JPS60194463A - 現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電記録法などに用いられる現像
用トナーに関し、特に磁性トナーに関する。

従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３　、６６６　。

３６３号明細書）及び特公昭４３−２４７４８号公報（
米国特許第４，０７１，３６１号明細書）等に記載され
ている如く、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体Ｈに電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行なっ
て可視像とし、必要に応じて、紙等の転写材にトナー画
像を転写した後、加熱、圧力等により定着し、複写物を
得るものである。

静電潜像をトナーを用いて可視像化する現像方法も種々
知られている。例えば米国特許第２８７４０６３号明細
書に記載されている磁気ブラシ法、同第２６１８５５２
号明細書に記載されているカスケード現像法及び同第２
２２１７７６号明細書に記載されているパウダークラウ
ド法、ファーブラシ現像法、液体現像法等、多数の現像
法が知られている。これらの現像法において、特にトナ
ー及びキャリヤーを主体とする現像剤を用いる磁気ブラ
シ法、カスケード法、液体現像法などが広く実用化され
ている。これらの方法はいずれも比較的安定に良画像の
得られる債れた方法であるが、反面キャリヤーの劣化、
トナーとキャリヤーの混合比の変動という２成分現像剤
にまつわる共通の欠点を有する。

か覧る欠点を回避するため、トナーのみよりなるｌ成分
系現像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、中
でも、磁性を有するトナー粒子より成る現像剤を用いる
方法に優れたものが多い。

米国特許第３，９０９，２５８号明細書には電気的に導
電性を有する磁性トナーを用いて現像する方法が提案さ
れている。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性ス
リーブ上に導電性磁性トナーを支持し、これを静電像に
接触せしめ現像するものである。この際、現像部におい
て、記録体表面とスリーブ表面の間にトナー粒子により
導電路が形成され、この導電路を経てスリーブよりトナ
ー粒子に電荷が導かれ、静電像の画像部との間のクーロ
ン力によりトナー粒子が画像部に付着して現像される。

この導電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の２成分
現像方法にまつわる問題点を回避した優れた方法である
が、反面トナーが導電性であるため、現像した画像を、
記録体から普通紙等の最終的な支持部材へ静電的に転写
する事が困難であるという欠点を有している。

静電的に転写をする事が可能な高抵抗の磁性トナーを用
いる現像方法として、トナー粒子の誘電分極を利用した
現像方法がある。しかし、か−る方法は本質的に現像速
度がおそい、現像画像の濃度が十分に得られない等の欠
点を有しており、実用−１−困難である。

高抵抗の磁性トナーを用いるその他の現像方法として、
トナー粒子相互の摩擦、トナー粒子とスリーブ等との摩
擦等によりトナー粒子を摩擦帯電し、これを静電像保持
部材に接触して現像する方法が知られている。しかしこ
れらの方法は、トナー粒子と摩擦部材との接触回数が少
なく摩擦帯電が不十分となり易い、帯電したトナー粒子
はスリーブとの間のクーロン力が強まりスリーブ１−で
凝集し易い、等の欠点を有しており、実用上困難であっ
た。

ところが、特開昭５５−１８６５６号公報等において、
−ヒ述の欠点を除去した新規な現像方法が提案された。

これはスリーブ上に磁性トナーをきわめて薄く塗布し、
これを摩擦帯電し、次いでこれを静電像にきわめて近接
して現像するものである。この方法は、磁性トナーをス
リーブｈにきわめて薄く塗布する事によりスリーブとト
ナーの接触する機会を増し、十分な摩擦帯電を可能にし
た事、磁力によってトナーを支持し、かつ磁石とトナー
を相対的に移動させる事によりトナー粒子相互の凝集を
とくとともにスリーブと十分に摩擦せしめている事、ト
ナーを磁力によって支持し又これを静電像に接する事な
く対向させて現像する事により地力ブリを防１１二して
いる事等によって優れた画像が得られるものである。

しかし、該現像方法に用いられる絶縁性トナーは微粉末
状の磁性体がトナー中に相当量混合分散されており、磁
性体の一部がトナー粒子の表面に露出していることから
、磁性体の樹脂中への分散の程度が、磁性トナーの流動
性あるいは摩擦帯電性に大きく影響し、トナーの現像特
性、耐久性能等の変動劣化を左右する。また磁性体の分
散の度合はトナーの製造過程において、例えば微粉砕後
のトナー粒子の組成的な不均一さに結びつき、トナー性
能を大きく左右する。さらには使用環境が高湿の場合等
、トナーの流動性が低下した状態においては、トナーに
凝集が生じ、磁気力によってトナーの凝集を十分に解く
事が出来ず、トナーの摩擦帯電が不充分になり、画質及
び画像濃度の低下をきたすことになる。この様にヒ記改
良現像方法には磁性体の特性に関わる不安定要素があり
、環境条件の影響を受け易い虞れがある。

