JPS6019758A - ビウレツト構造を有するポリイソシアナ−トの製造方法 - Google Patents
ビウレツト構造を有するポリイソシアナ−トの製造方法Info
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- JPS6019758A JPS6019758A JP58127782A JP12778283A JPS6019758A JP S6019758 A JPS6019758 A JP S6019758A JP 58127782 A JP58127782 A JP 58127782A JP 12778283 A JP12778283 A JP 12778283A JP S6019758 A JPS6019758 A JP S6019758A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水と液状のジイソシアナ−１−とを反応させ
て得られる、ビウレツ１−構造を持つポリイソシアナー
トを製造する方法に関する。
て得られる、ビウレツ１−構造を持つポリイソシアナー
トを製造する方法に関する。
ビウレット構造を持つポリイソシアナートは下記構造式
を有する。
を有する。
０ＣＮ−（−Ｒ−ＮＨＣＯＮＣＯＮＨ−）、１−Ｒ−Ｎ
ＣＯ−ＮＣＯ （Ｒはイソシアナート残基で、ｎは１以上の整数）従来
、水ど室温で液状のジイソシアナートとを反応させてビ
ウレット構造を持つポリイソシアナートを製造する方法
は公知である。例えば、特公昭３７−１６４８８号公報
などに示されているように水１モルに対し３モル以−ヒ
のジイソシアナートを反応させれば、ビウレット構造の
化合物が得られることが知られている。
ＣＯ−ＮＣＯ （Ｒはイソシアナート残基で、ｎは１以上の整数）従来
、水ど室温で液状のジイソシアナートとを反応させてビ
ウレット構造を持つポリイソシアナートを製造する方法
は公知である。例えば、特公昭３７−１６４８８号公報
などに示されているように水１モルに対し３モル以−ヒ
のジイソシアナートを反応させれば、ビウレット構造の
化合物が得られることが知られている。
しかし、ジイソシアナートと水とは相互の溶解度が小さ
いので、ジイソシアナートと水との均一な混合が困難で
あり、十分な攪拌を行なってもジイソシアチー１〜相に
ごくわずかの水を溶解した部分と水相にジイソシアナ−
１−す溶解した部分との２相が存在し不均一系で反応が
起きることになる。
いので、ジイソシアナートと水との均一な混合が困難で
あり、十分な攪拌を行なってもジイソシアチー１〜相に
ごくわずかの水を溶解した部分と水相にジイソシアナ−
１−す溶解した部分との２相が存在し不均一系で反応が
起きることになる。
この場合、ジイソシアチー１−相にごくわずかの水が存
在した状態での反応（工、低分子量のビウレット構造の
５のが得ら第１るが、水相にごくわずかジイソシアナ−
１−を溶解した状態での反応ではビウレット構造は得ら
れず、ポリ尿素が生成する。このよ５なポリ尿素は固形
物で製品化したとき沈殿物、または曇りを生じ商品価値
を損なうので予め濾過などにより除去【−でおく必要が
ある。また不均一系で反応が起きるため反応中にジイソ
シアナートと水とのモル比が変化するので低分子量のも
のから高分子量のものまで分量計分布の広範囲のものが
得られやすい欠点がある。
在した状態での反応（工、低分子量のビウレット構造の
５のが得ら第１るが、水相にごくわずかジイソシアナ−
１−を溶解した状態での反応ではビウレット構造は得ら
れず、ポリ尿素が生成する。このよ５なポリ尿素は固形
物で製品化したとき沈殿物、または曇りを生じ商品価値
を損なうので予め濾過などにより除去【−でおく必要が
ある。また不均一系で反応が起きるため反応中にジイソ
シアナートと水とのモル比が変化するので低分子量のも
のから高分子量のものまで分量計分布の広範囲のものが
得られやすい欠点がある。
一方ビウレツ１〜構造を有するポリイソシアナ−１へは
一般に常温で液状になるのが特色で、このような常温液
状のポリイソシアナートはウレタン塗料用原料どして有
用であるが、このようなポリ尿素の副生およびポリビウ
