JPS60195128A - 熱可塑性樹脂微粒子の製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂微粒子の製造法Info
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- JPS60195128A JPS60195128A JP5102684A JP5102684A JPS60195128A JP S60195128 A JPS60195128 A JP S60195128A JP 5102684 A JP5102684 A JP 5102684A JP 5102684 A JP5102684 A JP 5102684A JP S60195128 A JPS60195128 A JP S60195128A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
棟丑υυ兇
本発明は、実質的に球状の熱可塑性樹脂微粒子を製造す
る方法に関する。
る方法に関する。
従来技術−
球状熱り塑性樹脂の微粒子の製造方法として、懸濁重合
、又は乳化重合により微粒子を製造する方法、ポリマー
を適当な溶媒に熔解させた後、これに非または貧溶媒を
加えて析出沈澱させる方法、ポリマーを適当な溶媒に加
熱溶解させた後に冷却し結晶化させて沈澱させる方法、
ボールミル、ジェットミル等を用いて機械的に粉砕後、
破砕体を熱処理する方法などが知られている。しかしな
がら、懸濁重合法、乳化重合法などによって微粒子を製
造する方法は、かかる重合法によって製造されるポリマ
ーの種類が限られているため、広く適用できる方法では
なく、ポリマー溶液から析出させる方法では、析出時に
緻密な構造の微粒子が得られない、粒子が互いに互着す
る等の欠点かある。
、又は乳化重合により微粒子を製造する方法、ポリマー
を適当な溶媒に熔解させた後、これに非または貧溶媒を
加えて析出沈澱させる方法、ポリマーを適当な溶媒に加
熱溶解させた後に冷却し結晶化させて沈澱させる方法、
ボールミル、ジェットミル等を用いて機械的に粉砕後、
破砕体を熱処理する方法などが知られている。しかしな
がら、懸濁重合法、乳化重合法などによって微粒子を製
造する方法は、かかる重合法によって製造されるポリマ
ーの種類が限られているため、広く適用できる方法では
なく、ポリマー溶液から析出させる方法では、析出時に
緻密な構造の微粒子が得られない、粒子が互いに互着す
る等の欠点かある。
機械的に粉砕する方法は、用いられる樹脂の制約が多く
、実用的に行うには困難な方法である。更に、従来技術
によって球形微粒子の粒径を均質にすることば至難の業
であることばいうまでもない。
、実用的に行うには困難な方法である。更に、従来技術
によって球形微粒子の粒径を均質にすることば至難の業
であることばいうまでもない。
本発明者゛らば先に実質上球状の熱可塑性樹脂微粒子を
製造する方法を見出し特許出願した（特願昭５８−１２
１４９７号参照）。
製造する方法を見出し特許出願した（特願昭５８−１２
１４９７号参照）。
本発明者らはかかる方法について更に検ａ・Ｊを加えた
結果、硫酸、亜硫酸、スルボン酸、発煙硫酸、又はリン
酸などが熱可塑性樹脂の微粒子化に非常に有ジノである
ことを見出した。即ち、これらの酸を用いると従来の方
法では得られなかった粒子径５０μｍ以下の微小粒子を
’ＡＪ率的に得ることができる。単なる機械的攪拌で粒
子１￥５０μｒＴ１以下の粒子をｉ４Ｉようとすれば、
１１０００ｒｐ 、好ましくは５０００ ｒ ｐ ｍ以
」二のｉ！’ｌｉ速攪１′１ごが必要であるが、この場
合はボモミキザー等の特別の高速攪拌装置が必要であり
、更にＩＸｌ拌に大きな動力を要するという問題かある
。又ごのような装：ｉｔを用いても粒子１子５０μｒｎ
以下の粒−ｔを好収率でｉ！７ることかできないので、
かかる方法は工業１杓でない。
結果、硫酸、亜硫酸、スルボン酸、発煙硫酸、又はリン
酸などが熱可塑性樹脂の微粒子化に非常に有ジノである
ことを見出した。即ち、これらの酸を用いると従来の方
法では得られなかった粒子径５０μｍ以下の微小粒子を
’ＡＪ率的に得ることができる。単なる機械的攪拌で粒
子１￥５０μｒＴ１以下の粒子をｉ４Ｉようとすれば、
１１０００ｒｐ 、好ましくは５０００ ｒ ｐ ｍ以