従来、磁性トナー用の磁性体として、強磁性の元素及び
これらを含む合金、化合物（例えばマグネタイト、マグ
ネタイト、−フェライトなどの様な鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、亜鉛等を含む化合物）が知られている
。そして、この様な磁性体に要求９れる緒特性としては
、例えば（１）４０　ｅ　ｍ　ｕ　／　ｇ程度以上の最
大磁化力σｍ、（２）１５０〜５０００ｅ程度の保持力
Ｈｃ、（３）’１０２〜ｌ　０７Ω−ｃｍの固有電気抵
抗率、（４）実用上十分な黒色度、（５）良好な耐湿性
、（６）樹脂との良好な混合性等が知られている。通常
、磁性トナーには鉄黒と称され顔料として汎用されてい
るマグネタイトを利用する例が多く、種々の特許文献に
記載例も多い。このマグネタイトは上記要求をおおむね
満足するものであるが、しかし絶縁性磁性トナー用とし
ては樹脂との混合性、トナーの非凝集性、摩擦帯電性、
高湿安定性、耐久性能等の点で、その特性の十分なる吟
味が必要とされる。

そこで、結着樹脂と磁性体との接着性、分散性を向上さ
せるために、いくつかの方法が提案されている。特開昭
５４−８４７３１号公報にはシラン系カップリング剤で
磁性体を処理して用いる方法、特開昭５５−２６５１９
号公報、同５５−２８０１９号公報にはチタン系カップ
リング剤で磁性体を処理して用いる方法、また特開昭５
４−１２２１２９号公報、同５４−１３０１３０号公報
、同５５−６３４４号公報、同５５−１１２１８号公報
には、磁性体を適当な被覆物質で被覆し用いる方法など
が記載されている。

しかしながら、これらの方法ではある程度の成果が得ら
れるものの、すべての点で充分満足するというものが得
られていない。

本発明の目的は、かかる従来の問題点を解決した現像用
トナーを提供するものである。

すなわち、本発明の目的は、湿度にかかわらず荷電性が
良好で、かつ、使用中、常に安定した荷電性を示し、良
好な画像が得られる現像用トナーを提供するものである
。

更に本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を起こさない
静電荷像現像用トナーを提供するにある。

すなわち、結着樹脂と磁性体とを含有する現像用トナー
において、トナーから分離される磁性体がＭＣ法による
値で１１％以１−１好ましくは１２％以」二である処理
磁性体を含むことを４．ν徴とする現像用トナーにより
その目的が達成される。

更にこのトナーは懸濁重合法により得られるトナーであ
ることが好ましい。

以下本発明の詳細な説明する。

我々は湿度、かつ使用中宮に安定した荷電性を有する現
像特性の良好なトナーを得るべく磁性体の分散性、樹脂
との混合性を検討した結果、親木性である磁性体を処理
したいわゆる疎水化処理磁性体の疎水性をある方法によ
り評価し、ある信置−１−の処理磁性体を用いることで
本発明の目的が達成されることを見いだした。

本発明に使用できる磁性体としては、Ｎｉ。

Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂａ、Ｍｇ、希土類金
属等の金属を含む従来公知のフェライトが使用可能であ
り、その粒子形状は球形、偏平いずれであってもよく、
又その製造方法として特別な制約はない。例えばフェラ
イト形成性の金属酸化物を液中で混合し、スラリー化し
た後、これらを造粒乾燥しさらに適当な焼結炉を用いて
焼成焼結する方法、あるいは酸化物あるいは各種の塩と
して共沈あるいは混合した原料を一度予備焼結し、その
後、粉砕し、さらに造粒した後、完全に焼成焼結する方
法等、従来公知の方法が使用できる。

