JPS60197793A - コ−クス炉ガスから合成天然ガスを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、コークス炉ガスにＣＯに富んだ発生炉ガス
を添加混合して原料ガスとなし、該原料ガスを触媒の存
在下で高カロリーガスに変換する所謂合成天然ガス（以
下ＳＮＧという）製造方法の改良に係わるものである。

コークス炉ガスは、石炭を乾留してコークスを製造する
際に、副産物として多量に副生するガスであって、その
多（は都市ガス用として供給されており、長期的に安定
して供給可能な極めて重要な都市ガス源である。

他方近年、コークス炉ガスより発熱量の高い天然ガスが
、その賦存量が膨大であること、ガス供給上発熱量が高
い程有利であること及び清浄なガスであること等から、
都市ガスとして注目されるに至り、現在すでにこの天然
ガスが都市ガスとして供給されている地区は多く、また
今後それへの転換が予定されている地区もある。

ところで、都市ガス源のすべてを天然ガスに依存するこ
とは、都市ガスとしてのエネルギーの永続的な安定供給
の面からは望ましくなく、コークス炉ガスをも都市ガス
源として確保しておくことがエネルギー政策上必要不可
欠である。

しかしながら、通常コークス炉ガスの発熱量は５０００
にｃａｌ／Ｎｙｌ（程度であるのに対して、天然ガスの
それはほぼ１１０００　Ｋｃａ１／　Ｎｎｆ前後の高発
熱量を有するものであることから、同一導管を共用して
それらを供給するには互換性がなく、結果として都市ガ
スが従来のコークス炉ガスから天然ガスに変換された地
域においては、あたら多量に副生ずるコークス炉ガスの
都市ガスとしての供給を停止し、別途新たにその用途を
模索しなければならない等の不都合があった。

このような不都合を回避し、天然ガスとの互換性を確保
するためには、コークス炉ガスに発熱量の高い増熱剤例
えばプロパンやブタン等の炭化水素類を添加混合するこ
とやそれら又はナフサを炭素源としてコークス炉ガスを
改質し、ＳＮＧとすることが考えられるが、これらとて
炭素源や増熱剤として高価な炭化水素類を多量に必要と
するものであり、あまり得策であるとは言い難い。そこ
で近年、コークス炉ガス中のＨ２、Ｃ０１Ｎ２．０２等
の低カロリー成分や不燃成分を、ゼオライト又は活性炭
等の吸着材を用いて分離除去し、残留したＣ　）（４、
Ｃ２Ｈ４、Ｃ３１（１１、ＣＯ２を導出して高カロリー
ガスを製造する方法も提案されてはいるが、これとて得
られるガスのカロリーは高々８５００Ｋｃａｌ／Ｎ　ｒ
ｔ？であり、天然ガスの１１０００　Ｋｃａｌ／Ｎｒｄ
には遠く及ばない。

そのようなことから、前述のような炭素源や増熱剤の多
量の追加なくしてコークス炉ガスを高発熱量のガスに変
換する技術の確立については長らく当業界の嘱望すると
ころであった。

本発明は、従来の上述のような不都合を解消せんがため
になされたものであって、通常得られるコークス炉ガス
に所定の操作を施すことによって、該コークス炉ガスを
天然ガスと同等の高発熱量を有するガス即ちＳＮＧに変
換する方法を提供することを目的とし、その要旨はコー
クス炉ガスにＣＯに冨んだ発生炉ガスを添加して原料ガ
スとなし、該原料ガスを触媒の充填された流動床式又は
固定床式反応装置内に導入して上記原料ガスを触媒の存
在下で高カロリーのＳＮＧに変換する方法において、上
記反応装置を第１段階反応塔と第２段階反応塔との２段
階に区分し、まず上記原料ガスを第１段階反応塔に供給
して、触媒の存在下主に該原料ガス中のＣＯとＨ２とを
反応させて０１〜Ｃ４の炭化水素を生成せしめて後、上
記第１段階反応塔より導出される中間処理ガスを第２段
階反応塔に供給し、触媒の存在下該中間処理ガス中に残
留したＣＯ２とＨ２とを反応させてＣＨ４を生成せしめ
、更にその後該中間処理ガスを分子篩機能を有する吸着
材を装填した吸着装置に導入し、該吸着装置において上
記中間処理ガス中に残留した不燃成分や低カロリー成分
を選択除去することを特徴とするコークス炉ガスからＳ
ＮＧを製造する方法（以下第１方法という）、及びコー
クス炉ガスにＣＯに富んだ発生炉ガスを添加して原料ガ
スとなし、該原料ガスを触媒の充填された流動床式又は
固定床式反応装置内に導入して上記原料ガスを触修の存
在下で高カロリーのＳＮＧに変換する方法において、上
記原料ガスを上記反応装置に供給して、触媒の存在下主
に該原料ガス中のＣＯとＨ２とを反応させて０１〜Ｃ４
の炭化水素を生成せしめて後、上記反応装置より導出さ
れる中間処理ガスをアルカリ洗浄し、該中間処理ガス中
に残留したＣ０２を除去すると共に、その後Ｃ０２の除
去された中間処理ガスを分子篩機能を有する吸着材を装
填した吸着装置に導入し、該吸着装置において上記中間
処理ガス中に残留した不燃成分や低カロリー成分を選択
除去することを特徴とするコークス炉ガスからＳＮＧを
製造する方法（以下第２方法という）に存する。

