JPS60190761A - ４−アミノインド−ルの製造方法 - Google Patents
４−アミノインド−ルの製造方法Info
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- JPS60190761A JPS60190761A JP59043774A JP4377484A JPS60190761A JP S60190761 A JPS60190761 A JP S60190761A JP 59043774 A JP59043774 A JP 59043774A JP 4377484 A JP4377484 A JP 4377484A JP S60190761 A JPS60190761 A JP S60190761A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
Ｉ
几ｌ
（式中、Ｒ１はアミノ基の保護基、几２及びＲ３は水素
原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、水酸基、アルコキシ基又はアミノ基であシ、ｌ
（２と几３は一体となって項を形成してもよい。Ｘはハ
ロゲン原子又は水素原子である。）で懺わされる４−ア
ミノインドールの製造方法に関するものである。
原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、水酸基、アルコキシ基又はアミノ基であシ、ｌ
（２と几３は一体となって項を形成してもよい。Ｘはハ
ロゲン原子又は水素原子である。）で懺わされる４−ア
ミノインドールの製造方法に関するものである。
前記一般式ＣＩ）で表わされる４−アミノインドールは
医薬品、農薬等の合成中間体として型費である。例えは
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２，）Ｌ３＝Ｈの化合物
はサンドマイヤー反応に付することにより４−ヒドロキ
シインドール、４−メルカプトインドール、４−シアン
インドール、４−ハロインドール銹導体に導くことがで
きる（染井、有機合成化学協会誌、１９８２．旦、３８
７参照）。また、前記一般式（υで衣わされる化合物よ
シ保護基Ｒ１を脱離したものは、それ自体で殺虫活性を
有しているものも知られており、更にＲ′をＤ−リボフ
ラノシル基に置換することにょシアデノシンの類縁体に
導かれる〔仏国特許１，５２０，９４６ （１９６８）
参照〕。
医薬品、農薬等の合成中間体として型費である。例えは
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２，）Ｌ３＝Ｈの化合物
はサンドマイヤー反応に付することにより４−ヒドロキ
シインドール、４−メルカプトインドール、４−シアン
インドール、４−ハロインドール銹導体に導くことがで
きる（染井、有機合成化学協会誌、１９８２．旦、３８
７参照）。また、前記一般式（υで衣わされる化合物よ
シ保護基Ｒ１を脱離したものは、それ自体で殺虫活性を
有しているものも知られており、更にＲ′をＤ−リボフ
ラノシル基に置換することにょシアデノシンの類縁体に
導かれる〔仏国特許１，５２０，９４６ （１９６８）
参照〕。
従来、４−アミンインドールの製造法としては（１）
２−ブロモ−６−二トロトルエンとシュウばエステルを
塩基の存在下縮合させ、ついで還元し丈に脱炭酸全行い
４−ブロモインドールとした後アンモニア水と反Ｌ５さ
せることによシ製造する方法（Ｈ，Ｐｌｉｅｎｉｎｇｅ
ｒ ｅｔ ａＬ、 Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ−＋１９５５＋
旦旦、３７０参照）、（２）２．６−シニトロトルエン
にホルムアルデヒドを付加させ、ついでハロゲン化、還
元シて４−ニトロ−２，３−ジヒドロインドールとし、
これを配化して４−ニトロインドールとした後還元する
ことによシ製造する方法（Ｊ −Ｂａｋｋｅ。
２−ブロモ−６−二トロトルエンとシュウばエステルを
塩基の存在下縮合させ、ついで還元し丈に脱炭酸全行い
４−ブロモインドールとした後アンモニア水と反Ｌ５さ
せることによシ製造する方法（Ｈ，Ｐｌｉｅｎｉｎｇｅ
ｒ ｅｔ ａＬ、 Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ−＋１９５５＋
旦旦、３７０参照）、（２）２．６−シニトロトルエン
にホルムアルデヒドを付加させ、ついでハロゲン化、還
元シて４−ニトロ−２，３−ジヒドロインドールとし、
これを配化して４−ニトロインドールとした後還元する
ことによシ製造する方法（Ｊ −Ｂａｋｋｅ。
Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ、 ５ｃａｎｄ、 Ｂ＋ １９７４
＋ ２Ｌ １，３４参照Ｌ（３）２．６−）ニトロトル
エントシメチルホルムアミドジメチルアセタールあるい
はトリスンメチルアミノメタンヲ縮合させ２，６−）ニ
トロ−β−ジメチルアミノスチレンを合成した後還元す
ることにより製造する方法（染井ら、 Ｃｈｅｍ、 Ｐ
ｈａｒｍ、 Ｂｕ目・。
＋ ２Ｌ １，３４参照Ｌ（３）２．６−）ニトロトル
エントシメチルホルムアミドジメチルアセタールあるい
はトリスンメチルアミノメタンヲ縮合させ２，６−）ニ
トロ−β−ジメチルアミノスチレンを合成した後還元す
ることにより製造する方法（染井ら、 Ｃｈｅｍ、 Ｐ
ｈａｒｍ、 Ｂｕ目・。
１９８１、炎訃７２６参照）等が知られている。
しかし、（１）及び（２）の方法は工程数が多く操作が
煩雑な上に所望の４−アミンインドールの収率が良くな
い。又、（３）の方法は縮合反応に畠価な試薬を用いな
けれｔよならないし還元工程において大過剰のチタン塩
化物を使用しなければならないといった欠点を有してい
る。更に前述のサンドマイヤー反応に付するためには前
記一般式（Ｉ）の置換基Ｒ１が必要であるがこのＲ１基
を有する４−アミンインドールを（３）と類似の方法に
よって得るには２゜６−ジニトロ−β−ジメチルアミノ
スチレン全部分還元して４−ニトロインドールとじＲ１
基をインドール環の１−位に尋人し再度還元処理をしな
ければならない。