本発明に用いられる疎水性の評価方法（ＭＣ法）を示す
。所定量の水の入った容器に処理磁性体の一定重量を秤
量し、この容器に加える。該磁性体と水とが充分に混ざ
りあうような攪拌条件下のもとにビユレットよりメチル
アルコールを滴下してゆき、かきまぜ条件下で該磁性体
が完全に濡れ、分散した時の、その時のメチルアルコー
ルの添加量を調べる。この時のメチルアルコールの％（
Ｖ／Ｖ）値を本発明の疎水性の評価値とする。

より詳細に本発明に用いられるＭＣ法を記載する。

１．５００ｍＪ１ｃ７）洗節さレタビーカーニ水２００
ｍ文をとる。

２、次にこの容器の中に長さ５ｃｍの回転子を投入し、
マグネチックスターラ（ＴＯＹＯ。

５ＥＩＳＡＫＵＳＨＯ，ＣＯ。

ＢＥＲＵＨＡＲＤ、Ｍｏｄｅｌ　Ｄ−２ｓ）上に置く。

３．１．５ｇの磁性体を静かにこの容器に加え、２５秒
約Ｏ，１（Ｓｐｅｅｄ目盛）、５秒５（Ｓ　ｐ　ｅ　ｅ
　ｄ目盛）の状態で撹拌する。

４、ビユレットよりメチルアルコールを２．５〜３．５
ｍ文／分で滴下する。

５、目視により該磁性体が完全に濡れ、分散した時の、
メチルアルコールの添加１ｔ（Ａ、）を読む。

この評価値の値が１１％以上の処理磁性体が樹脂との混
合性９分散の安定性、信頼性に優れており本発明の目的
に適うものである。一方、この評価値が１１％未満の場
合は組成的な不均一さに結びつき現像特性が劣った。

ＭＣ値が１１％以上の処理磁性体は、カルボン酸あるい
はその塩を含み、Ｍｗが３００〜１０．０００である化
合物と磁性体とをキシレン、トルエン中で反応させるこ
とにより達成される。あるいは、イソシアネート基を含
み、Ｍｗが２００〜ｔｏ　、ｏｏｏである化合物、又は
エポキシ基を含み、Ｍｗが３００〜１０，０００である
化合物と反応させることにより達成されるものであるが
、これら化合物および方法になんら限定されるものでは
ない。

この処理磁性体は結着樹脂等と該処理磁性体とからなる
トナーをキシレン、トルエン等の結着樹脂を溶解する溶
媒を用いて、結着樹脂と磁性体を分離することにより、
該処理磁性体の疎水性を示すＭＣ法による値を評価する
ことができる。

に述の蝕水化度の磁性体を磁性トナーに用いることで充
分満足する性能を発揮する。ここでいう磁性トナーとは
、例えば粉砕法によるものであり、すなわち、磁性体、
結着樹脂９着色剤、他添加剤などを混合し、これを熱混
練し、冷却後これを粗粉砕、微粉砕、必要によって分級
なとして所望の粒度、粒度分４１のトナーを１［）る方
法である。

これに対して懸濁重合法が知られている。これは、重合
性単量体と開始剤などを分散媒に分散し、必要な粒度、
粒度分布の懸濁粒子を作り、それを重合してトナーを得
る方法である。前述の磁性体は、この懸濁重合法トナー
に特に適している。懸濁重合はほとんどが水分散媒中で
懸濁粒子を作成する。そのため、磁性体表面に親水性基
即ち一〇Ｈ基などが残っているＭＣ値が１１％未満の処
理磁性体はその部分が水分散媒中にｉｌするた１ め、粒子表面に磁性体が集まってくる。このため、トナ
ーは表面に顔を出している導電性部分、すなわち磁性体
により抵抗が下がる。

導電性磁性トナーの場合は、これでもトナーとして成り
立つようであるが、実際にはこのようにＭ　Ｃ（ｌｒｔ
が１１％未満の磁性体は結着樹脂との接着性が悪く、ま
たほとんどの磁性体が表面に集まるため、現像機中での
機械的シェアによってトナー表面から磁性体が脱落する
。さらに、このような磁性体は分散性が悪く、トナーが
不均一になり現像性が悪くなる。この傾向は先の粉砕法
トナーより大きく、それは粉砕法トナーのように結着樹
脂と磁性体を高温、高粘度、高シェアで混練するよらな
１程がないためで、これは懸濁重合法が省エネルギーの
低コスト製法である長所と裏はらな点である。

