JP6626505B2 - 水素を生成するための方法 - Google Patents
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Description
なお、下記[1]から[27]は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
[1]含金属接触塊(2)を有する反応器チャンバを伴う耐圧反応器(1)を備える、圧縮水素を生成するための装置であって、前記反応器(1)が、前記反応器チャンバに流体を供給するための少なくとも1つの供給ライン(3)と、前記反応器チャンバから流体を排出するための少なくとも1つの排出ライン(4)とを備え、前記少なくとも1つの排出ラインが、前記反応器チャンバ内の圧力を調整するために、好ましくはバルブを有する、流量を制御または調節するための装置(5a、5b、5c、5d)を備え付けられており、含水媒体を反応器チャンバに導入するための運搬手段が、少なくとも1つの供給ラインに備え付けられており、かつ少なくとも1つの排出ライン(4)が、前記反応器チャンバに突出しているか、または前記反応器チャンバに対して直接開放しており、ここを通って圧縮水素が前記反応器チャンバから排出され、前記反応器チャンバが、互いから分離されかつ互いにガス導通様式で接続される少なくとも2つの領域を有し、このうち少なくとも1つの領域が、前記含金属接触塊(2)を備え、少なくとも1つの追加的な領域が、少なくとも1つの不活性材料(7、13)を備える、装置。
[2]前記含金属接触塊(2)が、金属スポンジ、ペレット、粉末、顆粒、またはそれらの組み合わせの形態を有することを特徴とする、[1]に記載の装置。
[3]前記含金属接触塊(2)が、鉄、酸化鉄、モリブデン、酸化モリブデン、タングステン、酸化タングステン、ゲルマニウム、酸化ゲルマニウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、金属および/または金属酸化物を含むことを特徴とする、[1]または[2]に記載の装置。
[4]前記接触塊(2)が、前記接触塊の安定性および反応性を増加させるために、追加的な金属酸化物を含むことを特徴とする、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の装置。
[5]前記追加的な金属酸化物が、CoO、GeO 2 、CuO、NiO 2 、PtO 2 、Na 2 O、In 2 O 3 、Li 2 O、WO 3 、Ag 2 O、ZnO、RuO、NiO、Fe 2 O 3 、RuO 2 、Ga 2 O 3 、PtO、Nb 2 O 5 、MnO 2 、In 2 O 3 、PdO、K 2 O、SnO 2 、TiO 2 、Cr 2 O 3 、HfO、ZrO 2 、VO 2 、CeO 2 、Y 2 O 3 、CaO、MoO 2 、SiO 2 、La 2 O 3 、MgO、SC 2 O 3 、SrO、Al 2 O 3 、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、[4]に記載の装置。
[6]前記反応器チャンバに突出している前記排出ライン(4)が、前記不活性材料(13)を備える前記領域に対して開放していることを特徴とする、[1]〜[5]のいずれか一項に記載の装置。
[7]前記反応器チャンバに突出しているか、または前記反応器チャンバに対して開放している前記排出ライン(4)が、水蒸気分離機に接続されることを特徴とする、[1]〜[6]のいずれか一項に記載の装置。
[8]少なくとも1つの合成ガス領域(8)が、前記反応器チャンバ内に設置され、触媒および/または非触媒性固体を備えることを特徴とする、[1]〜[7]のいずれか一項に記載の装置。
[9]前記触媒が、金属、金属酸化物、およびそれらの組み合わせ、特にニッケル、コバルト、ルテニウム、白金、パラジウム、金、鉄、MgO、Al 2 O 3 、SiO 2 、CuO、またはCeO 2 からなる群から選択されることを特徴とする、[8に記載の装置。
[10]前記非触媒性固体が、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化銅、酸化タングステン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、[8]または[9]に記載の装置。
[11]含炭素出発材料の部分酸化のための少なくとも1つの領域(9)が、前記反応器チャンバ内に設置され、前記部分酸化のための触媒を備えることを特徴とする、[1]〜[10]のいずれか一項に記載の装置。
[12]前記部分酸化のための前記触媒が、金属、金属酸化物、およびそれらの組み合わせ、特にニッケル、コバルト、ルテニウム、白金、パラジウム、金、鉄、MgO、Al 2 O 3 、SiO 2 、CuO、またはCeO 2 からなる群から選択されることを特徴とする、[11]に記載の装置。