以下本発明を図面をもとに詳細に説明する。

第１図は本発明方法を示す概略流れ図であり、第２図及
び第３図はそのうちのＳＮＧ製造設備群内の各工程を示
す流れ図であって、第２図は第１方法のものを、第３図
は第２方法のものをそれぞれ示す。

ｌはコークス炉団であって、該コークス炉団１を構成す
る複数の炉室の各々には原料石炭（白抜き矢印）２０が
順次供給され、乾留に供される。該石炭の乾留中に発生
するガス（コークス炉ガス）２１は各炉室に設けられた
図示せざる上昇管を介して集気管に集められ、ガス処理
設備群２に送られる。而してガス処理設備群２は通常冷
菓設備、脱タール設備、脱硫設備、脱アンモニア設備、
脱ナフタリン設備、脱ペンゾール設備、乾式脱硫設備等
から構成されているので、該ガス処理設備群２に導入さ
れたコークス炉ガス２１はそれらの設備によって脱ター
ル、脱硫、脱アンモニア、脱ナフタリン、脱ペンゾール
等の処理が施され、清浄な精製済コークス炉ガス２４と
なって次工程に導出される。この場合において、コーク
ス炉ガス２１の一部は、ガス処理設備群２の途中から半
精製ガス２２として抜き出され、石炭乾留用の熱源とし
てコークス炉団１に供給される。

なお、コークス炉団１の各炉室で乾留されたコークスは
、図示せざる押出機によって炉外に排出され、製品コー
クス（斜線入り矢印）２３としてその用途に供されるが
、その一部は後述する発生炉ガス２５を製造するための
原料とされる。

ところで、前記ガス処理設備群２を出た精製済コークス
炉ガス２４はその約半量（５６％前後）がＨ２であり、
該Ｈ２と反応せしめて炭化水素となすための炭素源とな
るＣＯと００２は合計してもほぼ１０％前後しか含まれ
ておらず、残りはメタンが約２７％、Ｎ２及び不飽和炭
化水素が各々数％という組成であることから、上記ＣＯ
と００２の全量を炭化水素に変換したとしても、変換後
のコークス炉ガスの発熱量は高々７５００Ｋｃａｌ／Ｎ
　ｒｔｒにしかならず、天然ガスの１１０００　Ｋｃａ
ｌ／Ｎ♂には及ばない。

そこで、まずコークス炉ガス中に不足している炭素源を
補うために、炭素材を原料として炭素酸化物を多量に含
むガス（後述するように、炭素材に水蒸気及び酸素を供
給し、部分酸化反応及び水性ガス反応を起こさせて得ら
れるガスであって、ｃｏ、ｃｏ２及びＨ２を主成分とす
る。以下発生炉ガス２５という。）を発生せしめ、該発
生炉ガス２５を上記コークス炉ガス２４に添加混入して
原料ガス２６となし、該原料ガス２６をＳＮＧに変換す
るのである。なお、この場合ＳＮＧの発熱量を天然ガス
と同等の１１０００　Ｋｃａｌ／Ｎｎｆ程度にするため
には、ＣＨ４の他Ｃ２Ｈ＠　、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４ＨＩＯが
適当量生成することが必要であり、化学量論的にＨ２と
ＣＯのモル比又はＨ２とＣ０１Ｃ０２の合計のモル比を
２．７〜４．４にしなければならないから、コークス炉
ガス２４及び発生炉ガス２５の組成を勘案しながらそれ
らの混合比が決められる。