この懸濁重合法トナーにＭＣ値が１１％以上、好ましく
は１２％以−１−の磁性体を用いると磁性体がトナー内
部に含有され、はとんどトナー表面に出ることがなく、
そのため現像機中での機械的２ シェアに強く、またトナー粒子１粒ずつに対する磁性体
の分散が良くなり、トナーが均質となり現像性が格段に
向上する。このトナーは、磁性体がほとんどまったくト
ナー表面に出ていないため抵抗が高く、そのためそのま
ま絶縁性トナーとして用いることができる。

懸濁重合でトナーを作成すると、ワーデルの実用球形度
が０．９５〜ｌ、００の実質球形のトナーが得られて、
流動性、現像性等の面で好適である。

ここでワーデルの実用球形度は、対象とする粒子の投影
面積に等しい面積を有する円の直径と、当該粒子の投影
像に外接する最小円の直径との比で表わされる値であり
、より具体的には、下記の方法により測定した。すなわ
ち、スライドグラス上にトナーを適当量とり、個々のト
ナー粒子が相互に接触したり、重なったりしないように
分散させる。これらトナー粒子を、ルーゼックス４５０
（日本レギュレーター製）により、ＣＲＴ画面上に顕微
鏡の倍率５００倍で写しだす。ここでルーゼ・ンクス４
５０は１個々の粒子が分離して存在すれば、任意のもの
を自由に選び、その投影面積を測定することができるの
で、これから等しい面積を有する円の直径が計算できる
。一方、このＣＲＴ画面を、そのまま写真撮影し粒子の
投影像に外接する最小円の直径を作図によりめる。ここ
では、−ヒ記比をランダムに選んだトナー粒子１００個
について計算し、その平均値をめて、「ワーデルの実用
球形度Ｊとした。ワーデルの実用球形度が０．９５未満
であると実質上不定形と同様である。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐクロ
ルスチレン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体
等のスチレン及びその置換体の単独重合体及びそれらの
共重合体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステ
ルとの共重合体；スチレン−メタクリル酸メチル５ 共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレン
とメタクリル酸エステルとの共重合体；スチレンとアク
リル酸エステル及びメタクリ）１．／酸エステルとの多
元共重合体ｔその他スチレンーアクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共
重合体、スチレン−マレイン酸エステル共用合体等のス
チレンと他のビニル糸上ツマ−とのスチレン系共重合体
；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フ
ェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹
脂、塩素化パラフィン、等が単独または混合して使用出
来る。

特に圧力定着方式に供せられるトナーｆｆ＋の結着樹脂
として、低分子ポリエチレン、低分子量ポリ６ プロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、１千しン
ーアクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂等が単独または混合して使用
出来る。

用いる重合体、共重合体、あるいはポリマーブレンドは
、スチレンに代表されるビニル芳香族系またはアクリル
系のモノマーを４０ｗｔ％以上の騎で含有すると、より
望ましい結果が得られる。

懸濁重合でトナーを作成するときの千ツマー１架橋剤、
重合開始剤、安定化剤等は以下のものが用いられる。

モノマーとしては、次のようなものが本発明に適用出来
る。

スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、Ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔブチルス
チレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチレンおよ
びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、連化ビニルなど
のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンジェ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル
、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン
、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニ
ル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸も
しくはメタクリル酸誘導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート、１．
６ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、２．２“ビス（４−メタクリロキシジェトキ
シフェニル）プロパン、２．２′ビス（４−アクリロ午
シジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテ］・ラアクリ
レート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、フタル酸アリル、１．２−プロピレングリコール
、１．３−ブタンジオールなど、一般の架橋剤を適宜用
いることができる。

これら架橋剤は、使用量が多いと定着性が劣る傾向にな
る。また使用量が少ないとトナーとして必要な耐ブロッ
キング性、耐久性などの性質が悪くなり、熱ロール定着
において、トナーの一部が９ 紙に完全に固着しないでローラー表面に付着し、次の紙
に転移するというオフセット現象を防ぐことができにく
くなる。故番乙これら架橋剤の使用量は、七ツマー総量
に対して０．００１−１５重量％（より好ましくは０．
１−１０重量％）で使用するのが良い。

重合開始剤としてはいずれか適当な重合開始剤、例えば
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイド
ロパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して七ツ
マ−の重合を行わせることができる。一般的にはモノマ
ーの総重量の約０．５〜５％の開始剤で十分である。