レツ１〜構造（前記式中のｎが２以上のもの）の高分子
状プレポリマーが増加するとポリイソシアナー１−の粘
度」二昇をまねき−ＮＣＯ基含有計の減少をもたらすな
ど商品価値を低くする。
一般に常温で液状になるのが特色で、このような常温液
状のポリイソシアナートはウレタン塗料用原料どして有
用であるが、このようなポリ尿素の副生およびポリビウ
レツ１〜構造（前記式中のｎが２以上のもの）の高分子
状プレポリマーが増加するとポリイソシアナー１−の粘
度」二昇をまねき−ＮＣＯ基含有計の減少をもたらすな
ど商品価値を低くする。
例えばビウレット構造を持つヘキ什メチレンジイソシア
ナー１− ｎ、他のビウレット構造のポリイソシアナ−
１〜とくらべ着色度が低く無黄変性のウレタン塗料用原
料としてよく知られているが、このような塗料用ポリイ
ソシアナートの使用条件として低着色度（工勿論である
が、できるだけ低粘度で−ＮＣＯ基含量が高いものが要
求される。従って通常高品質の製品としては低粘度高−
ＮＣＯ基含量であることが必要条件どなっている。現在
市販されているビウレット構造を持つヘキザメチレンジ
イソシアナートは通常その７５％のキシレン−セロソル
ブアセテート混が１６５％程度である。
ナー１− ｎ、他のビウレット構造のポリイソシアナ−
１〜とくらべ着色度が低く無黄変性のウレタン塗料用原
料としてよく知られているが、このような塗料用ポリイ
ソシアナートの使用条件として低着色度（工勿論である
が、できるだけ低粘度で−ＮＣＯ基含量が高いものが要
求される。従って通常高品質の製品としては低粘度高−
ＮＣＯ基含量であることが必要条件どなっている。現在
市販されているビウレット構造を持つヘキザメチレンジ
イソシアナートは通常その７５％のキシレン−セロソル
ブアセテート混が１６５％程度である。
もつとも水１モルに対しジイソシアナートを大過剰添加
すればポリ尿素およびビウレット構造のものの副生は減
少させることができ比較的低精度高ＮＣＯ含量のものが
できるが、それでもポリ尿素の副生を全く無くすことは
できなく、またこのような条件下では、ビウレット構造
のポリイソシアナ−１〜の生成量が少なくビウレット生
成物から大過剰の未反応ジイソシアナートの分離を必要
とするので経済的に低分子量のビウレット構造を持つポ
リイソシアナートを得ることは困難である。
すればポリ尿素およびビウレット構造のものの副生は減
少させることができ比較的低精度高ＮＣＯ含量のものが
できるが、それでもポリ尿素の副生を全く無くすことは
できなく、またこのような条件下では、ビウレット構造
のポリイソシアナ−１〜の生成量が少なくビウレット生
成物から大過剰の未反応ジイソシアナートの分離を必要
とするので経済的に低分子量のビウレット構造を持つポ
リイソシアナートを得ることは困難である。
このよ５な欠点を改善し純粋のビウレット構造の含有量
の多いポリイソシアナ−１−を得ようとする方（５） 法として例えば特公昭５３−９２０６号公報のように水
とジイソシアナ−１への混合をよくするために親水性有
機溶媒中で反応する提案がある。
の多いポリイソシアナ−１−を得ようとする方（５） 法として例えば特公昭５３−９２０６号公報のように水
とジイソシアナ−１への混合をよくするために親水性有
機溶媒中で反応する提案がある。
しかしながら、この方法でもビウレット生成物から過剰
のジイソシアナ−１−および有機溶媒の分離ン必要と１
−１さらにジイソシアナートと有機溶媒との分離が必要
になるなど操作が煩雑で工業的製造法として満足すべき
ものではない。
のジイソシアナ−１−および有機溶媒の分離ン必要と１
−１さらにジイソシアナートと有機溶媒との分離が必要
になるなど操作が煩雑で工業的製造法として満足すべき
ものではない。
さらに、特開昭５５−１５２７１５号公報では、水蒸気
と空気または不活性ガスとの混合物を反応領域に導入、
バブリングさせて１．６−へキサメチレンジイソシアナ
ートと反応させる方法も提案されている。
と空気または不活性ガスとの混合物を反応領域に導入、
バブリングさせて１．６−へキサメチレンジイソシアナ
ートと反応させる方法も提案されている。
上記公報実施例１には、不活性ガスとして窒素を用い、
窒素に対し２重量倍の窒素含有水蒸気を１１０℃で導入