而して、３は上記発生炉ガス２５を製造するための公知
の発生炉であり、該発生炉３には原料としての炭素材（
黒抜き矢印）２７が供給されると共に別途水蒸気及び０
２又は空気が供給されるので、高温雰囲気で主として部
分酸化反応及び水性ガス反応が起こり炭素酸化物に富ん
だ発生炉ガス２５が得られる。この場合において、水蒸
気の他はＣ２のみを発生炉３に供給するようにするため
には、空気から０２を濃縮分離する図示せざる酸素濃縮
装置を発生炉３の前に設け、該酸素濃縮装置がら得られ
る０２を供給するようにすればよい。酸素濃縮装置とし
ては分子篩を用いるものや深冷分離装置等が挙げられる
。又、上記の炭素材２７としては通常コークス炉団ｌか
ら得られるコークスが用いられるが、特にそれに限定さ
れるものではなく、例えば石油系のオイルコークスや石
炭等その他の炭素材でも良い。経済的には、コークス炉
団１から排出された赤熱コークスに散水してそれを冷却
する際に該冷却水に同伴したり、コークスの移送中や整
粒過程で発生する粉コークスや小塊又は中塊コークスを
用いるのが好ましい。

次に、発生炉３から得られた当初の発生炉ガス２５の中
には粉塵や炭素材２７中に含まれた硫黄分による硫黄化
合物が若干台まれていることから、これらを除去すべく
発生炉ガス２５は通常の除塵装置４、脱硫装置５に通さ
れる。この場合において脱硫装置５がガスと脱硫液とを
向流接触せしめてガス中の硫黄化合物を脱硫液に移行さ
せる所謂湿式脱硫方式であるならば、上記向流接触の際
にガス中の粉塵も除去されるので、特に別途除塵装置４
を設けなくても良い。

このようにして得られた清浄な発生炉ガス２５の組成は
、例えば酸化剤に空気を用いず０２の容量割合が約９０
％程度の０２ガスを用いた場合、ＣＯ約４５％、Ｃ０２
約１５％、Ｎ２約３７％及びＮ２約３％であり、この豊
富なＣＯ及びＣＯ２がＳＮＧを製造する際の炭素源とさ
れる。而して、上記発生炉ガス２５は、前記ガス処理設
備群２から導出された精製済コークス炉ガス２４に添加
混入され、ＳＮＧの原料となってＳＮＧ製造製造設備群
間給される。

そこで、ＳＮＧ製造製造設備群間し、まず、第１方法に
ついて第２図を基に説明する。

このＳＮＧ製造製造設備群間昇圧装置７、主に有機硫黄
の除去を目的とした脱硫塔等の最終的なガス清浄化装置
８、原料ガス中のＣＯとＮ２とを反応させてＣ，％Ｃ４
の炭化水素にする第１段階反応塔９、該第１段階反応塔
９で残留したＣＯ２とＮ２とを反応させてＣＨ４にする
第２段階反応塔９゛　（以下第１段階反応塔９乃至後述
する吸着装置１１の間で得られるガスのいずれかを一般
的に示称するときは中間処理ガスとのみ言い、第１段階
反応塔９、第２段階反応塔９′又は第２方法の説明で後
述するアルカリ洗浄塔１０のそれぞれから得られる中間
処理ガスを別個に示称するときはそれぞれを第１段階中
間処理ガス２９、第２段階中間処理ガス３０と言う。な
お吸着装置１１から得られるガスは５ＮＧ３１である。

）、及び第２段階反応塔９゛から導出される第２段階中
間処理ガス３０中のＮ２、Ｎ２等を吸着除去するための
分子篩機能を有する吸着材を装填した吸着装置１１から
構成されているので、このＳＮＧ製造製造設備群間給さ
れた原料ガス２６は昇圧装置７により５気圧以上に昇圧
され、その後ガス清浄化袋Ｗ８で最終的なガスの清浄化
が行われて清浄原料ガス２８となって後、第１段階反応
塔９、第２段階反応塔９′で触媒の存在下線清浄原料ガ
ス２８はそれぞれ第１段階中間処理ガス２９、第２段階
中間処理ガス３０に変換されて、最終的に吸着装置１１
において第２段階中間処理ガス３０中に残留した低カロ
リー成分、不燃成分であるＮ２、Ｎ２が取り除かれて製
品ＳＮＧとされる。