本発明において、分散媒は、例えば、いずれか適当な安
定化剤、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチ
ルセルロース、メチルハイドロプロピルセルロース、エ
チルセルロース、カルホキ０ ジメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸お
よびそれらの川、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン
、カゼイン、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄
、水酸化チタン、水酸化トリウム、コロイダルシリカ、
アルミナ等を水性相に包含させて使用できる。

この安定化剤は連続相中で安定化する量、好ましくは約
ｏ、ｔ−ｔｏ重量％の範囲内で用いる。

又、前記無機分散剤の微細な分散のために、ｏ、ｏｏｔ
〜０．１重量％の範囲内の界面活性剤を併用することも
よい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進する
ためのものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウ
ム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリ
ウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナト
リウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム
、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸すトリウム、カプ
ロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸
カルシウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，
４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ
−ジメチルアニリン、２．２，５．５−テトラメチル−
トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフ
トール−ジスルホン酸ナトリウム、その他を挙げること
ができる。

又、木に易溶性の千ツマ−は水中で乳化重合を同時にお
こし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚すの
で水溶性の重合禁ＩＥ剤１例えば金属塩等を加えて水相
での乳化重合を防ぐこともよい。又、媒体の粘度をまし
て粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリコー
ルなどを添加することもよい。又、易溶性モノマーの水
への溶解度減少のためにＮａＣＱ、ＫＣＩ、Ｎａ２５０
４などの塩類を用いることも可能である。

懸濁方法は、重合開始剤、磁性体、単量体、及び添加剤
を均一に溶解、又は、分散せしめた単量３ 体系を、懸濁安定剤を含有する水相すなわち連続相中に
通常の攪拌機又はホモミキサー、ホモジナイザ等により
分散せしめる。好ましくは中部体液滴が、所望のトナー
粒子のサイズ、一般に３０に以下の大きさを有する様に
攪拌速度１時間を調整し、その後は分散安定剤の作用に
よりは（その状態が維持される様、攪拌を粒子の沈降が
防Ｉｈされる程度に行なえばよい。重合温度は５０℃以
］二、一般的には７０〜９０°Ｃの温度に設定して重合
を行なう。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄、濾
過、デカンテーション、遠心等の如き適当な方法により
回収し、乾燥する。

トナー中には、必要に応じて、荷電制御剤、流動性改質
剤を添加しても良く、荷電制御剤、流動性改質剤はトナ
ー粒子と混合（外添）して用いても良い。この荷電制御
剤としては、含金属染料、ニグロシン等があり、着色剤
としては従来より知られている染料、顔料が使用可能で
あり、流動性改質剤としては、コロイダルシリカ、脂肪
酸金属塩などがある。また増量の目的で、炭酸カルシラ
４ ム、微粉状シリカ等の充填剤を、０．５〜２０ｗｔ％の
範囲でトナー中に配合することも出来る。更にトナー粒
子相互の凝集を防止して、その流動性を向上させるため
に、テフロン微粉末のような流動性向上剤を配合しても
良く、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス等のワックス状物質を０．５〜５ｗｔ％程度加える
ことも出来る。

このトナーは、導電性−成分現像法、絶縁性−成分現像
法、ジャンピング現像法などの磁性体を含有する一成分
現像法などに用いられる。

第１図は、本発明に係る磁性トナーが適用可能な複写装
置又は記録装置の一例の概略的な構成を示すものであり
、勿論これに限定されない。

■は静電像保持体に相当し、光静電層を含む感光体ドラ
ムであり、表面に絶縁層を有するもの或いは有しないも
の、いずれも使用可能で勿論ドラム状に限らずシート状
、ベルト状のものも可能である。２は周知の感光化帯電
装置、３は原稿像、又は光像、或いは画像信号により変
調された光ビーム等を投影する光像照射装置である。

これにより感光体ｌに静電像を形成する。４は現像装置
であり、現像剤担持体４ａを有していて。

これにより感光体ｌ上の静電像に従ったトナー粒子４ｂ
の顕画像を形成する。５は斯かるトナー像を転写剤６に
転写する装置である。尚転写性向ヒのため転写前にあら
かじめ顕画像にコロナ放電等により電荷を付与する場合
もある。又、感光体ｌ上の静電像を一旦別の像担持体に
移し、これを現像装置４により顕画像とする。所謂静電
像転写方式を採用することも可能である。７は、トナー
像を被転写部材６に定着するための定着装置であり、加
圧もしくは加熱加圧手段を有する少なくとも２木のロー
ラから成っている。８は、転写後の感光体ｌ上の残留ト
ナーを清掃除去し、感光体ｌを再使用するためのクリー
ニング装置である。