し、水に対し、１．６−へキサメチレンジイソシアナー
１へ約１３．５モル倍用いて１５０〜（６） １５５”Ｃで反応させる具体例があり、また実施例；３
では窒素に対して０．５重量倍の窒素含有水蒸気を１２
５”Ｃで導入し、水に対し１．６−ヘキ→ノメチレンジ
イソシアナー トを約３．４モル倍用いて１５８〜１６
２”Ｑで反応させる具体例が記載されている。
窒素に対し２重量倍の窒素含有水蒸気を１１０℃で導入
し、水に対し、１．６−へキサメチレンジイソシアナー
１へ約１３．５モル倍用いて１５０〜（６） １５５”Ｃで反応させる具体例があり、また実施例；３
では窒素に対して０．５重量倍の窒素含有水蒸気を１２
５”Ｃで導入し、水に対し１．６−ヘキ→ノメチレンジ
イソシアナー トを約３．４モル倍用いて１５８〜１６
２”Ｑで反応させる具体例が記載されている。
確かに上記公報記載のように少くとも１１０“Ｃ以上の
水蒸気−不活性ガス混合物として水を導入することは、
従来のような水滴工法にくらべ、反応物に水を均一に分
散させる条件を良好にする。
水蒸気−不活性ガス混合物として水を導入することは、
従来のような水滴工法にくらべ、反応物に水を均一に分
散させる条件を良好にする。
しかしながら、上記公報実施例１のごとく水１モルに対
しジイソシアナ−１−を大過剰用いるのはビウレット構
造のポリイワシアナ−１−反応生成量が少なく経済的で
なく、マた実施例３のごとく、比較的過剰量の水を用い
第１ば、ポリビウレツ１〜構造の高分子状ポリイソシア
ナー１−が増加し、高粘度の反応物しか得られない。さ
らに重要なことは、上記公報の方法のように反応ｔ、、
： １５０〜１７０℃の高温度で実施づ−れば、反応生
成物が著しく着色することがわかった。
しジイソシアナ−１−を大過剰用いるのはビウレット構
造のポリイワシアナ−１−反応生成量が少なく経済的で
なく、マた実施例３のごとく、比較的過剰量の水を用い
第１ば、ポリビウレツ１〜構造の高分子状ポリイソシア
ナー１−が増加し、高粘度の反応物しか得られない。さ
らに重要なことは、上記公報の方法のように反応ｔ、、
： １５０〜１７０℃の高温度で実施づ−れば、反応生
成物が著しく着色することがわかった。
本発明者らは、これらの従来の欠点につき鋭意検討の結
果本発明方法を完成させたものであり、本発明は、簡単
な操作で、ポリ尿素の副生成物のない低粘度で−ＮＣＯ
基含有量の高い低分子量の、しかも色相がよいビウレッ
ト構造を有するポリイソシアナ−１−の工業的な製造方
法を提供するものである。
果本発明方法を完成させたものであり、本発明は、簡単
な操作で、ポリ尿素の副生成物のない低粘度で−ＮＣＯ
基含有量の高い低分子量の、しかも色相がよいビウレッ
ト構造を有するポリイソシアナ−１−の工業的な製造方
法を提供するものである。
本発明方法で得られるビウレット構造を有するポリイソ
シアナ−１−は、前記式中ｎが１〜２の整数で示される
成分のものが大部分であり、したがって低得もれる。こ
れはジイソシアナート／水のモル比を５〜８にして、反
応を１２０〜１５０℃に維持して行うことにより可能と
なった。
シアナ−１−は、前記式中ｎが１〜２の整数で示される
成分のものが大部分であり、したがって低得もれる。こ
れはジイソシアナート／水のモル比を５〜８にして、反
応を１２０〜１５０℃に維持して行うことにより可能と
なった。
本発明は、たとえば以下のようにして実施する。
排気管、窒素ガス及び水蒸気導入管、攪拌器を設けたジ
ャケラ１〜付密閉反応器にジイソシアナートーン仕込み
、攪拌しながら、あらかじめ反応器に窒素バブリングし
てジイソシアナート／水の脱気及び反応系内を窒素置換
して、気相部の酸素含量を５，０００ＰＰｍ以下どする
。ついで反応器を１２０〜１５０’Ｑ好ましくは１３０
〜１４０°Ｃに加熱維持して、水蒸気と窒素ガスを吹き
込み反応を行う。水蒸気は反応器への供給量や、流量調
整の容易さや、途中のドレン生成などを考慮］−た場合
反応器付近に水蒸気発生器を設置してこれに脱気した水
を仕込んで水蒸気を発生させて吹き込むのが好ましい。
ャケラ１〜付密閉反応器にジイソシアナートーン仕込み
、攪拌しながら、あらかじめ反応器に窒素バブリングし