次に、上記ＳＮＧ製造設備群６に関し、第２方法につい
て第３図を基に説明する。

この第２方法は、清浄原料ガス２８の反応処理を第１方
法のように２段階に区分することはせず、第１段階のみ
で済ませるものであり、その代りに第１段階反応塔９か
ら得られる第１段階中間処理ガス２９中に残留するＣ０
２をアルカリ洗浄塔１０で吸収除去するものであり、第
１段階中間処理ガス２９が得られるまでは第１方法と全
く同じである。

従って、第１段階反応塔９から導出された第１段階中間
処理ガス２９は、上記アルカリ洗浄塔１０に供給され、
該ガス２９中に残留する不燃成分であるＣ０２はアルカ
リ洗浄されて除去されるので、該洗浄塔１０より導出さ
れる第２段階中間処理ガス３０の発熱量は上昇する。こ
のようにして得られた第２段階中間処理ガス３０は吸着
装置１１に供給され、第１方法と同様に該ガス３０中に
残留した低カロリー成分、不燃成分である）（２、Ｎ２
等が取り除かれて製品ＳＮＧとされる。

以下、ＳＮＧ製造製造設備内６内装置について更に詳細
に説明する。

まず、ガス清浄化装置８は前述の通り主に有機硫黄の除
去を目的として設置されるものであり、該有機硫黄を触
媒にソケルーモリブデン系等）の存在下で硫化水素に変
換するための変換装置及び該変換装置で変換された硫化
水素を吸着除去する吸着剤（酸化亜鉛等）の装填された
硫化水素除去装置から構成されている。而して、この段
階で原料ガス２６中の硫黄分を除去するその理由は、微
量といえども原料ガス２６中に硫黄分が存在していたな
らば、後工程である第１段階反応塔９及び／又は第２段
階反応塔９゛に充填された触媒に悪影響を与え、該触媒
は充分にその機能を発揮できないからである。又、上記
変換装置においては、原料ガス中のＣ２Ｈ４は上記触媒
の働きでｃ２Ｈ。

となって清浄原料ガ反２８中残留すると共に不燃成分で
ある０２はＨ２０となってほぼ完全に除去されるので都
合がよい。

次に、第１方法及び第２方法の双方に用いられる第１段
階反応塔９及び第１方法のみに用いられる第２段階反応
塔９°は、内部に触媒が充填された円筒状の反応器であ
って、原料ガスが該触媒層を通過する際に触媒の作用に
よって該原料ガス中のＣＯやＣ０２とＨ２とが反応し、
高カロリーの炭化水素が生成する反応器である。而して
第１方法において、この反応を第１段階反応塔９及び第
２段階反応塔９゛の２段階で行わせるようにしたのは以
下の理由による。即ち、原料ガス中の炭素源としてはＣ
Ｏ及びＣＯ２の２種類が存在するが、それらとＨ２を反
応させて炭化水素を生成せしめるための反応メカニズム
及び使用する触媒がｃ。

の場合と００２の場合で若干異なることがら、１段階の
みで反応させるよりも２段階での方がより完全に炭化水
素に変換できるからである。

まず、第１段階反応塔９においては、触媒の存在下清浄
原料ガス２８中の主にＣＯを水素と反応させてＣ，−Ｃ
４の炭化水素にするのである。この場合の反応は以下の
反応式のもとに進行する。

ｃｏ＋３Ｈ２−ＣＨ４＋　Ｈ２Ｏ ２Ｃ０＋５Ｈ２−＊ｃ２Ｈ，＋２Ｈ２０３ＣＯ＋ＩＨ２
＝Ｃｓ　Ｈ８＋３Ｈ２０４ＣＯ＋９Ｈ２−＊ｃ４　）（
Ｉｎ　＋４Ｈ２０又、このとき用いられる触媒としては
、アルミナ又はシリカ担体にコバルトを担持させたもの
が一例として上げられるが、特にこれに限定されるもの
ではない。この第１段階反応塔９においてもＣＯ２の一
部は炭化水素に変換されるが、逆に原料ガス中のＣＯと
Ｈ２０とが反応してＣＯ２が新たに生成する場合もあり
、これら不燃成分が未だ残留していることから終局第１
段階反応塔９から導出される第１段階中間処理ガス２９
の発熱量は約６９００Ｋｃａｌ／Ｎ　ｒｒｒ程度にしか
到達しない。