煩雑な上に所望の４−アミンインドールの収率が良くな
い。又、（３）の方法は縮合反応に畠価な試薬を用いな
けれｔよならないし還元工程において大過剰のチタン塩
化物を使用しなければならないといった欠点を有してい
る。更に前述のサンドマイヤー反応に付するためには前
記一般式（Ｉ）の置換基Ｒ１が必要であるがこのＲ１基
を有する４−アミンインドールを（３）と類似の方法に
よって得るには２゜６−ジニトロ−β−ジメチルアミノ
スチレン全部分還元して４−ニトロインドールとじＲ１
基をインドール環の１−位に尋人し再度還元処理をしな
ければならない。
本発明者等はこれら４−アミンインドールの工業的製法
について鋭意検討した結果本発明を完成するに至ったも
のである。
について鋭意検討した結果本発明を完成するに至ったも
のである。
本発明において使用する一般式
（式中、Ｒ’はアミン基の保護基、Ｘはハロゲン原子又
は水素原子であり、Ｙはハロゲン原子である。）で表わ
される４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロイン
ドール誘導体は、Ｎ−置換−４−オキソ−４，５，６，
７−チトラヒドロインドールとハロゲン化合物とから容
易に合成でき（下記参考側参照） 、ｉ＋ｌＬｊハ５
＝ フロモー１−ｐ−トルエンスルホニル−４−オキソ
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール（以−「、
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロインドール
ケＵＴＨＩ、と略す）、５．５−ジブロモ−１−ｐ−）
ルエンスルホニルー〇ＴＨＩ。
は水素原子であり、Ｙはハロゲン原子である。）で表わ
される４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロイン
ドール誘導体は、Ｎ−置換−４−オキソ−４，５，６，
７−チトラヒドロインドールとハロゲン化合物とから容
易に合成でき（下記参考側参照） 、ｉ＋ｌＬｊハ５
＝ フロモー１−ｐ−トルエンスルホニル−４−オキソ
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール（以−「、
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロインドール
ケＵＴＨＩ、と略す）、５．５−ジブロモ−１−ｐ−）
ルエンスルホニルー〇ＴＨＩ。
５−１０ロー１−ｐ−１ルエンスルホニルーＵＴ）１１
． ５．５−ジクロロ−（−ｐ−１ルエンスルポニル
０ＴＨＬ ５−ブロモ−１−メタンスルホニル−（ＪＴ
ＨＩ、５−クロロ−１−メタンスルホニル−〇ＴＨＩ、
ｉ−ベンゼンスルホニル−５−ブロモー０Ｔｉ−ＩＩ、
１−ベンゼンスルホニル−５，５−ジブロモ（ＪＴＨＩ
、１−ベンゼンスルホニル−５−クロロ−０Ｔ）１１．
１−ペンセンスルホニル−５，５−ジクロロ−〇ＴＨ
Ｉ、１−ベンゾイルー５−プロモーＵＴＨＩ ＋ １−
ヘア ソイｋ ５ １ ロロ−０ＴＨＩ Ｇを挙げるこ
とができる。
． ５．５−ジクロロ−（−ｐ−１ルエンスルポニル
０ＴＨＬ ５−ブロモ−１−メタンスルホニル−（ＪＴ
ＨＩ、５−クロロ−１−メタンスルホニル−〇ＴＨＩ、
ｉ−ベンゼンスルホニル−５−ブロモー０Ｔｉ−ＩＩ、
１−ベンゼンスルホニル−５，５−ジブロモ（ＪＴＨＩ
、１−ベンゼンスルホニル−５−クロロ−０Ｔ）１１．
１−ペンセンスルホニル−５，５−ジクロロ−〇ＴＨ
Ｉ、１−ベンゾイルー５−プロモーＵＴＨＩ ＋ １−
ヘア ソイｋ ５ １ ロロ−０ＴＨＩ Ｇを挙げるこ
とができる。
尚、本発明において用いるアミノ基の保護基とはアリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アシル基等の所゛開脱離容易な基を百
５ものである。又、一方の原料である一般式 （式中 Ｒ２及びＨ，３は水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アリール基、水酸基、アルコ
キシ基又はアミノ基であり、Ｒ２、Ｉ（３は一体となっ
て項を形成してもよい。）で堀わされるアミンとしては
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミン等の直鎖アルキル１級アミン、イ
ソアミルアミン、イソアミルアミン等の分枝アルキル１
級アミン、ジエチルアミン、ジエチルアミン、エチルメ
チルアミン等の２級アルキルアミン、ピペリジン、モル
ホリン等の環式アミン、アニリン、ナフチルア 。
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アシル基等の所゛開脱離容易な基を百
５ものである。又、一方の原料である一般式 （式中 Ｒ２及びＨ，３は水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アリール基、水酸基、アルコ
キシ基又はアミノ基であり、Ｒ２、Ｉ（３は一体となっ
て項を形成してもよい。）で堀わされるアミンとしては
、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミン等の直鎖アルキル１級アミン、イ
ソアミルアミン、イソアミルアミン等の分枝アルキル１
級アミン、ジエチルアミン、ジエチルアミン、エチルメ
チルアミン等の２級アルキルアミン、ピペリジン、モル
ホリン等の環式アミン、アニリン、ナフチルア 。
ミン等の芳香族アミン、アリルアミン、プレニルアミン
等のアルケニルアミン、ベンジルアミン等のアラルキル
アミン、ヒドラジン、フェニルヒドラジン等のヒドラジ
ン、更にメトキシアミン、ヒドロキシルアミン等を例示
することができる。又、これらアミンの使用形態として
はアミンそのもの、それらの水溶液、あるいはアミンの
酢酸塩といつ、た反応系中においてアミンとして働きう
るような形のものを挙けることができる。
等のアルケニルアミン、ベンジルアミン等のアラルキル
アミン、ヒドラジン、フェニルヒドラジン等のヒドラジ
ン、更にメトキシアミン、ヒドロキシルアミン等を例示
することができる。又、これらアミンの使用形態として