てジイソシアナート／水の脱気及び反応系内を窒素置換
して、気相部の酸素含量を５，０００ＰＰｍ以下どする
。ついで反応器を１２０〜１５０’Ｑ好ましくは１３０
〜１４０°Ｃに加熱維持して、水蒸気と窒素ガスを吹き
込み反応を行う。水蒸気は反応器への供給量や、流量調
整の容易さや、途中のドレン生成などを考慮］−た場合
反応器付近に水蒸気発生器を設置してこれに脱気した水
を仕込んで水蒸気を発生させて吹き込むのが好ましい。
水蒸気発生器を用いて吹き込む場合は、ジイソシアカー
１−／水のモル比が５〜８の範囲で反応ができるよう、
あらかじめ脱気した水を定量しておき、水蒸気発生器を
約１１０’Ｃ以上に昇温し、４〜５１／時間の速度で窒
素乞水蒸気発生器に通すことにより１００〜１２０（９
） ”Ｃ程度に過熱さｆした水蒸気−窒素混合ガスを反応器
へ導入して１〜６時間吹き込み反応させる。
１−／水のモル比が５〜８の範囲で反応ができるよう、
あらかじめ脱気した水を定量しておき、水蒸気発生器を
約１１０’Ｃ以上に昇温し、４〜５１／時間の速度で窒
素乞水蒸気発生器に通すことにより１００〜１２０（９
） ”Ｃ程度に過熱さｆした水蒸気−窒素混合ガスを反応器
へ導入して１〜６時間吹き込み反応させる。
本発明方法では、反応前にあらかじめ、反応系に窒素ガ
スのみ導入してジイソシアナ−１〜をバブリングさせる
ことにより、ジイソシアナート／水中の溶存酸素及び反
応系の気相部の酸素含量が５．０００ＰＰｍ以下になる
ようにして反応Ｚ開始し、また反応中は反応器内の気相
部は、好ましくは約２，０００ＰＰｍ以下まで脱酸素さ
れている状態で反応を実施する必要がある。さもなけれ
ば反応生成物が着色を呈する。
スのみ導入してジイソシアナ−１〜をバブリングさせる
ことにより、ジイソシアナート／水中の溶存酸素及び反
応系の気相部の酸素含量が５．０００ＰＰｍ以下になる
ようにして反応Ｚ開始し、また反応中は反応器内の気相
部は、好ましくは約２，０００ＰＰｍ以下まで脱酸素さ
れている状態で反応を実施する必要がある。さもなけれ
ば反応生成物が着色を呈する。
また反応温度は１５０℃以下で実施する必要があり、
゛これ以上の温度では、反応系中の酸素含量を数ＰＰｍ
近くまで脱酸素された状態にして行っても反応物が着色
される。しかし、１２０℃以下では反応が遅く、しかも
ポリ尿素側生成物増加するので好ましくない。
゛これ以上の温度では、反応系中の酸素含量を数ＰＰｍ
近くまで脱酸素された状態にして行っても反応物が着色
される。しかし、１２０℃以下では反応が遅く、しかも
ポリ尿素側生成物増加するので好ましくない。
本発明方法に、比較的低い温度で反応が実施されるので
、ポリ尿素副生成物乞抑制するため反応を強（１０Ｊ 攪拌下で行う必要があり、少くとも２０ｍ／分以上、通
常５０ｍ／分程度の翼端周速度を与える強攪拌下に行い
、反応中反応液なせん断してポリ尿素の副生乞抑制する
。
、ポリ尿素副生成物乞抑制するため反応を強（１０Ｊ 攪拌下で行う必要があり、少くとも２０ｍ／分以上、通
常５０ｍ／分程度の翼端周速度を与える強攪拌下に行い
、反応中反応液なせん断してポリ尿素の副生乞抑制する
。
水蒸気吹き込み後は、１２０〜１５０℃でさらに１〜３
時間熟成反応を行ない反応を完結させる。
時間熟成反応を行ない反応を完結させる。
この際毛、ミ熟成温度が低すぎると反応完結が遅く、高
すぎると着色がおこりやすくなり、また反応液粘度が上
昇しやすくなる。
すぎると着色がおこりやすくなり、また反応液粘度が上
昇しやすくなる。
本発明方法で得ら第１た反応終了液は、ポリ尿素などの
不溶物はほとんど含有されでいないので必ずしもｐ別す
る必要はない。
不溶物はほとんど含有されでいないので必ずしもｐ別す
る必要はない。
反応終了後は過剰の未反応ジイソシアナートをできるだ
け低温で速やかに回収する。高温で長時間滞留させると
ポリビウレツ１−構造のポリイソシアナートが増加し、
より高分子化したものになり、かつ着量蒸留設備などを
用いて通常ポリイワシアナ−１〜中の残存ジイソシアナ
ー１へは０５％以下にする。
け低温で速やかに回収する。高温で長時間滞留させると
ポリビウレツ１−構造のポリイソシアナートが増加し、
より高分子化したものになり、かつ着量蒸留設備などを