転写方法としては、静電転写方式、バイアスロール方式
、圧力転写方式、磁気転写方式等従来より周知の方法が
用いられる。

感光体上の残余のトナーをクリーニングする方法として
は、従来より周知のブレードクリーニング方式、ファー
ブラシクリーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式
等が用いられる。クリーニング工程に至る直前において
必要に応じてトナークリーニングを容易にするために除
電工程等を設けても良い。

（実施例１） ４文の反応容器にキシレン２文と硫酸第２銅無水物２０
ｇを混合しておき、ＢＬ−２００（チタン工業製）２０
０ｇを投入し、強力に攪拌しＢＬ−２００を分散させた
。その後６０℃に昇温し、その温度を保った。これにラ
フセル酸４０ｇを投入、全体を還流下に８時間１５０℃
に加熱した。

これによって得られた処理マグネタイトを洗浄、乾燥後
、弱い粉砕により凝集をほぐした。

この処理マグネタイトを本文中の記載のＭＣ法により評
価したところ２０％の値を示した。

このマグネタイト粉体を用い、トナーを作成し７ た。配合は、次のようにした。

ここで用いた配合比は、重量部であり、以丁同様とする
。

これらの材料をプレ混合後、ロールミルにより１５０°
Ｃで混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、トナー
を得た。

得られたトナーは、数平均粒［１１，２ｐＬ、重量平均
７１１５−３ｇであった。、（コールタカウンタータイ
プ■、アバチア−径１００　ｇ）得られたトナー１００
部に、０．４部のＲ−９７２（アエロシール社製）を加
え現像剤とした。

この現像剤を、キャノン製ＮＰ−５００ＲＥ高速複写機
に入れ、５万画像出し耐久テストを行なった。

また比較例として、処理しないマグネタイト８ ＢＬ−２００を上記と同様の配合比によりトナー化した
。このトナーの粒径は、数平均径１１．５μ、重量平均
径１５．５１Ｌであった。結果は、下記のようになり実
施例のトナーが、特に優れていた。また、比較例トナー
では感光体ドラム上に４万枚位からキズが発生したが、
実施例では、そのようなことはまったくなかった。

評価　５＝特に良い、４＝良い、３＝実用上使用できる
。２＝実用上悪い、ｌ＝悪い なお、このトナーｌｏｇにキシレン１００ｇを加え、常
温にて１時間攪拌し、ろ別した。この操作を３回繰り返
し、同様にしてＭＣ法による値を評価したところ、同様
に２０％の値を得た。

（実施例２） 実施例１で作成した処理マグネタイト６０部を、次の混
合物に投入した。

これらの混合物を６０℃に保ち、ＴＫホモミキサー（特
殊機化（株））を用いて、５分間攪拌分散した。別に用
意しておいた容器に水１５００部、リン酸三カルシウム
２．５部を分散しておき、この中に上記単量体混合物を
攪拌下で投入し、懸濁重合した。この重合物のリン酸三
カルシウムを酸で溶解除去し、さらに、水洗し、乾燥し
てトナー粉末を得た。得られたトナーは数平均粒径１Ｏ
０５川、重量平均粒径１６　、５ＰＬであった。このト
ナー１００部にシラン処理した疎水化シリカ０．４部を
加え現像剤とした。

この現像剤をキャノン製複写機ＰＣ−２０により、画像
出し耐久テストを行った。

比較例として実施例１で処理したマグネタイトのかわり
に、ＢＬ−２００磁性体を１％のチタンカップリング処
理したものを用い実施例２と同様にトナーを作成して評
価した。

評価基準は実施例１と同様。また比較例トナーはドラム
にキズが多数発生した。

比較例のトナーは、耐久テストにより、マグネタイト粉
末が（・ナーから脱落していることが、顕微鏡観察によ
り認められた。このためトナー特性が劣化し、またドラ
ムにキズが発生したと考えられる。実施例２のトナーは
まったくそのようなことが起らなかった。

な複写装置又は記録装置の一例の概略的な構成図。

■・・・静電像保持体、４・・Φ現像装置、１ ４ｂ・・・トナー。

出願人　キャノン株式会社 ２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. トナーから分離される磁性体の疎水化度がＭＣ法で１１
   ％以トである現像用トナー。