[13]前記反応器チャンバが、ラインの形態である、部分酸化のための1つ以上の領域(9)を有し、前記ラインが、前記含金属接触塊(2)を備える前記領域へと導かれることを特徴とする、[11]または[12]に記載の装置。
[14]前記合成ガス領域(8)または部分酸化のための前記領域(9)が、ガス透過性不活性領域(7、13)によって前記含金属接触塊(2)から分離されることを特徴とする、[1]〜[13]のいずれか一項に記載の装置。
[15]前記反応器チャンバに突出している前記少なくとも1つの排出ライン(4)の開口部(10)が、前記合成ガス領域(8)または部分酸化のための前記領域(9)と、前記接触塊(2)の前記領域との間の前記不活性領域(7、13)内に設置されることを特徴とする、[14]に記載の装置。
[16][1]〜[15]のいずれか一項に記載の装置において圧縮水素を生成するための方法であって、前記方法が、[1]〜[15]のいずれか一項に記載の装置の耐圧性反応器の反応器チャンバに、運搬手段、好ましくはポンプを用いることで含水媒体を導入するステップを含み、前記含水媒体が前記反応器チャンバの前または内部で蒸発し、それによって前記反応器チャンバ内の圧力が周囲圧力よりも上昇し、前記蒸発した水が前記接触塊の前記金属と反応して水素を形成し、前記金属が反応して金属酸化物を形成し、前記圧縮水素が、前記反応器チャンバに突出しているか、または前記反応器チャンバに対して直接開放しているラインを用いることで前記反応器チャンバから排出され、前記反応器チャンバ内の圧力が、前記排出ラインに備え付けられた、流量を制御または調節するための装置を用いて、好ましくはバルブを用いて制御または調節される、方法。
[17]前記反応器チャンバ内の圧力が、前記運搬手段と、前記反応器チャンバ内に導き入れられ、前記反応器チャンバから導き出されるラインにおける流量を制御するための1つ以上の装置とによって制御されることを特徴とする、[16]に記載の方法。
[18]蒸発した水を前記接触塊の前記金属と反応させて水素を形成するとき、および前記金属を反応させて金属酸化物を形成するときの圧力が、少なくとも2バールであり、好ましくは少なくとも4バールであり、さらにより好ましくは少なくとも6バールであり、特に少なくとも10バールであることを特徴とする、[16]または[17]に記載の方法。
[19]前記反応器チャンバに突出している前記ラインが、前記不活性材料を備える前記領域に突出し、前記圧縮水素が、前記不活性材料を備える前記領域を介して前記反応器チャンバから排出されることを特徴とする、[16]〜[18]のいずれか一項に記載の方法。
[20]前記反応器から排出された前記水素が、前記圧縮水素から水を分離するために、水蒸気分離機に供給されることを特徴とする、[16]〜[19]のいずれか一項に記載の方法。
[21]蒸発した水を前記接触塊の前記金属と反応させて水素を形成し、前記金属を反応させて金属酸化物を形成する前記第1のステップからは独立しており、前記第1のステップに由来する前記含金属接触塊の前記金属酸化物を、一酸化炭素、および/または水素、および/またはメタン、および/または長鎖炭化水素を含むガス混合物で少なくとも部分的に金属へと還元する第2のステップを含む、[16]〜[20]のいずれか一項に記載の方法。
[22]一酸化炭素および水素を含む前記ガス混合物が、好ましくは前記反応器チャンバ内に配置され、かつ触媒および/または非触媒性固体を備える合成ガス領域においてガス化可能な含炭素出発材料から生成され、前記少なくとも部分的に酸化された含金属接触塊を備える前記領域に導かれることを特徴とする、[21]に記載の方法。
[23]還元の前記第2のステップ中に形成された前記ガス混合物を、前記反応器から排出し、前記反応器の温度および/または前記反応器に導入される前記含炭素出発材料の温度を制御するために使用することを特徴とする、[21]または[22]に記載の方法。
[24]一酸化炭素および水素を含む前記ガス混合物が、含炭素出発材料の部分酸化のために前記反応器チャンバ内に配設され、前記部分酸化のための触媒を任意に備える領域において、含炭素出発材料から生成され、前記少なくとも部分的に酸化された含金属接触塊を備える前記領域に導かれることを特徴とする、[21]に記載の方法。
[25]炭素が形成される可能性を低減または抑制するために、前記部分酸化中に水および/または水蒸気を混和させることを特徴とする、[24]に記載の方法。
[26]前記部分酸化が、前記反応器チャンバ内の少なくとも1つの反応領域、好ましくはラインにおいて実行され、前記少なくとも1つの反応領域が、前記含金属接触塊を加熱するために、前記部分酸化中に生成される熱を活用するように、前記含金属接触塊を備える前記領域へと導かれることを特徴とする、[24]または[25]に記載の方法。
[27]前記圧縮水素が、前記合成ガス領域または含炭素出発材料の部分酸化のための前記領域の間の前記不活性領域より、前記反応器チャンバから排出されることを特徴とする、[16]〜[26]のいずれか一項に記載の方法。