用いて通常ポリイワシアナ−１〜中の残存ジイソシアナ
ー１へは０５％以下にする。
本発明に使用できるジイソシアナ−１−としては、ヘキ
サメチレンジイソシアナー１−、リジンジイソシアナ−
１〜などの脂肪族ジイソシアナート、トルエンシイソシ
アナ−１−などの芳香族ジイソシアナ−１−、シクロヘ
キサン−１，４−ジイソシアナート、３−イワシアナ−
１−メチル−３，５，５−ｌ−リメチルシクロヘキシル
イソシアナ−１〜（ＩＰＤＩ ）などの脂環族ジイソシ
アナ−１−などである。
サメチレンジイソシアナー１−、リジンジイソシアナ−
１〜などの脂肪族ジイソシアナート、トルエンシイソシ
アナ−１−などの芳香族ジイソシアナ−１−、シクロヘ
キサン−１，４−ジイソシアナート、３−イワシアナ−
１−メチル−３，５，５−ｌ−リメチルシクロヘキシル
イソシアナ−１〜（ＩＰＤＩ ）などの脂環族ジイソシ
アナ−１−などである。
以下実施例を示す。
〔実施例１〕
ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩと略す）３Ｒ
Ｏ，！７ｕ５００ｍｌフラスコに入れ、攪拌下乾燥窒素
ケ２０℃でバブリングさせて脱酸素を行なった。ベック
マン酸素濃度測定器により、気相部の酸素濃度を測定し
たところ、２，０００ＰＰｒｎであつた０ １４０゛Ｑまで昇温し、翼端周速度５０ｍ／分の強攪拌
下、水蒸気発生器より水蒸気を窒素ガスと共に吹き込ん
だ。水５４ｇに対し用いた窒素ガスは１２１であり、吹
き込みは３時間行ない、この間、気相部の酸素濃度を２
，０００ＰＰｍに保った。
Ｏ，！７ｕ５００ｍｌフラスコに入れ、攪拌下乾燥窒素
ケ２０℃でバブリングさせて脱酸素を行なった。ベック
マン酸素濃度測定器により、気相部の酸素濃度を測定し
たところ、２，０００ＰＰｒｎであつた０ １４０゛Ｑまで昇温し、翼端周速度５０ｍ／分の強攪拌
下、水蒸気発生器より水蒸気を窒素ガスと共に吹き込ん
だ。水５４ｇに対し用いた窒素ガスは１２１であり、吹
き込みは３時間行ない、この間、気相部の酸素濃度を２
，０００ＰＰｍに保った。
吹き込の終了後、さらに１４０℃で２時間、熟成を行な
った後、室温まで冷却した。
った後、室温まで冷却した。
この反応液を２ｉ＋ｎＨｇの減圧下で温度が１８０”Ｃ
に加熱された薄膜蒸発器に通し未反応のＨＤＩを蒸発さ
せ除去した。ポリイワシアナ−１−中の未反応ＨＤＩの
含有量（ＧＣ分析）は０１％であり、２５”Ｃでの粘度
は６３０センチボイス、平均分子量（氷点降下法〕は５
６０、イソシアナ−１へ基の含量は２４３％の生成物を
３９７ｇ得た。
に加熱された薄膜蒸発器に通し未反応のＨＤＩを蒸発さ
せ除去した。ポリイワシアナ−１−中の未反応ＨＤＩの
含有量（ＧＣ分析）は０１％であり、２５”Ｃでの粘度
は６３０センチボイス、平均分子量（氷点降下法〕は５
６０、イソシアナ−１へ基の含量は２４３％の生成物を
３９７ｇ得た。
このビウレット構造反応生成物をキシレン、セロソルブ
アセテテセの温合溶媒ｔぐニア５％に希釈〔１３ン であった。またその色相はわずかに淡黄色でそのＡＰＨ
Ａ４０であった。組成ンＨＬＣで分析したところ−、分
子量４７８６のモノビウレツ１−が５２％、分子量６４
６．８のビスビウレットが２５％含まれていることがわ
かった。
アセテテセの温合溶媒ｔぐニア５％に希釈〔１３ン であった。またその色相はわずかに淡黄色でそのＡＰＨ
Ａ４０であった。組成ンＨＬＣで分析したところ−、分
子量４７８６のモノビウレツ１−が５２％、分子量６４
６．８のビスビウレットが２５％含まれていることがわ
かった。
〔実施例２〕
２．４−１−ルエンジイソシアナ−１へ（ＴＤＩと略称
）２，０００．９に窒素をバブリングし、気相部の酸素
’ｔ １．５００ＰＰｍとした後１４０℃に加熱し、強
攪拌しながら加熱水蒸気（１２０°Ｃ）を反応器の底部
より、毎時１２１１の速度で３時間吹き込み続は反応を
行なったのち、さらに同温度に２時間保った。この間反
応器の空間部分に窒素ガスを通し、未反応の水蒸気を追
い出し、反応器気相部の酸素濃度を２．ＯＯＯＰＰｍに
保った。熟成反応完結後得られた反応液には何ら沈殿物
は認められず透（１４〕 開成であった。この反応液に実施例１と同様にして薄膜