はアミンそのもの、それらの水溶液、あるいはアミンの
酢酸塩といつ、た反応系中においてアミンとして働きう
るような形のものを挙けることができる。
本発明を行うにあたっては溶媒中で行うことが望まシく
、例えはテトラヒドロフラン、ンオキサン、ンメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエ
ーテル、へ／セン、トルエン、キシレン等の炭化水素、
酢酸などを単独あるいは混合して用いることかできる。
、例えはテトラヒドロフラン、ンオキサン、ンメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエ
ーテル、へ／セン、トルエン、キシレン等の炭化水素、
酢酸などを単独あるいは混合して用いることかできる。
反応は触媒を用いなくても進行しうるが反応の開始時に
所謂接触量の鉱酸、例えは硫酸、塩酸、又は酢酸、スル
ホン酸と百っだ有機酸を加えると円滑に反応が進行する
ので好ましい。
所謂接触量の鉱酸、例えは硫酸、塩酸、又は酢酸、スル
ホン酸と百っだ有機酸を加えると円滑に反応が進行する
ので好ましい。
本反応は５０〜２００Ｃで進行するが反応の速度及び副
反応の防止等、反応の効率から７０〜１５０Ｇで反応を
行うのが好ましい。
反応の防止等、反応の効率から７０〜１５０Ｇで反応を
行うのが好ましい。
尚、本発明の優れた特徴の１つはインドール環の４位に
任意のアミノ基金導入できる点である。
任意のアミノ基金導入できる点である。
以下、実施例及び参考例により本発明を客に詳細に説明
する。
する。
参考例１
４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスルホニル−４゜５、６
．７−チトラヒドロインドール１．００ ｇ （３，４
６ｍｍｏｌ）ｉ、５０％酢酸水溶液１ｉｔａｉに溶解し
、ついで塩化銅（ｎｃ １．０２’ｇ （７，６１ｍｍ
ｏ １）を加え、アルゴン雰囲気下、還流、攪拌し、３
時間３０分反応させた。反応浴ｉを冷却し、濾過により
塩化銅ｑ）全除去した。濾液を純水で洗＃後、ジクロロ
メタンで抽出した。ジクロロメタン増は、無水硫酸マグ
ネシウムにより乾＊仮、譲ｍし、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメタンーヘギサ
ン系（に１）で展開すると、５−クロロ−４−オキソ−
１−ｐ−トルエンスルボニル−４，５，６，７−チトラ
ヒドロインドール（０，９６ｇ、８６．０％）が得られ
た。
．７−チトラヒドロインドール１．００ ｇ （３，４
６ｍｍｏｌ）ｉ、５０％酢酸水溶液１ｉｔａｉに溶解し
、ついで塩化銅（ｎｃ １．０２’ｇ （７，６１ｍｍ
ｏ １）を加え、アルゴン雰囲気下、還流、攪拌し、３
時間３０分反応させた。反応浴ｉを冷却し、濾過により
塩化銅ｑ）全除去した。濾液を純水で洗＃後、ジクロロ
メタンで抽出した。ジクロロメタン増は、無水硫酸マグ
ネシウムにより乾＊仮、譲ｍし、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメタンーヘギサ
ン系（に１）で展開すると、５−クロロ−４−オキソ−
１−ｐ−トルエンスルボニル−４，５，６，７−チトラ
ヒドロインドール（０，９６ｇ、８６．０％）が得られ
た。
５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−トルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール融点；１５
２〜１５３ｉＣ（無色プリズム状結晶ｆｌＰ酸エチルよ
り再結） ＩＲ（ＫＢｒ）； １６８０，１６００，１３８７，１
１７８゜１１２５６ｎ−’。
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール融点；１５
２〜１５３ｉＣ（無色プリズム状結晶ｆｌＰ酸エチルよ
り再結） ＩＲ（ＫＢｒ）； １６８０，１６００，１３８７，１
１７８゜１１２５６ｎ−’。
’ＨＮｔｖｌＲ（ＣＪＪ（、：ｌ ３．１００ＭＨｚ）
； δ２．３６〜２．５８ （ｍ、２Ｈ）、２゜４６
（Ｓ、３ｌ−１）。
； δ２．３６〜２．５８ （ｍ、２Ｈ）、２゜４６
（Ｓ、３ｌ−１）。
３１６〜３．２４（鳴 ２Ｈ）、４．４４ （ｔ。
ＩＨ，Ｊ＝４．０Ｈｚ）、６．６８ （ｄ、ｉｔ（、Ｊ
＝３．２Ｈｚ）、７．２１３−７．４８ （ｍ＋ ３Ｈ
）。
＝３．２Ｈｚ）、７．２１３−７．４８ （ｍ＋ ３Ｈ
）。
７．７４〜７．８７ （ｍ＋ ２）（） ｐｐｍＭａｓ
ｓ （ｍ／ｚ、％＞ ； ３２３ （Ｍ＋、 ２６）、
３２５ （Ｍ−１７゜１０）、１．０６ （１００）
、９１ （６６）。
ｓ （ｍ／ｚ、％＞ ； ３２３ （Ｍ＋、 ２６）、
３２５ （Ｍ−１７゜１０）、１．０６ （１００）
、９１ （６６）。
元素分析値；Ｃ１５Ｈ１４ＣＩＮＯ３ＳとしてＣＨＮ
Ｓ Ｃ１ 計算値（支））； ５５．６４ ４．３６ ４．３３
９．９０ １０．９５実測値（（６）； ５５．３６
４，３２４，２９ ９．８８ １０．９０参考例２ （） ４−オキソ−１−１）−）ルエンスルホニル−４゜５、
６．７−チトラヒドロインドτル１０．０ ｇ （３４
，６ｍｍｏｌ）を、５０チ酢敵水溶液５０属に溶解し、
ついで塩化銅Ｑｌ） ２０．６ ｇ （１５３，２ｍｍ
ｏ ｌ）を加え、還流、”攪拌下、４時間反応させた。
Ｓ Ｃ１ 計算値（支））； ５５．６４ ４．３６ ４．３３
９．９０ １０．９５実測値（（６）； ５５．３６
４，３２４，２９ ９．８８ １０．９０参考例２ （） ４−オキソ−１−１）−）ルエンスルホニル−４゜５、
６．７−チトラヒドロインドτル１０．０ ｇ （３４
，６ｍｍｏｌ）を、５０チ酢敵水溶液５０属に溶解し、
ついで塩化銅Ｑｌ） ２０．６ ｇ （１５３，２ｍｍ
ｏ ｌ）を加え、還流、”攪拌下、４時間反応させた。
以下、参考例１と同様に処理し、精製した結果、５．５
−ジクロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール（９，５１
ｇ、７６．５％）及び、５−クロロ−４−オキソ−４，
５，６，７−チトラヒドロインドール（２，５２ｇ＋