」二のｉ！’ｌｉ速攪１′１ごが必要であるが、この場
合はボモミキザー等の特別の高速攪拌装置が必要であり
、更にＩＸｌ拌に大きな動力を要するという問題かある
。又ごのような装：ｉｔを用いても粒子１子５０μｒｎ
以下の粒−ｔを好収率でｉ！７ることかできないので、
かかる方法は工業１杓でない。
これに対し、本発明方法に従えば、酸を用いることによ
り、すべての粒子を５０μｒｎ以下に制御することかで
きる。即し、加える酸の量を増加すると粒子径は小さく
なり、減少すると粒子は大きくなる。
り、すべての粒子を５０μｒｎ以下に制御することかで
きる。即し、加える酸の量を増加すると粒子径は小さく
なり、減少すると粒子は大きくなる。
なお、実施例で述べる平均粒子径とは、コールフカラン
ター（口材機（１す）で測定した体積うＪ率５０％に位
置する粒子径をいう。
ター（口材機（１す）で測定した体積うＪ率５０％に位
置する粒子径をいう。
発明の目的
従って、本発明の目的は実質」一完全に球形の熱可塑性
樹脂の微粒子の粒（イを制御しうる３（）可留性樹脂微
粒子の製造法を提供することにある。
樹脂の微粒子の粒（イを制御しうる３（）可留性樹脂微
粒子の製造法を提供することにある。
発明の構成
本発明に従えば、熱可塑性樹脂（Ａ）と、該１Δ１脂（
Δ）と実質上非相溶性の媒体（Ｂ）とに、少なくとも一
種の多塩基酸を加え、該樹脂（Ａ）及び媒体（■３）の
醐：点又は軟化点以上の温度で攪拌して十分に熱ｉＪＪ
塑性樹脂（Ａ）を分ｉ１にゼしめた後、熱可塑性樹脂（
△）を媒体（Ｂ）から分−１１することを特徴とする実
質上球状の；１ハ可塑性４Δ１脂微粒子の製造法が提供
される。
Δ）と実質上非相溶性の媒体（Ｂ）とに、少なくとも一
種の多塩基酸を加え、該樹脂（Ａ）及び媒体（■３）の
醐：点又は軟化点以上の温度で攪拌して十分に熱ｉＪＪ
塑性樹脂（Ａ）を分ｉ１にゼしめた後、熱可塑性樹脂（
△）を媒体（Ｂ）から分−１１することを特徴とする実
質上球状の；１ハ可塑性４Δ１脂微粒子の製造法が提供
される。
発明の構成及び効果の具体的説明
本発明か適用しうる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリ
」エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などで代表されるポリオレフィ
ン及びオレフィン共重合体、ボリハ【：Ｊケン化ビニル
及びハロケン化ビニル共重合体、ポリアクリル酸及びそ
の誘導体並びにそれらの共重合体、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリコニ−チル等をあげることができる。
」エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などで代表されるポリオレフィ
ン及びオレフィン共重合体、ボリハ【：Ｊケン化ビニル
及びハロケン化ビニル共重合体、ポリアクリル酸及びそ
の誘導体並びにそれらの共重合体、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリコニ−チル等をあげることができる。
本発明において使用される媒体（Ｂ）としては、１１１
１記熱可０性樹脂（Ａ）と実質上非相溶性の、他の熱可
塑性樹脂又は液状高分子をあげることができ、これらは
好ましくは、下記一般式（１）％式％） （ヱ℃中、Ｒ及びＲ゛はそれぞれ独立に水素原子又は炭
素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状アルギル基、Ｒ
”は、水素原子又はメチルもしくはエチル基、ｎは２０
以上の数である） 本発明において使用される好ましい前記一般式（１）の
媒体化合物としては、例えばポリエチレングリコール、
ボリブｌ」ピレングリコール又はこれらの共重合体など
をあげることができ、これら媒体化合物は単独又は混合
して用いることができる。
１記熱可０性樹脂（Ａ）と実質上非相溶性の、他の熱可
塑性樹脂又は液状高分子をあげることができ、これらは
好ましくは、下記一般式（１）％式％） （ヱ℃中、Ｒ及びＲ゛はそれぞれ独立に水素原子又は炭
素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状アルギル基、Ｒ
”は、水素原子又はメチルもしくはエチル基、ｎは２０