蒸留器により未反応のＴＤＩを除去し、粘稠融体をバラ
１〜に注いで冷却し常温固体の反応生成物８２４．！７
乞得た。このビウレット構造を持つポリイソシアナー１
〜の平均分子量は７８０でＮＧＯ含量は２２１％であっ
た。この常温固体のポリイソシアナ−１〜はアセ１−ン
、ジオキサン、テ１−ラヒドロフラン、セロソルブアセ
テ−１へ、酢酸エチル等の溶剤に極めてよく溶解した。
）２，０００．９に窒素をバブリングし、気相部の酸素
’ｔ １．５００ＰＰｍとした後１４０℃に加熱し、強
攪拌しながら加熱水蒸気（１２０°Ｃ）を反応器の底部
より、毎時１２１１の速度で３時間吹き込み続は反応を
行なったのち、さらに同温度に２時間保った。この間反
応器の空間部分に窒素ガスを通し、未反応の水蒸気を追
い出し、反応器気相部の酸素濃度を２．ＯＯＯＰＰｍに
保った。熟成反応完結後得られた反応液には何ら沈殿物
は認められず透（１４〕 開成であった。この反応液に実施例１と同様にして薄膜
蒸留器により未反応のＴＤＩを除去し、粘稠融体をバラ
１〜に注いで冷却し常温固体の反応生成物８２４．！７
乞得た。このビウレット構造を持つポリイソシアナー１
〜の平均分子量は７８０でＮＧＯ含量は２２１％であっ
た。この常温固体のポリイソシアナ−１〜はアセ１−ン
、ジオキサン、テ１−ラヒドロフラン、セロソルブアセ
テ−１へ、酢酸エチル等の溶剤に極めてよく溶解した。
また酢酸エチルで溶解した７５％溶液の色相はＡＰＨＡ
８０であった。
８０であった。
〔実施例３〕
イソホロンジイソシアナー１−（ＩＰＤＩと略称〕２．
０００．！７に９素をバブリングし、気相部の酸素ｔｔ
］、 ２００ＰＰｍどした後１４０−Ｑに加熱し、強
攪拌しながら加熱水蒸気（１２０°Ｃ）を毎時４．０ｇ
の速度で３時間吹き込み反応を行なった。この間反応器
の空間部分に窒素ガス７通し、未反応の水蒸気ン追い出
し、反応器気相部の酸素濃度を２．０００ ＰＰｍに保
った。
０００．！７に９素をバブリングし、気相部の酸素ｔｔ
］、 ２００ＰＰｍどした後１４０−Ｑに加熱し、強
攪拌しながら加熱水蒸気（１２０°Ｃ）を毎時４．０ｇ
の速度で３時間吹き込み反応を行なった。この間反応器
の空間部分に窒素ガス７通し、未反応の水蒸気ン追い出
し、反応器気相部の酸素濃度を２．０００ ＰＰｍに保
った。
水蒸気の吹き込みを止め、同温度で３時間保ったのち、
実施例１と同様にして未反応ＩＰＤＩの回収を行なった
。
実施例１と同様にして未反応ＩＰＤＩの回収を行なった
。
反応液中にはポリ尿素などの沈殿物は認、められず未反
応ン除いたビウレット構造を持つポリイソシアナー１へ
に、１ＰＩ）ｒを０３％含み５０°Ｃに於ける粘度が４
．３０（１センチボイズ、ＮＣＯ含量が１７２％であっ
た。その色相はＡＰＨＡ８０であった。
応ン除いたビウレット構造を持つポリイソシアナー１へ
に、１ＰＩ）ｒを０３％含み５０°Ｃに於ける粘度が４
．３０（１センチボイズ、ＮＣＯ含量が１７２％であっ
た。その色相はＡＰＨＡ８０であった。
〔比較例１〕
ビウレット化反応温度を１６０℃とする他は、実施例１
に用いた同じＩＴＤＩ’Ｙ使用して実施例１と全く同様
な方法で反応及び精製を行なった。得られたビウレット
構造反応生成物のキシレン、セロソルブアセテ−１〜７
５％溶液の粘度は１００センヂボイズ、ＮＣＯ含量は１
８０％、色相は淡黄色でＡＰＨＡ ８０であった。
に用いた同じＩＴＤＩ’Ｙ使用して実施例１と全く同様
な方法で反応及び精製を行なった。得られたビウレット
構造反応生成物のキシレン、セロソルブアセテ−１〜７
５％溶液の粘度は１００センヂボイズ、ＮＣＯ含量は１
８０％、色相は淡黄色でＡＰＨＡ ８０であった。
〔比較例２〕
実施例１に用いた同じ■ＩＤ■を使用して、 ＭＤＩ仕
込み液のバブリングを実施例１よりも短縮して、ビウレ
ット化反応時の気相部の酸素濃度を６，０００ＰＰｍに
保った他は、実施例１と全く同様な方法で反応及び精製
を行なった。得られたビウレッ１へ構造反応生成物のキ
シレン、セロソルブアセテート特許出願人 三井東圧化学株式会社 （１７）
込み液のバブリングを実施例１よりも短縮して、ビウレ
ット化反応時の気相部の酸素濃度を６，０００ＰＰｍに