２２．５％）が得られた。
−ジクロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール（９，５１
ｇ、７６．５％）及び、５−クロロ−４−オキソ−４，
５，６，７−チトラヒドロインドール（２，５２ｇ＋
２２．５％）が得られた。
５．５−ジクロロ−４−オキソ−１−ｐ−トルエンスル
ホニル−４，５，６，７−チトラヒドロインドール 融点；１４６〜１４７Ｃ撫色プリズム状結晶、酢酸エチ
ルより再結） ＩＲ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ）； １６９２＋ １６００，
１３７７＋１１９５．１１７４ｍ 。
ホニル−４，５，６，７−チトラヒドロインドール 融点；１４６〜１４７Ｃ撫色プリズム状結晶、酢酸エチ
ルより再結） ＩＲ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ）； １６９２＋ １６００，
１３７７＋１１９５．１１７４ｍ 。
’ＨＮＭＲ（Ｃ１）ＣＩ ３，１００ＭＨｚ）； δ２
．４３ （Ｓ。
．４３ （Ｓ。
３Ｈ） 、２．７９〜２．９５ （ｍ、２Ｈ） 、３．
０９〜３．２８ （ｍ、 ２Ｈ）、６．６４ （ｄ、１
）Ｌ Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 ７．２２〜７．４２ （ｍ
＋ ３Ｈ）、７．６８〜７．８２ （ｍ、２Ｈ） ｐｐ
ｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ、％） ； ３６１ （Ｍ＋、 ２
）、 ３５９ （Ｍ＋。
０９〜３．２８ （ｍ、 ２Ｈ）、６．６４ （ｄ、１
）Ｌ Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 ７．２２〜７．４２ （ｍ
＋ ３Ｈ）、７．６８〜７．８２ （ｍ、２Ｈ） ｐｐ
ｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ、％） ； ３６１ （Ｍ＋、 ２
）、 ３５９ （Ｍ＋。
７）＋ ３５７ （Ｍ”、１０）、１０６ （１００）
。
。
９１ （６３）。
元素分析値； Ｃ１５）（１３Ｃ１２ＮＯ３ＳとしてＣ
ＨＮ Ｓ Ｃ１ 計算値（イ）； ５０．２９ ３．６６ ３．９１ ８
．９５ １９．７９実測値←）； ５０．４８ ３．８
２３．８８８．８１ １９．３９参考例３ １−ベンゼンスルホニル−４−オキソ−４，５，６゜７
−チトラヒドロインドール１．８０ｇ （６，５５ｍｍ
ｏ１）を、５０％−酢酸水溶液２０ ｔａｌに溶解し、
塩化銅（［０１，９４ｇ （１４，４ｍｍｏ ｌ ）を
加え、還流、ｆｌｌＬ、６時間反応させた。反応混合物
を、冷却後、水に投じ、ジクロロメタンで抽出した。ジ
クロロメタン層は、値線ナトリウムで乾燥後、濃縮し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジ
クロロメタン−へキサン系溶媒で展開したところ、１−
ベンゼンスルホニル−５−クロロ−４−オキソ−４，５
，６，７−チトラヒドロインドール（１，６４ｇ。
ＨＮ Ｓ Ｃ１ 計算値（イ）； ５０．２９ ３．６６ ３．９１ ８
．９５ １９．７９実測値←）； ５０．４８ ３．８
２３．８８８．８１ １９．３９参考例３ １−ベンゼンスルホニル−４−オキソ−４，５，６゜７
−チトラヒドロインドール１．８０ｇ （６，５５ｍｍ
ｏ１）を、５０％−酢酸水溶液２０ ｔａｌに溶解し、
塩化銅（［０１，９４ｇ （１４，４ｍｍｏ ｌ ）を
加え、還流、ｆｌｌＬ、６時間反応させた。反応混合物
を、冷却後、水に投じ、ジクロロメタンで抽出した。ジ
クロロメタン層は、値線ナトリウムで乾燥後、濃縮し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジ
クロロメタン−へキサン系溶媒で展開したところ、１−
ベンゼンスルホニル−５−クロロ−４−オキソ−４，５
，６，７−チトラヒドロインドール（１，６４ｇ。
８０．８％）が得られた。
１−ベンゼンスルホニル−５−クロロ−４−オキシー４
．５．６．７−チトラヒドロインドール融点；１３６〜
１３７１ｍ１’（無色プリズム状結晶、酢酸エチルよシ
再結） ＩＨ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ）； １６８０，１５８０，１
３８０゜１１８５ｃｎ１”。
．５．６．７−チトラヒドロインドール融点；１３６〜
１３７１ｍ１’（無色プリズム状結晶、酢酸エチルよシ
再結） ＩＨ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ）； １６８０，１５８０，１
３８０゜１１８５ｃｎ１”。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ、１００ＭＨｚ）ｐ δ２．３４〜
２．５４ （ｍ。
２．５４ （ｍ。
２Ｈ）、３．０４〜３．２２ （ｍ、２Ｈ）、４．３８
（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、６．６３ （ｄ、１）
ＬＪ＝３．９Ｈｚ）、７．１８〜７．９４ （ｍ、６Ｈ
）９２ｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ、％）； ３０９ （Ｍ＋、３７）
、３１１ （Ｍ＋２．１４）、２４７ （３８）、１０
６（１００）； ７８ （３０）、７７ （６７）。
（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、６．６３ （ｄ、１）
ＬＪ＝３．９Ｈｚ）、７．１８〜７．９４ （ｍ、６Ｈ
）９２ｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ、％）； ３０９ （Ｍ＋、３７）
、３１１ （Ｍ＋２．１４）、２４７ （３８）、１０
６（１００）； ７８ （３０）、７７ （６７）。
５１（４７）。
元素分析値；Ｃ工、Ｈ１２ＣＩＮＵ３ＳとしてＣＨＮ
Ｓ Ｃ１ 計算値＠フ； ５４．２８ ３．９０ ４．５２ １０