以上の数である） 本発明において使用される好ましい前記一般式（１）の
媒体化合物としては、例えばポリエチレングリコール、
ボリブｌ」ピレングリコール又はこれらの共重合体など
をあげることができ、これら媒体化合物は単独又は混合
して用いることができる。
本発明方法においては、硫酸、亜硫酸、スルホン酸、発
煙硫酸、リン酸等の多塩基酸が使用される。これらの酸
の使用は１種のみに限定されるものではなく、２種以上
を併用することは何等支障はない。
煙硫酸、リン酸等の多塩基酸が使用される。これらの酸
の使用は１種のみに限定されるものではなく、２種以上
を併用することは何等支障はない。
本発明に従えば、これら熱可塑性樹脂（Ａ）、媒体化合
物（Ｂ）をこれらの融点又は軟化点以上の温度でＩＷ拌
するが、酸は予め媒体化合物に加えておいても、熱可塑
性樹脂（Ａ＞及び媒体化合物（Ｂ）を混合攪拌しながら
加えても良い。十分に混合させた後、熱可塑性樹脂（Ａ
）のＲｊ：点又は軟化点以下で且つ媒体化合−物（Ｂ）
の融点又は軟化意思」二のａ！１度に冷却し、熱可塑性
樹脂を濾過又は遠心分離等の機械分離１榮作を用いて分
離する。
物（Ｂ）をこれらの融点又は軟化点以上の温度でＩＷ拌
するが、酸は予め媒体化合物に加えておいても、熱可塑
性樹脂（Ａ＞及び媒体化合物（Ｂ）を混合攪拌しながら
加えても良い。十分に混合させた後、熱可塑性樹脂（Ａ
）のＲｊ：点又は軟化点以下で且つ媒体化合−物（Ｂ）
の融点又は軟化意思」二のａ！１度に冷却し、熱可塑性
樹脂を濾過又は遠心分離等の機械分離１榮作を用いて分
離する。
熱可塑性微粒子の粒径は多塩基酸の添加伝を加減するこ
とにより任意に調節することができる。
とにより任意に調節することができる。
即し、添加する多塩基酸の量を増加すると（Ｅｌられる
樹脂粒子の粒径は小さくなり、逆に減少せしめると粒子
径は大きくなる。
樹脂粒子の粒径は小さくなり、逆に減少せしめると粒子
径は大きくなる。
本発明に従えば、更に前記熱可塑性樹脂（Ａ）に無機充
填剤を配合し、これと媒体化合物（Ｂ）及び酸を前述の
如く処理して実質上球状の高分子複合材の微粒子をＭ造
することができる。
填剤を配合し、これと媒体化合物（Ｂ）及び酸を前述の
如く処理して実質上球状の高分子複合材の微粒子をＭ造
することができる。
かかる目的で使用される無機充填剤としては任意の無機
充填剤を配合することができ、表面処理を施したもので
もよい。具体例としてはシリカ、アルミナ、シリカアル
ミナ、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの金属酸化
物、クルク、炭酸カルシウム、カーボンブランク、金属
粉（例えば鉄、アルミニウムなど）全屈硫化物、粘土類
（カオリナイＩ・、センモリ１１ナイＩ・、・＼ントナ
イト等）、ガラスヒースなとをあげることができる。使
用する無機充填剤の粒（￥や形状には特に限定はないが
粒子径は製造しようとする高分子複合材の目的粒子径の
１／１０以下であるのが好ましい。上記無機充填材は単
独又は２種以上の混合物として使用することができ、更
にアブ染料、ベンガラ、フタロシアニン系などの有機染
料を併用してもよい。
充填剤を配合することができ、表面処理を施したもので
もよい。具体例としてはシリカ、アルミナ、シリカアル
ミナ、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタンなどの金属酸化
物、クルク、炭酸カルシウム、カーボンブランク、金属
粉（例えば鉄、アルミニウムなど）全屈硫化物、粘土類
（カオリナイＩ・、センモリ１１ナイＩ・、・＼ントナ
イト等）、ガラスヒースなとをあげることができる。使
用する無機充填剤の粒（￥や形状には特に限定はないが
粒子径は製造しようとする高分子複合材の目的粒子径の
１／１０以下であるのが好ましい。上記無機充填材は単
独又は２種以上の混合物として使用することができ、更
にアブ染料、ベンガラ、フタロシアニン系などの有機染
料を併用してもよい。
本発明方法に従って無機充填剤を含む複合剤を製造する
場合にば熱可塑性樹脂と無機充填剤とを予め混合してお
くことが望ましいが、熱可塑性樹脂（Ａ）、媒体（Ｂ）
、多塩基酸等と同時に加えても構わない。両者の混合比
は、所望高分子複合材の用途に応じて適宜選定すること
ができるが、無機充填剤の配合量は無機充填剤の形状な