そこで、第２段階反応塔９”が採用される。即ち、該反
応塔９゛においては第１段階中間処理ガス２９中に残留
しているＣ０２とＨ２とを上記第１段階とは別の触媒の
存在下に反応させ、それらをＣＨ４に変換するのである
。このときの反応式はＣＯ２＋４Ｈ２→ＣＨ４＋２）（
２０ である。

又、この場合に用いられる触媒としては、アルミナ又は
シリカ担体にニッケルを担持したものが一例としてあげ
られるが、特にこれに限定されるものではない。

上記第１段階反応塔９及び第２段階反応塔９゛における
触媒の充填方法については、固定床式或いは流動床式の
いずれかが採用される。これの選択については、運転操
作を容易ならしめることに主眼を置けば固定床式を、こ
れら反応塔９．９゛内での発熱反応から発する熱の制御
を容易ならしめることに主眼を置けば流動床式を採用す
るのが一般的に良策であるとされるが、特に限定はしな
い。ただ固定床式の場合は触媒は粒状でよいが、流動床
式を採用する場合はそれを流動させるために粉状としな
ければならない。

このようにして第２段階反応塔９”から導出された第２
段階中間処理ガス３０の発熱量にしても約９９００Ｋｃ
ａｌ／Ｎｒｒｒ程度であって、これでも天然ガスの１１
０００　Ｋｃａｌ／Ｎｒｒｒには及ばない。その理由は
、第２段階中間処理ガス３０中に未だ反応していない不
燃成分や低カロリー成分であるＣＯ２やＨ２、更には原
料ガス２６中に初めから存在したＮ２等が含まれている
からである。そこで、これらを取り除き中間処理ガスの
発熱量を上昇させるために後で詳述する吸着装置１１が
設けられる。

次に、第２方法で用いられるアルカリ洗浄塔１０につい
て説明する。該アルカリ洗浄塔ｌＯは前述した通り、第
１段階中間処理ガス２９を第２段階反応塔９゛で処理す
る代わりに該ガス２９中に含まれる主な不燃成分である
Ｃ０２をアルカリ吸収液で吸収除去し、結果として上記
第１段階中間処理ガス２９のカロリーを上昇せしめるた
めに使用されるものである。この場合、洗浄液としては
通常Ｎａ２ＣＯ３又はに２ＣＯ３の水溶液が用いられ、
塔頂から噴霧供給される上記洗浄液と塔底から供給され
る第１段階中間処理ガス２９とが向流接触するようにな
されているので、第１段階中間処理ガス２９中に含まれ
たＣＯ２は吸収液中に含まれたＮ　ａ　２Ｃ０３又はに
、ＣＯ３と反応してＮａＩ（ＣＯ３又はＫＨＣＯ３とな
って除去される。なお、吸収液の再生は線法を加熱する
ことによる確立された公知の方法で比較的簡便に行なえ
る。このようにして得られた第２段階中間処理ガス３０
の発熱量は、約９３００Ｋｃａｌ／Ｎ　ｒｒｒである。

次にこの第２段階中間処理ガス３０を最終的に吸着装置
１１に供給して処理するが、これについては第１方法の
場合と同様である。なお、このアルカリ洗浄塔１０で除
去されたＣ０２を発生炉３にフィードバックすれば、こ
の余剰のＣＯ２を有効に循環使用することができるので
具合がよい。