保った他は、実施例１と全く同様な方法で反応及び精製
を行なった。得られたビウレッ１へ構造反応生成物のキ
シレン、セロソルブアセテート特許出願人 三井東圧化学株式会社 （１７）
Claims (1)
- 水とジイソシアナ−１−とを７反応させてビウレット構
造を有するポリイソシアナー１−を製造するにあたり、
反応器に仕込まれたジイソシアナ−１〜に、あらかじめ
窒素ガスを吹き込みバブリングを行った後、反応領域に
水蒸気及び窒素の混合ガスを導入して、反応器の気相部
分の酸素含有量を５，０００ＰＰｍ以下に維持しながら
水１モルに対しジイソシアナート５〜８モル倍の水蒸気
を使用し、強攪拌下１２０〜１５０℃で反応７行うこと
を特徴とする、ビウレット構造を有するポリイソシアナ
ートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58127782A JPS6019758A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | ビウレツト構造を有するポリイソシアナ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58127782A JPS6019758A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | ビウレツト構造を有するポリイソシアナ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6019758A true JPS6019758A (ja) | 1985-01-31 |
| JPH0517222B2 JPH0517222B2 (ja) | 1993-03-08 |
Family
ID=14968543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58127782A Granted JPS6019758A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | ビウレツト構造を有するポリイソシアナ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6019758A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111098A (en) * | 1994-05-02 | 2000-08-29 | Shionogi & Co., Ltd. | Crystal of pyrrolidylthiocarbapenem derivative, lyophilized preparation containing said crystal, and process for producing the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6062407B2 (ja) | 2013-11-14 | 2017-01-18 | 株式会社ダイセル | 離型フィルム、積層体及びその製造方法並びに燃料電池の製造方法 |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP58127782A patent/JPS6019758A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111098A (en) * | 1994-05-02 | 2000-08-29 | Shionogi & Co., Ltd. | Crystal of pyrrolidylthiocarbapenem derivative, lyophilized preparation containing said crystal, and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517222B2 (ja) | 1993-03-08 |
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