．３５ １１．４４実測値（イ）； ５４．１０ ４．
０５ ４．４１ １０．２８ １１．２８実施例１ ５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスル＊＝ル
ー ４，５，６．７−ｆ ）ラヒドロインドール３．６
６ ｇ （１１，３ｍｍｏ ｌ ）を、ｐ−キシｖン２
０ｍ１．酢ｔＲＯ，４ｔｎｌの混合溶媒に溶解し、次い
で酢酸アンモニウム８．７１ ｇ （１１３，０ｍｍｏ
ｊ）を加え、Ｍ流、（ｊｔ押し、４時間反応させた。
Ｓ Ｃ１ 計算値＠フ； ５４．２８ ３．９０ ４．５２ １０
．３５ １１．４４実測値（イ）； ５４．１０ ４．
０５ ４．４１ １０．２８ １１．２８実施例１ ５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスル＊＝ル
ー ４，５，６．７−ｆ ）ラヒドロインドール３．６
６ ｇ （１１，３ｍｍｏ ｌ ）を、ｐ−キシｖン２
０ｍ１．酢ｔＲＯ，４ｔｎｌの混合溶媒に溶解し、次い
で酢酸アンモニウム８．７１ ｇ （１１３，０ｍｍｏ
ｊ）を加え、Ｍ流、（ｊｔ押し、４時間反応させた。
反応混合物を冷却後、炭酸水素ナトリウム水溶液に投じ
、ジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層は、硫
酸ナトリウムによシ乾燥後、譲秘し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメタンで展
開したところ、４−アミノ−１−ｐ−）ルエンスルホニ
ルインドール（２，３２ｇ、 ７１．８％）が得られた
。（転化率９２．６％） ４−７ミ／−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール 融点；１３０〜１３１Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＲ（ＫＢｒ １）ｉｓｋ） ； ３５００＊ ３４０
０．１６３０゜１６００．１３６０，１１６５ｃＴｎ
’。
、ジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層は、硫
酸ナトリウムによシ乾燥後、譲秘し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメタンで展
開したところ、４−アミノ−１−ｐ−）ルエンスルホニ
ルインドール（２，３２ｇ、 ７１．８％）が得られた
。（転化率９２．６％） ４−７ミ／−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール 融点；１３０〜１３１Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＲ（ＫＢｒ １）ｉｓｋ） ； ３５００＊ ３４０
０．１６３０゜１６００．１３６０，１１６５ｃＴｎ
’。
”Ｈ’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３．’１００ＭＨｚ）；δ
２．３０ （ｓ。
２．３０ （ｓ。
３ＨＬ ３．６８ （ｓ、ｂｒｏａｄ、２ＨＬ ６．４
４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、６．５２ （ｄ、１
８Ｊ＝４．０Ｈｚ）、 ６．９６〜７．４８ （ｍ、
５Ｈ） 。
４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、６．５２ （ｄ、１
８Ｊ＝４．０Ｈｚ）、 ６．９６〜７．４８ （ｍ、
５Ｈ） 。
７．７１ （ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）ｐｐｍＭａｓ
ｓ （ｍ／ｚ、％）； ２８６ （Ｍ＋、３４）、１３
２（１００） 。
ｓ （ｍ／ｚ、％）； ２８６ （Ｍ＋、３４）、１３
２（１００） 。
実施例２
５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール７１３ ｍ
？ （２，２０ｍｍｏ ｌ ）を、ｐ−キシレン１０ｍ
１１酢酸０．２ ｄの混合溶媒に溶解し、次いで、メチ
ルアミｙ ６８３＃Ｗ （２２，Ｏｍｍｏ １ ）と、
酢酸１．３２ ｇ （２２，０ｍｍｏｌ）を加え、還流
、攪拌し、２時間反応させた。反応溶液を冷却数、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメタ
ンで展開したところ、Ｎ−メチル−４−アミノ−１−１
）−）ルエンスルホニルインドール（５１６４，７８，
２％）カ得られた。
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール７１３ ｍ
？ （２，２０ｍｍｏ ｌ ）を、ｐ−キシレン１０ｍ
１１酢酸０．２ ｄの混合溶媒に溶解し、次いで、メチ
ルアミｙ ６８３＃Ｗ （２２，Ｏｍｍｏ １ ）と、
酢酸１．３２ ｇ （２２，０ｍｍｏｌ）を加え、還流
、攪拌し、２時間反応させた。反応溶液を冷却数、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメタ
ンで展開したところ、Ｎ−メチル−４−アミノ−１−１
）−）ルエンスルホニルインドール（５１６４，７８，
２％）カ得られた。
Ｎ−メチル−４−アミノ−１−１）−）ルエンスルホニ
ルインドール 融点；１３９〜１４０Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＷ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ）； ３４５０，２８３０，１
６００゜１３６０．１１６５７７７１−’。
ルインドール 融点；１３９〜１４０Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＷ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ）； ３４５０，２８３０，１
６００゜１３６０．１１６５７７７１−’。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、１００Ｍ）（ｚ）；δ２．２