ＳＮＧ製造製造設備内６内終設備である吸着装置１１は
前述の通り、分子篩機能を有する吸着材、例えば、合成
ゼオライト、天然ゼオライト若しくは活性炭又はそれら
を組み合わせたものが装填された吸着装置であって、該
吸着装Ｗ１１は、それに供給された気体の分子の大きさ
によって選択的に特定の分子のみを吸着する機能を有し
ている。本発明においては、Ｎ２、Ｃ０１Ｈ２、等の不
燃成分や低カロリー成分とＣＨ４及びＣ２〜Ｃ４の炭化
水素とが分子の大きさにおいて二つのグループに分類さ
れることに着目し、Ｃ’Ｈ４やＣ２〜Ｃ４の炭化水素は
吸着するが、Ｎ２、Ｃ０１Ｈ２、等の不燃成分や低カロ
リー成分は通過するような篩目の分子篩を選択すること
で目的を達成する。即ち、上記のような分子篩を装着し
た吸着装置１１に供給されたアルカリ洗浄塔１０出の第
２段階中間処理ガス３０は、該吸着装置１１の分子篩で
篩分けられ、Ｎ２、Ｃ０１Ｈ２等の不燃成分や低カロリ
ー成分が該分子篩を通過して除去され（第２図及び第３
図の点線矢印で表示）、分子篩に吸着されたＣＩ〜Ｃ４
の炭化水素は吸着装置を運転する場合に一般的に採用さ
れる公知のスウィング操作によって取り出されて最終的
な製品であるＳＮＧとして導出される。このＳＮＧの発
熱量は約１０８００〜１１０００Ｋｃａｌ／Ｎ　ｒｄで
ありほとんど天然ガスと同等の品質を呈する。

本発明は以上のようになされているので、従来のように
高価なプロパンやブタン更にはナフサ等を多量に炭素源
及び増熱剤として用いることなくコークス炉ガスをＳＮ
Ｇに変換することができるので工業上極めて有用な発明
である。

実施例−１ 石炭を乾留して得たコークス炉ガス８３．０容量％に発
生炉より得た発生炉ガス１７．０容量％を混入して原料
ガスとした。この場合におけるコークス炉ガスは通常の
コークス炉操業により得られる精製されたコークス炉ガ
スであり、又、発生炉ガスは炉内温度１１００〜１３０
０℃に制御された発生炉に、炭素材としてのコークスと
水蒸気及び空気から分離して得られた酸素を供給するこ
とにより発生したものを精製した発生炉ガスであって、
それぞれの組成は第１表のとおりであった。なお、発生
炉に供給される水蒸気と酸素の量は、コークス単位ｋｇ
当り及びｋｇｍｏｌ当りそれぞれ１．３　ｋｇ及びＱ、
３　ｋｇｍ。

ｌであった。

第１表 注＝１１表中数値は容量％を示す ２、イ　はコークス炉ガス 口　は発生炉ガス ハ　は原料ガス をそれぞれ示す ３、それぞれのガスの発熱量は イ　５，１３４　Ｋｃａｌ／　Ｎｒｒｒ口　２，４８３
　〃 ハ４，６８４ このようにして得られた原料ガスに対し、まず有機硫黄
除去処理を行って後、第１段階の反応を行わしめるため
第１段階反応塔に導入し、触媒の存在下において反応せ
しめ、第１段階中間処理ガスを得た。この時に用いた触
媒は、アルミナ担体にコバルトを担持させたものであっ
た。

上記第１段階中間処理ガスの組成及び発熱量は第２表の
とおりであった。

第２表 注＝１８組成は容量％を示す ２、発熱量はＫｃａｌ／　Ｎｒｒｒ 次に、この第１段階中間処理ガスを第２段階反応塔に導
入し、触媒の存在下において反応せしめ、残余のｃｏ２
をＣＨ４，に変換して第２段階中間処理ガスを得た。こ
の時に用いた触媒は、シリカ担体にニッケルを担持させ
たものであった。又、上記第２段階中間処理ガスの組成
及び発熱量は第３表のとおりであった。

第３表 注；１０組成は容量％を示す ２、発熱量はＫｃａｌ／　Ｎｒｄ 最後に、上記第２段階中間処理ガスを合成ゼオライトを
吸着材とする吸着装置に導き、Ｎ２、Ｎ２等の不燃成分
や低カロリー成分を分離除去して製品であるＳＮＧを得
た。

このＳＮＧの組成及び発熱量は第４表のとおりであった
。

第４表 注：１０組成は容量％を示す ２、発熱量はＫｃａｌ／　Ｎｒｒｌ このことは、発熱量が５，１３４　Ｋｃａｌ／　Ｎｒｒ
ｒであったコークス炉ガスが炭素酸化物の豊富な発生炉
ガスの混入及びその後の反応塔での反応及び吸着処理に
よって発熱量の大きい（１０９９０Ｋｃａｌ／　Ｎｒｄ
）ＳＮＧに変換されたことを示している。

このようにして得られたＳＮＧの発熱量は、上表のとお
りほぼ１１０００　Ｋｃａｌ／　Ｎｒｒｒであって天然
ガスと同等であるうえ、その燃焼速度及びウオツベ・イ
ンデックスもそれぞれ都市ガスとしての１３Ａガス規格
に適合している。

