。

前記方法により得られ几第四級アンモニウム塩含有１合
体は、これを顔料及び有機溶剤と混練してベタ印刷用イ
ンキとする。

顔料としては無機顔料例えば白色顔料、力−ボ／ブラッ
ク、着色顔料、並に有機顔料例えば不溶性アゾ顔料、ア
ゾレーキ顔料、ファナール類、フタロシアニｙ類等、一
般のペタ印刷用インキ顔料が使用される。顔料の配合量
は、該重合体１００３１１部に対し５０〜４００１量部
の範囲が適当であり、ビヒクル成分と顔料との親和性は
極めて良好である。

れるが、本発明のベタ印刷用インキは不揮発（固形）成
分を５〜５ｏｌ１％に調整して使用するので、混線の際
に添加される溶剤の量は適宜調節される。

本発明のベタ印刷用インキは、ビヒクル成分として、第
四級アンモニウム壌含有重合体を使用するが、塗膜に柔
軟性を付辱する必要がある場合は、他の重合体例えばエ
ステルガム、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、フェノー
ル樹脂、硝化綿等を混合できる。しｔＪ）し、その混合
量は、第四級アンモニウム塩含有１合体１００Ｍ量部に
対し４部１童部以下である。４０重量部よりも多い混合
は、基材との密着性の低下をきたし好ましくない。

（発明の実施例） 次に本発明會より具体的に説明するためにビヒクル成分
である第四級アンモニウム塩含有重合体の合成例とその
比較例及びこれ全配合し九ペタ印刷インキの実施例とそ
の比較例會示すが、本発明を工これによりなんら限定さ
れるものではない。

合成例１ 温度計、還流冷却器及び攪拌機を崗え九容量３ｐの四つ
ロフラスコにメタノール１００部、２−メタクリロイロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２０部、
メチルメタクリレ−）２００部、ブチルアクリレ−）８
０部及びメチルエチルケトン５００部を仕込んだ。つい
で、攪拌しながらフラスコ内容物を昇温し、４０℃で触
媒としてアゾビスインブチロニトリル０．５部を添加し
、さらに昇温し７０℃で１０時間反応を続けて分子内に
第四級アンモニウム塩を含有する共重合偉人を鯛製し几
。

合成例２ 温度計、還流冷却器及び攪拌機を備え九容量５ぶの四つ
ロフラスコにビニルエチルアば７１１０部、エチルメタ
クリレート１００部、アクリロニトリル９０部及びメチ
ルエチルケトン６００部を仕込んだ。ついで、攪拌しな
がらフラスコ内容物を昇温し、４０℃で触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル０．５部を添加し、７０℃で１
２時間反応させた。この反応生成物を２０℃に冷却し死
後、メチルクロライド１５．８部を加え、アミン価が０
になるまで反応を続けて分子内に第四級アンモニウム塩
を含有する共重合体Ｂｔ−詞製した。

合成例５（比較例） 温度計、還流冷却器及び攪拌機を備え九容童３１の四つ
ロフラスコにメタノール１００部、ブチルアクリレート
１００部、メチルメタクリレート２００部及びメチルエ
チルケトン５００部を仕込んだ。ついで攪拌しながらフ
ラスコ内容物を昇温し、４０℃で触媒としてアゾビスイ
ンブチロニトリル０．５部を添加しさらに昇温し７０℃
で１０時間反応を続けて共重合体Ｃを調製し九〇 合成例４（比較例） 温度計、還流冷却器及び攪拌機全備えた容量５ｐの四つ
ロフラスコにアクリロニトリル９０部、エチルメタクリ
レート２１０部及びメチルエチルケトン６００部を仕込
んだ。ついで攪拌しながらフラスコ内容物ｔ！！＃温し
、４０℃で触媒としてアゾビスインブチロニトリル０．
５部全添加し、さらに昇温し７０℃で１０時間反応を続
けて共重合体Ｄｔ−調製した。

実施例１〜２及び比較例１〜２ 前記の合成例１〜４で調製した共重合体Ａ〜Ｄｑ！ｒ々
１００重量部に対し、白色顔料（酸化チタン）５００重
量部及びメチルエチルケトン會添加しボールくルで１５
時間分散を行ない不揮発成分２０重量％の白色インキ全
調製した。

実施例３〜４及び比較例５〜４ 実施例１〜２の実験において、白色顔料にかえて赤色顔
料（０，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ、　Ｏｒａｎｇａ　２４　
）ｆ夫々５０重量部添加する以外はすべて同じ実験を繰
返し、不揮発成分２０１食％の赤色インキを調製した。

性能試験 実施例１〜２、比較例１〜２でＩｔＩｌ！！！シた白色
インキを、表面にメラミン樹脂層全形成した合板にスプ
レーで膜厚が５〜５μになるように被穆シ、ついで８０
℃で３０分間加熱乾燥を行なった・ 実施例５〜４及び比較例５〜４で調製した赤色インキを
表面にメラミン樹脂を含浸し良紙にスプレーで膜厚が５
〜５μになるように被覆し、ついで８０℃で５０分間加
熱乾燥を行なった。

それぞれのインキ被覆層と基体との密着力をクロスカッ
ト試験により測定し尺結果を次表に示す。

（発明の効果） 以上説明し友とおり、本発明のペタ印刷用インキはメラ
ミン樹脂基体表面に適用されるもので、前記衣からみて
従来のインキでは得られなかった優れた密着性を示し、
かつ硬くて耐候性に優れる被覆がなされるという効果を
奏する。

特許出願人　ハニー化成株式会社 代、理　人　中　本　宏 〃　井　上　昭 Ｉ　吉　嶺　桂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　分子内に第四級アンモニウムｍｔ−有する重合体、
   顔料及び有機溶剤より成ることｔ特徴とするメラミン樹
   脂基体表面のペタ印刷用インキ ２、　重合体が分子内に第四級アンモニウム塩を有する
   エチレン性不飽和系重合体である特許請求の範囲第１項
   記載のメラミン樹脂基体表面のペタ印刷用インキ 五　顔料の割合が重合体１００重量部に対して５０〜４
   ００重景部であ電食許請求の範囲第１項又は第２項記載
   のメラミン樹脂基体表面のペタ印刷用インキ