８ （Ｓ。
８ （Ｓ。
３Ｈ） 、２．８８ （ｓ、 ３Ｈ） 、６．３７ （
ｄ。
ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、 ６．５４ （ｄ、 ＩＨ。
Ｊ＝４．０Ｈｚ） 、 ７．０８〜７．４８ （％ ６
Ｈ） 。
Ｈ） 。
７．７６ （ｄ、 ２８． Ｊ＝８．０Ｈｚ） ９９ｍ
１４５ （１００）、１１７ （６７）。
１４５ （１００）、１１７ （６７）。
実施例３
５−クロロ ４−オキソ−１−１）−）ルエンスルホニ
ル−４，５，６，７トラヒドロインドール５４５〜（１
，６８ｍｍｏ ｌ ）のトルエン溶液（２Ｂｇ）に、ｎ
−ブチルアミン３６８＃１５’（５，０４ｍｍｏｌ）ｔ
カ口え、封管し、−昼夜、加熱、攪拌して反応させた。
ル−４，５，６，７トラヒドロインドール５４５〜（１
，６８ｍｍｏ ｌ ）のトルエン溶液（２Ｂｇ）に、ｎ
−ブチルアミン３６８＃１５’（５，０４ｍｍｏｌ）ｔ
カ口え、封管し、−昼夜、加熱、攪拌して反応させた。
反応溶媒及び過剰のアミンを減圧留去した後、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメ
タンで展開したところ、Ｎ−ｎ−ブチル−４−７ミ、／
−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール（３７０〜、
６４．４％）が得られた。
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジクロロメ
タンで展開したところ、Ｎ−ｎ−ブチル−４−７ミ、／
−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール（３７０〜、
６４．４％）が得られた。
ペーｎ−ブチルー４−アミノ−１−ｐ−１ルエンスルホ
ニルインドール 融点；１０３〜１０４ｔ：： （無色針状結晶、エーテ
ルよシ再結） ＩＲ（ＫＨｒ Ｄｉｓｋ）； ３４５０，１６１０，１
６００゜１５１０．１３７０，１１７０ｃｒｎ ’。
ニルインドール 融点；１０３〜１０４ｔ：： （無色針状結晶、エーテ
ルよシ再結） ＩＲ（ＫＨｒ Ｄｉｓｋ）； ３４５０，１６１０，１
６００゜１５１０．１３７０，１１７０ｃｒｎ ’。
１ＨＮ１ｖｌ）Ｌ （ＣＤＣＩ ３．１００ＭＨｚ）
：δ０．８５〜１．０５ （ｍ、 ３）１）、１．２３
〜１．７９ （ｍ。
：δ０．８５〜１．０５ （ｍ、 ３）１）、１．２３
〜１．７９ （ｍ。
４Ｈ） 、２．２９ （ｓ、３Ｈ） ＋ ３．２６〜３
，０８（ｍｌ ２ＨＬ ３．７Ｂ （ｓ、 ｂｒｏａｄ
ｌ １１（）。
，０８（ｍｌ ２ＨＬ ３．７Ｂ （ｓ、 ｂｒｏａｄ
ｌ １１（）。
６．３３ （ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、６．５０
（ｄ。
（ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝３．７Ｈｚ）、 ７．０２〜７．４５ （ｍ
。
。
５）１）、 ７．７０ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ
） ｆ）ｐｍＭａｓｓ（ｍ／ｚ、％）； ３４２ （Ｍ
”、４１）、１８７ （１００）・ 実施例４ ．７メ′ ５−クロロ−４−オキシー１−１）−トルエンスルホニ
ル−４，５，６，７−チトラヒドロインドール６２５１
ＩＮｇ（１，９３ｍｍｏｌ） ｆ、ｐ−キシレン１Ｏｒ
ｒＬ１１酢酸０．２ ｍｌの混合溶媒に溶解し、次いで
、アリルアミン１．１０ ｇ （１９，３ｍｍｏ ｌ
）と、酢Ｗ １．１６ ｇ （１９，３ｍｍｏｌ）を加
え、還流、攪拌し、３時間反応させた。反応溶液を冷却
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジク
ロロメタンで展開したところ、Ｎ−アリル−４−アミノ
−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール（２９０’ｌ
Ｆ、 ４６．１ ％ ） カ得られた。
） ｆ）ｐｍＭａｓｓ（ｍ／ｚ、％）； ３４２ （Ｍ
”、４１）、１８７ （１００）・ 実施例４ ．７メ′ ５−クロロ−４−オキシー１−１）−トルエンスルホニ
ル−４，５，６，７−チトラヒドロインドール６２５１
ＩＮｇ（１，９３ｍｍｏｌ） ｆ、ｐ−キシレン１Ｏｒ
ｒＬ１１酢酸０．２ ｍｌの混合溶媒に溶解し、次いで
、アリルアミン１．１０ ｇ （１９，３ｍｍｏ ｌ
）と、酢Ｗ １．１６ ｇ （１９，３ｍｍｏｌ）を加
え、還流、攪拌し、３時間反応させた。反応溶液を冷却
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ジク
ロロメタンで展開したところ、Ｎ−アリル−４−アミノ
−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール（２９０’ｌ
Ｆ、 ４６．１ ％ ） カ得られた。
Ｎ−アリル−４−アミノ−１−ｐ−）ルエンス油状物
ＩＲ（ＫＢｒ） ； ３４５０．１６００．１５１５．
１３７０゜１１７０ｃｍ−’。
１３７０゜１１７０ｃｍ−’。
’ＨＮＭｋＬ（ＣＤＣＩｇ、１００ＭＨｚ）ｙδ２．２
２ （ｓ。
２ （ｓ。
３Ｈ）、 ３．７０〜３．８６ （ｍ、 ２Ｈ）、 ３
．９８（ｓ、 ｂｒｏａｄ、 ＩＨ） ５．０２〜５．
３５ （ｍ＋２Ｈ）、 ５．７４〜６．１２ （ｍ、
ＩＨ）、 ６．３２（ｄ、ｌ）ｉ、 Ｊ＝８．０Ｈｚフ
、６．５０ （ｄ、ＩＨＪ＝３．８Ｈｚ） 、 ７．０
０〜７．４５ （ｍ、 ５Ｈ） 。
．９８（ｓ、 ｂｒｏａｄ、 ＩＨ） ５．０２〜５．
３５ （ｍ＋２Ｈ）、 ５．７４〜６．１２ （ｍ、
ＩＨ）、 ６．３２（ｄ、ｌ）ｉ、 Ｊ＝８．０Ｈｚフ
、６．５０ （ｄ、ＩＨＪ＝３．８Ｈｚ） 、 ７．０
０〜７．４５ （ｍ、 ５Ｈ） 。
７．６７ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ） ｐｐｍＭ
ａｓｓ （ｍ／ｚ、％） ； ３２６ （Ｍ”、 ４２