実施例−２ 発生炉ガスとコークス炉ガスを混合して原料ガスとし、
該原料ガス中に微量存在する有機硫黄分を除去して清浄
原料ガスを得て後、第１段階反応塔で該清浄原料ガスを
反応処理し、得られた第１段階中間処理ガスをに２ｃｏ
、水溶液を洗浄液とするアルカリ洗浄塔で処理すると共
に、最終的に合成ゼオライトを吸着材とする吸着装置で
不要成分を吸着除去する一連の操作を行った。

各段階でのガスの性状は第５表のとおりであった。

第５表 注＝　１０組成は容量％を示す ２、発熱量はＫｃａｌ／Ｎｎ？ この表から判る通り、最終的な製品であるＳＮＧの発熱
量は１０９４０Ｋｃａｌ／Ｎｒｒｒであり、第１段階中
間処理ガスを第２段階反応塔に通すことなくアルカリ吸
収塔で処理してガス中に残留するＣＯ２を除去しても、
天然ガスに遜色ないＳＮＧが生産されることを示してい
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の各工程を示す流れ図であり、第２図及
び第３図は合成天然ガス製造設備群内の各工程を示す流
れ図である。 １−一−−−コークス炉団、２−一−−ガス処理設備群
、３−−−−発生炉、４−一−−−除塵装置、５　・−
脱硫装置６−−−−合成天然ガス製造設備群、７−・・
・昇圧装置、８−−一−ガス清浄化装置、９−−−−−
第１段階反応塔、９’　−−・−第２段階反応塔、１０
−−−−−アルカリ洗浄塔、１１−−−−−吸着装置、
２０−一一一一原料石炭、２１−一一一一コークス炉ガ
ス、２２−−一一半精製ガス、２３・−・−製品コーク
ス、２４−−−一精製済コークス炉ガス、２５−・発生
炉ガス、２６−−−−−原料ガス、２７−−−−−炭素
材、２８−・・・清浄原料ガス、２９−−−一一第１段
階中間処理ガス、３０−−第２段階中間処理ガス、３１
・−合成天然ガス特許出願人　関西熱化学株式会社 第１図　１ １２図 図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）コークス炉ガスにＣＯに富んだ発生炉ガスを添加
   して原料ガスとなし、該原料ガスを触媒の充填された流
   動床式又は固定床式反応装置内に導入して上記原料ガス
   を触媒の存在下で高カロリーの合成天然ガスに変換する
   方法において、上記反応装置を第１段階反応塔と第２段
   階反応塔との２段階に区分し、まず上記原料ガスを第１
   段階反応塔に供給して、触媒の存在下主に該原料ガス中
   のＣＯとＨ２とを反応させてＣ，−ｃ４の炭化水素を生
   成せしめて後、上記第１段階反応塔より導出される中間
   処理ガスを第２段階反応塔に供給し、触媒の存在下該中
   間処理ガス中に残留したＣＯ２とＨ２とを反応させてＣ
   Ｈ４を生成せしめ、更にその後該中間処理ガスを分子篩
   機能を有する吸着材を装填した吸着装置に導入し、該吸
   着装置において上記中間処理ガス中に残留した不燃成分
   や低カロリー成分を選択除去することを特徴とするコー
   クス炉ガスから合成天然ガスを製造する方法。
2. （２）コークス炉ガスにＣＯに富んだ発生炉ガスを添加
   して原料ガスとなし、該原料ガスを触媒の充填された流
   動床式又は固定床式反応装置内に導入して上記原料ガス
   を触媒の存在下で高カロリーの合成天然ガスに変換する
   方法において、上記原料ガスを上記反応装置に供給して
   、触媒の存在下主に該原料ガス中のＣＯとＨ２とを反応
   させて０１〜Ｃ４の炭化水素を生成せしめて後、上記反
   応装置より導出される中間処理ガスをアルカリ洗浄し、
   該中間処理ガス中に残留したＣＯ２を除去すると共に、
   その後ＣＯ２の除去された中間処理ガスを分子篩機能を
   有する吸着材を装填した吸着装置に導入し、該吸着装置
   において上記中間処理ガス中に残留した不燃成分や低カ
   ロリー成分を選択除去することを特徴とするコークス炉
   ガスから合成天然ガスを製造する方法。