炭化水素(例えば、メタン)を水蒸気と混合し、次いで不活性材料を備える領域を介して反応器に導き、ガス混合物を反応器内で反応温度にする。次いで、この混合物は、合成ガス領域に到達する。触媒または非触媒性固体(金属酸化物MwOz、式中、Mは金属を表し、wおよびzは整数である)のいずれかが、合成ガスを製造するためにこの領域内に配設されている。触媒を使用する場合、以下の一般反応(1)が起こる(xおよびyは整数である)。
水を反応器に向流で導き、そこで蒸発させる。水蒸気は鉄と反応し、水素を生成する(7および8)。
水蒸気または生成された水素のごく一部との反応によって、合成ガス領域の汚染物質を除去することができ、これによりこの領域は再生される。加えて、汚染物質を除去するため、または金属酸化物を再度形成するために、この領域はその後必要に応じて空気で酸化されてもよく、金属酸化物は次のサイクルで反応2を介して再度反応する。
Claims (26)
- 水蒸気によって少なくとも部分的に酸化され、水素を形成し得る含金属接触塊(2)を有する反応器チャンバを伴う耐圧反応器(1)を備える、圧縮水素を生成するための装置であって、前記反応器(1)が、前記反応器チャンバに流体を供給するための少なくとも1つの供給ライン(3)と、前記反応器チャンバから流体を排出するための少なくとも1つの排出ライン(4)とを備え、前記少なくとも1つの排出ラインが、前記反応器チャンバ内の圧力を調整するために、流量を制御または調節するための装置(5a、5b、5c、5d)を備え付けられており、含水媒体を反応器チャンバに導入するための運搬手段が、少なくとも1つの供給ラインに備え付けられており、かつ少なくとも1つの排出ライン(4)が、前記反応器チャンバに突出しており、ここを通って圧縮水素が前記反応器チャンバから排出され、前記反応器チャンバが、互いから分離されかつ互いにガス導通様式で接続される少なくとも2つの領域を有し、このうち少なくとも1つの領域が、前記含金属接触塊(2)を備え、少なくとも1つの追加的な領域が、少なくとも1つの不活性材料(7、13)を備え、
前記反応器チャンバに突出している前記排出ライン(4)が、前記不活性材料(13)を備える前記領域に対して開放しており、かつ、
少なくとも1つの合成ガス領域(8)が、前記反応器チャンバ内に設置され、触媒および/または非触媒性固体を備える、上記装置。 - 前記含金属接触塊(2)が、金属スポンジ、ペレット、粉末、顆粒、またはそれらの組み合わせの形態を有することを特徴とする、請求項1に記載の装置。
- 前記含金属接触塊(2)が、鉄、酸化鉄、モリブデン、酸化モリブデン、タングステン、酸化タングステン、ゲルマニウム、酸化ゲルマニウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、金属および/または金属酸化物を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の装置。
- 前記接触塊(2)が、前記接触塊の安定性および反応性を増加させるために、追加的な金属酸化物を含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の装置。
- 前記追加的な金属酸化物が、CoO、GeO2、CuO、NiO2、PtO2、Na2O、In2O3、Li2O、WO3、Ag2O、ZnO、RuO、NiO、Fe2O3、RuO2、Ga2O3、PtO、Nb2O5、MnO2、In2O3、PdO、K2O、SnO2、TiO2、Cr2O3、HfO、ZrO2、VO2、CeO2、Y2O3、CaO、MoO2、SiO2、La2O3、MgO、SC2O3、SrO、Al2O3、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の装置。
- 前記反応器チャンバに突出しているか、または前記反応器チャンバに対して開放している前記排出ライン(4)が、水蒸気分離機に接続されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の装置。
- 前記触媒が、金属、金属酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の装置。
- 前記非触媒性固体が、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化銅、酸化タングステン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1または7に記載の装置。
- 含炭素出発材料の部分酸化のための少なくとも1つの領域(9)が、前記反応器チャンバ内に設置され、前記部分酸化のための触媒を備えることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の装置。
- 前記部分酸化のための前記触媒が、金属、金属酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項9に記載の装置。