）、 １７１（１００）、１５６ （３０）一 実施例５ ５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール５２’０ｑ
（１，６１ｍｍｏ ｌ ）を、トルエンＩＱｔｎｌに浴
解し、次イテヘンジル７ ミン５１７＃（４，８３ｍｍ
ｏｌ）２加え、アルゴン芽囲気下、還流、攪拌し、−昼
夜反応させた。反応溶媒及び過剰のアミン４ｌ−６ＵＥ
［去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーニ付シ、ジクロロメタン−へキサン系溶媒で展開シタ
トころ、Ｎ−ベンゾルー４−アミノ−１−ｐ−トルエン
スルホニルインドール（４２９■、 ７１．３％）が得
られた。
ａｓｓ （ｍ／ｚ、％） ； ３２６ （Ｍ”、 ４２
）、 １７１（１００）、１５６ （３０）一 実施例５ ５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−）ルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール５２’０ｑ
（１，６１ｍｍｏ ｌ ）を、トルエンＩＱｔｎｌに浴
解し、次イテヘンジル７ ミン５１７＃（４，８３ｍｍ
ｏｌ）２加え、アルゴン芽囲気下、還流、攪拌し、−昼
夜反応させた。反応溶媒及び過剰のアミン４ｌ−６ＵＥ
［去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーニ付シ、ジクロロメタン−へキサン系溶媒で展開シタ
トころ、Ｎ−ベンゾルー４−アミノ−１−ｐ−トルエン
スルホニルインドール（４２９■、 ７１．３％）が得
られた。
Ｎ−ベンジル−４−アミノ−１−ｐ−トルエンスルホニ
ルインドール 融点；１５４〜１５５ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ■几 （ＫＢｒ １）ｉｓｋ） ； ３４６０． １６
００． １５１５． １３７０．１１７０副−１゜ ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．１００ＭＨｚ）；δ２．３２
（Ｓ。
ルインドール 融点；１５４〜１５５ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ■几 （ＫＢｒ １）ｉｓｋ） ； ３４６０． １６
００． １５１５． １３７０．１１７０副−１゜ ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．１００ＭＨｚ）；δ２．３２
（Ｓ。
３ Ｈ）Ｐ ４．１８ （ｓ、 ｂｒｏａｄ＋ ＩＨ）
＋４．３７ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．３７ （ｄ、 Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、 ６．５１ （ｄ、 ＬＨ，Ｊ
＝３．８）−１ｚ）。
＋４．３７ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．３７ （ｄ、 Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、 ６．５１ （ｄ、 ＬＨ，Ｊ
＝３．８）−１ｚ）。
７．００〜７．５０ （ｍ、 １０）１）、 ７．７２
（ｄ、 ２ｔ−ｉ、Ｊ＝８．０Ｈｚ） ｐｐｍ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ、％） ； ３７６ （Ｍ＋）、 ２
２１ （１００）。
（ｄ、 ２ｔ−ｉ、Ｊ＝８．０Ｈｚ） ｐｐｍ Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ、％） ； ３７６ （Ｍ＋）、 ２
２１ （１００）。
９１ （７７）・
元素分析値；Ｃ２□Ｈ２゜Ｎ２８０２としてＣＨＮｓ
計算値（ト）；７０．１９ ５，３５ ７，４４８．５
２実測値（イ）；６９．８４ ５．３１ ７．３７ ８
．５９実施例６ ５．５−ジクロロ−４−オキシー１−ｐ−）ルエンスル
ホニル−４，５，６，７−チトラヒドロインドール１．
０４ｇ（２，９１ｍｍｏｌ） ｔ−１ｐ−キシレン１０
ｄ。
２実測値（イ）；６９．８４ ５．３１ ７．３７ ８
．５９実施例６ ５．５−ジクロロ−４−オキシー１−ｐ−）ルエンスル
ホニル−４，５，６，７−チトラヒドロインドール１．
０４ｇ（２，９１ｍｍｏｌ） ｔ−１ｐ−キシレン１０
ｄ。
酢酸０．２ ｒｎｌの混合溶媒に溶解し、次いで酢隙ア
ンモニウム２．２５ ｇ （２９，１ｍｍｏ ｌ ）を
加え、還流、撹拌し、１５時間反応させた。反応溶液を
冷却後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーし付し、
ジクロロメタンで展開したところ、４−アミノ−５−ク
ロロ−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール（６８２
〜、 ７３．０％）が得られた。（転化率７６．０％）
４−アミノ−５−クロロ−１−１−）ルエンスルホニル
インドール 融点；１３８〜１３９Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＨ（ＫＢｒ ＩＪｉｓｋ）； ３４７０，３４００，
１６２５゜１６００．１３６０，１１７０ｃｒｎ−”。
ンモニウム２．２５ ｇ （２９，１ｍｍｏ ｌ ）を
加え、還流、撹拌し、１５時間反応させた。反応溶液を
冷却後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーし付し、
ジクロロメタンで展開したところ、４−アミノ−５−ク
ロロ−１−ｐ−）ルエンスルホニルインドール（６８２
〜、 ７３．０％）が得られた。（転化率７６．０％）
４−アミノ−５−クロロ−１−１−）ルエンスルホニル
インドール 融点；１３８〜１３９Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＨ（ＫＢｒ ＩＪｉｓｋ）； ３４７０，３４００，