どにもよるが、一般にば熱可塑性樹脂１００重量部に対
して７０重量部以下であり、好ましくは５０重量部以下
である。
場合にば熱可塑性樹脂と無機充填剤とを予め混合してお
くことが望ましいが、熱可塑性樹脂（Ａ）、媒体（Ｂ）
、多塩基酸等と同時に加えても構わない。両者の混合比
は、所望高分子複合材の用途に応じて適宜選定すること
ができるが、無機充填剤の配合量は無機充填剤の形状な
どにもよるが、一般にば熱可塑性樹脂１００重量部に対
して７０重量部以下であり、好ましくは５０重量部以下
である。
このようにし−Ｃ製造された微粒子の使用例は、粒子径
５〜２０μＩｎは化粧品、歯磨用の充填刊、２０〜１０
０μｍはインクロール、フィルターなどの焼結体用系材
、無機及び又は有機物質同士を接着する接着剤、無機粉
末のバインダー、乾式塗装用粉末等に用いることができ
る。更に粒度分布が非宙に狭いもの（例えばＩＯμｍ±
０．１μｍ）は各種物質間の間隔を一定に保つためのス
ペーサとしても用いることができる。又、カーボンブラ
ックあるいば磁性粉等を含む粒子径５〜２０μｍの粒子
は乾式複写機用トナーとして用いることができる。
５〜２０μＩｎは化粧品、歯磨用の充填刊、２０〜１０
０μｍはインクロール、フィルターなどの焼結体用系材
、無機及び又は有機物質同士を接着する接着剤、無機粉
末のバインダー、乾式塗装用粉末等に用いることができ
る。更に粒度分布が非宙に狭いもの（例えばＩＯμｍ±
０．１μｍ）は各種物質間の間隔を一定に保つためのス
ペーサとしても用いることができる。又、カーボンブラ
ックあるいば磁性粉等を含む粒子径５〜２０μｍの粒子
は乾式複写機用トナーとして用いることができる。
実施例
以下に本発明の詳細な説明するが、本発明の範囲をこれ
らの実施例に限定するものでないことばいうまでもない
。
らの実施例に限定するものでないことばいうまでもない
。
実施例１
攪拌機を備えた１βフラスコ中に融解指数（１９０”Ｃ
／ ２．１６ｋｇ ）が２０ｇ ／ ｌ０ｍ１ｎのポリ
エチレン１５（ｆ。
／ ２．１６ｋｇ ）が２０ｇ ／ ｌ０ｍ１ｎのポリ
エチレン１５（ｆ。
ポリチレングリコール（分子１７１２０００） ３５０
ｇ及び濃硫酸６ｇを装入し、窒素カス雰囲気中、１７０
℃に温度をあげて６０分間、１０００１ｉ１転で攪拌し
、混合分１１にさせた。その後、この混合物を７０℃に
冷却し、水５００ ｍｌを加えてポリエチレングリコー
ルを熔解し、ポリエチレンを遠心分離した。このポリエ
チレン粒子の平均粒径をコールタ−カウンタ（口利機（
掬）で測定したところ１８μ＋７１であった。
ｇ及び濃硫酸６ｇを装入し、窒素カス雰囲気中、１７０
℃に温度をあげて６０分間、１０００１ｉ１転で攪拌し
、混合分１１にさせた。その後、この混合物を７０℃に
冷却し、水５００ ｍｌを加えてポリエチレングリコー
ルを熔解し、ポリエチレンを遠心分離した。このポリエ
チレン粒子の平均粒径をコールタ−カウンタ（口利機（
掬）で測定したところ１８μ＋７１であった。
実施例２
濃硫酸の添加量を１ｇに変えた他は実施例１と全く同様
にしてポリエチレン微粒子を製造した。
にしてポリエチレン微粒子を製造した。
得られた微粒子の平均粒径は３２μｍであった。
実施例３
エチレンーヒニルアセテ−１・（■Δ）コポリマー（Ｖ
Ａ：２０％、Ｍ Ｉ ： ２０） １００ｇ、濃硫酸５
ｇを用いて温度２００°Ｃで攪拌した他は実施例１と同
様にしてエチレン−ビニルアセテートコポリマー微粒子
を製造した。得られた粒子の平均粒径は８μｍであった
。
Ａ：２０％、Ｍ Ｉ ： ２０） １００ｇ、濃硫酸５
ｇを用いて温度２００°Ｃで攪拌した他は実施例１と同
様にしてエチレン−ビニルアセテートコポリマー微粒子
を製造した。得られた粒子の平均粒径は８μｍであった
。
実施例４
濃硫酸の添加量を１ｇにした他は実施例３と同様にして
エチレン−ビニルアセテートコポリマー微粒子を製造し
た。得られた粒子の平均粒径は２４μｍであった。
エチレン−ビニルアセテートコポリマー微粒子を製造し
た。得られた粒子の平均粒径は２４μｍであった。
比較例１
実施例１で濃硫酸を加えなかった以外は全く同様な操作
を繰り返した。得られたポリエチレン粒子の平均粒径は
１５０μｍであった。
を繰り返した。得られたポリエチレン粒子の平均粒径は
１５０μｍであった。
比較例２
実施例３で濃硫酸を加えなかった以外は全く同様な操作