- 前記反応器チャンバが、ラインの形態である、部分酸化のための1つ以上の領域(9)を有し、前記ラインが、前記含金属接触塊(2)を備える前記領域へと導かれることを特徴とする、請求項9または10に記載の装置。
- 前記合成ガス領域(8)または部分酸化のための前記領域(9)が、ガス透過性不活性領域(7、13)によって前記含金属接触塊(2)から分離されることを特徴とする、請求項9に記載の装置。
- 前記反応器チャンバに突出している前記少なくとも1つの排出ライン(4)の開口部(10)が、前記合成ガス領域(8)または部分酸化のための前記領域(9)と、前記接触塊(2)の前記領域との間の前記不活性領域(7、13)内に設置されることを特徴とする、請求項12に記載の装置。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の装置において圧縮水素を生成するための方法であって、前記方法が、請求項1〜13のいずれか一項に記載の装置の耐圧性反応器の反応器チャンバに、運搬手段を用いることで含水媒体を導入するステップを含み、前記含水媒体が前記反応器チャンバの前または内部で蒸発し、それによって前記反応器チャンバ内の圧力が周囲圧力よりも上昇し、第1のステップにおいて前記蒸発した水が前記接触塊の前記金属と反応して水素を形成し、前記金属が反応して金属酸化物を形成し、前記圧縮水素が、前記反応器チャンバに突出しているラインを用いることで前記反応器チャンバから排出され、前記反応器チャンバ内の圧力が、前記排出ラインに備え付けられた、流量を制御または調節するための装置を用いて、制御または調節される、方法。
- 前記反応器チャンバ内の圧力が、前記運搬手段と、前記反応器チャンバ内に導き入れられ、前記反応器チャンバから導き出されるラインにおける流量を制御するための1つ以上の装置とによって制御されることを特徴とする、請求項14に記載の方法。
- 蒸発した水を前記接触塊の前記金属と反応させて水素を形成するとき、および前記金属を反応させて金属酸化物を形成するときの圧力が、少なくとも2バールであることを特徴とする、請求項14または15に記載の方法。
- 前記反応器チャンバに突出している前記ラインが、前記不活性材料を備える前記領域に突出し、前記圧縮水素が、前記不活性材料を備える前記領域を介して前記反応器チャンバから排出されることを特徴とする、請求項14〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 前記反応器から排出された前記水素が、前記圧縮水素から水を分離するために、水蒸気分離機に供給されることを特徴とする、請求項14〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 蒸発した水を前記接触塊の前記金属と反応させて水素を形成し、前記金属を反応させて金属酸化物を形成する前記第1のステップからは独立しており、前記第1のステップに由来する前記含金属接触塊の前記金属酸化物を、一酸化炭素、および/または水素、および/またはメタン、および/または長鎖炭化水素を含むガス混合物で少なくとも部分的に金属へと還元する第2のステップを含む、請求項14〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 一酸化炭素および水素を含む前記ガス混合物が、合成ガス領域においてガス化可能な含炭素出発材料から生成され、前記少なくとも部分的に酸化された含金属接触塊を備える前記領域に導かれることを特徴とする、請求項19に記載の方法。
- 前記合成ガス領域が、前記反応器チャンバ内に配置され、かつ触媒および/または非触媒性固体を備える、請求項20に記載の方法。
- 還元の前記第2のステップ中に形成された前記ガス混合物を、前記反応器から排出し、前記反応器の温度および/または前記反応器に導入される前記含炭素出発材料の温度を制御するために使用することを特徴とする、請求項20に記載の方法。
- 一酸化炭素および水素を含む前記ガス混合物が、含炭素出発材料の部分酸化のために前記反応器チャンバ内に配設され、前記部分酸化のための触媒を任意に備える領域において、含炭素出発材料から生成され、前記少なくとも部分的に酸化された含金属接触塊を備える前記領域に導かれることを特徴とする、請求項19に記載の方法。
- 炭素が形成される可能性を低減または抑制するために、前記部分酸化中に水および/または水蒸気を混和させることを特徴とする、請求項23に記載の方法。
- 前記部分酸化が、前記反応器チャンバ内の少なくとも1つの反応領域において実行され、前記少なくとも1つの反応領域が、前記含金属接触塊を加熱するために、前記部分酸化中に生成される熱を活用するように、前記含金属接触塊を備える前記領域へと導かれることを特徴とする、請求項23または24に記載の方法。
- 前記圧縮水素が、前記合成ガス領域または含炭素出発材料の部分酸化のための前記領域の間の前記不活性領域より、前記反応器チャンバから排出されることを特徴とする、請求項23に記載の方法。
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