を繰り返した。得られたエチレン−ビニルアセテートコ
ポリマー粒子の平均粒径ば１２０ｇ丁ｎであった。
を繰り返した。得られたエチレン−ビニルアセテートコ
ポリマー粒子の平均粒径ば１２０ｇ丁ｎであった。
手続補正書（自発）
昭和５９年５月２３日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第５１０２６号
２、発明の名称
熱可塑性樹脂微粒子の製造法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 （２００）昭和電工株式会社
４、代理人
住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号静光
虎ノ門ビル 電話（５０４）０７２ｉ氏名 弁理士（６
５７９） 青 木 朗５、補正の対象 明細層の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 明細書第９頁第４行［ポリエチレングリコール（分子ｔ
２’０００ ） Ｊを「ポリエチレングリコール（分子
量２００００）Ｊと補正する。
虎ノ門ビル 電話（５０４）０７２ｉ氏名 弁理士（６
５７９） 青 木 朗５、補正の対象 明細層の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 明細書第９頁第４行［ポリエチレングリコール（分子ｔ
２’０００ ） Ｊを「ポリエチレングリコール（分子
量２００００）Ｊと補正する。
以上
Claims (1)
- １、ｎ）可塑性樹脂（Ａ）と、該樹脂（Ａ）と実質」二
非相溶性の媒体（Ｂ）とに、少なくとも一種の多塩暴政
を加え、該樹脂（Ａ＞及び媒体（Ｂ）の融点又は軟化意
思」二の温度で攪拌して十分に熱可塑性樹脂（Δ）を分
散せしめた後、熱可塑性樹脂（Ａ）を媒体（Ｉ３）から
分離することを特徴とする実質上球状の多１祷可塑性樹
脂微粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5102684A JPS60195128A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 熱可塑性樹脂微粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5102684A JPS60195128A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 熱可塑性樹脂微粒子の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60195128A true JPS60195128A (ja) | 1985-10-03 |
Family
ID=12875292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5102684A Pending JPS60195128A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 熱可塑性樹脂微粒子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60195128A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS619433A (ja) * | 1984-06-26 | 1986-01-17 | Technol Risooshizu Inkooporeetetsudo:Kk | 熱可塑性樹脂微小球体の製法 |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP5102684A patent/JPS60195128A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS619433A (ja) * | 1984-06-26 | 1986-01-17 | Technol Risooshizu Inkooporeetetsudo:Kk | 熱可塑性樹脂微小球体の製法 |
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