１６２５゜１６００．１３６０，１１７０ｃｒｎ−”。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＢ＋ １００ＭＨｚ）；δ２．１
４ （ｓ。
４ （ｓ。
２Ｈ）＝ ２．３２ （ｓ、 ３Ｈ）、７．０６〜７．
５４゜（１ｎ、 ６Ｈ） 、 ７．６９ （４２ａ Ｊ
＝８．０Ｈｚ、）ｐｐｍ Ｍａ ｓ ｓ （ｍ／ｚ、％）； ３２１ （Ｍ＋、５
９）、３２３ （ｌｖｉ＋２．２３）、 １６８ （３
３）、１６７ （３５）。
５４゜（１ｎ、 ６Ｈ） 、 ７．６９ （４２ａ Ｊ
＝８．０Ｈｚ、）ｐｐｍ Ｍａ ｓ ｓ （ｍ／ｚ、％）； ３２１ （Ｍ＋、５
９）、３２３ （ｌｖｉ＋２．２３）、 １６８ （３
３）、１６７ （３５）。
１６６ （１００）、１６５ （７６）、１５５（３１
）、９１ （８０）− 実施例７ １−ベンゼンスルホニル−５−クロロ−４−オキソ−４
，５，６，７−チトラヒドロインドール７５〜（０，２
４ｍｍｏ １ ）を、ｐ−キシレフ ５ ｈＩ７！、酢
酸ｏ、 １〃Ｊの混合溶媒に溶解し、次いで酢酸アンモ
ニウム１８５ ”？ （２，４０ｍｍｏ ｌ ）を加え
、還流、攪拌シ、２時間３０分反応させた。反応溶液を
冷却後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し１
．ジクロロメタンで展開したところ、４−アミノ−１−
ベンゼンスルホニルインドール（６０＃ｌＦ、９２．０
％）が得られた。
）、９１ （８０）− 実施例７ １−ベンゼンスルホニル−５−クロロ−４−オキソ−４
，５，６，７−チトラヒドロインドール７５〜（０，２
４ｍｍｏ １ ）を、ｐ−キシレフ ５ ｈＩ７！、酢
酸ｏ、 １〃Ｊの混合溶媒に溶解し、次いで酢酸アンモ
ニウム１８５ ”？ （２，４０ｍｍｏ ｌ ）を加え
、還流、攪拌シ、２時間３０分反応させた。反応溶液を
冷却後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し１
．ジクロロメタンで展開したところ、４−アミノ−１−
ベンゼンスルホニルインドール（６０＃ｌＦ、９２．０
％）が得られた。
４−７ミノー１−ベンゼンスルホニルインドール
融点；１１７〜１１８ｔ：’ （無色針状結晶、エーテ
ルよシ再結） ＩＲ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ） ； ３４８０．３４００．
１６３５゜１６００、１３７０．１１９０．１１３０ｃ
ｒｎ’。
ルよシ再結） ＩＲ（ＫＢｒ Ｄｉｓｋ） ； ３４８０．３４００．
１６３５゜１６００、１３７０．１１９０．１１３０ｃ
ｒｎ’。
’ＨＮＭＲ（ＣＬ）ＣＩ ３．６０ＭＨｚ） ；δ３．
７３（Ｓ。
７３（Ｓ。
ｂｒｏａｄ＋ ２ＨＬ ６．２７〜６．５４ （ｍ＋
２Ｈ）＋６．８２〜７．４８ （ｍ、 ６Ｈ）、 ７．
６３〜７．９７（ｔｎ、 ２Ｈ） ｐｐｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ、％） ； ２７２ （Ｍ”、 ２
９）、 １３１（１００） 。
２Ｈ）＋６．８２〜７．４８ （ｍ、 ６Ｈ）、 ７．
６３〜７．９７（ｔｎ、 ２Ｈ） ｐｐｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ、％） ； ２７２ （Ｍ”、 ２
９）、 １３１（１００） 。
実施例８
Ｓ
５−クロロ−４−オキソ−１−ｐ−トルエンスルホニル
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール４３０”ｆ
（１，３３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２Ｉｎｌ）に、
モルフォリン３４７ｍ？ （３，９９ｍｍｏｌ）を加え
、封管し、２４時間、還流、攪拌して反応させた。反応
浴液を冷却後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、ジクロロメタン−酢酸エチル系溶媒で展開したと
ころ、Ｎ−モルフォリノ−４−アミノ−１−１）−）ル
エンスルホニルインドール（１０３ｑ、２１．６％）が
得られた。
−４，５，６，７−チトラヒドロインドール４３０”ｆ
（１，３３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２Ｉｎｌ）に、
モルフォリン３４７ｍ？ （３，９９ｍｍｏｌ）を加え
、封管し、２４時間、還流、攪拌して反応させた。反応
浴液を冷却後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、ジクロロメタン−酢酸エチル系溶媒で展開したと
ころ、Ｎ−モルフォリノ−４−アミノ−１−１）−）ル
エンスルホニルインドール（１０３ｑ、２１．６％）が
得られた。
Ｎ−モルフォリノ−４−アミノ−１−ｐ−）ルエンスル
ホニルインドール 融点；１６２〜１６３Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） Ｉ）Ｌ（ＫＨｒ Ｄｉｓｋ）； １５９０，１３６０．
１１７０ｃｒｎ”。
ホニルインドール 融点；１６２〜１６３Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） Ｉ）Ｌ（ＫＨｒ Ｄｉｓｋ）； １５９０，１３６０．
１１７０ｃｒｎ”。
ｌＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ ｇ、６０ＭＨｚ） ；６２．３
３ （Ｓ。
３ （Ｓ。
３Ｈ）、 ２．９８〜３．１８ （ｍ、 ４Ｈ）、 ３
．７３〜− ３．９５ （ｒｎ、 ４Ｈ） 、６．５０
〜６．６８ （ｍ。
．７３〜− ３．９５ （ｒｎ、 ４Ｈ） 、６．５０
〜６．６８ （ｍ。
２Ｈ）、 ６．９：３−７．７０ （ｍ、 ７Ｈ） ｐ
ｐｍＭａｓｓ （ｍ／ ｚ、 ％） １３５６ （Ｍ＋
＋ ５６） ＋ ２０１（１００）、１４９ （３０）
、１１６ （３６）。
ｐｍＭａｓｓ （ｍ／ ｚ、 ％） １３５６ （Ｍ＋
＋ ５６） ＋ ２０１（１００）、１４９ （３０）
、１１６ （３６）。
実施例９
５−クロロ−４−オキシー１−ｐ−）ルエンスルホニル
−４，５，６，７−テトラヒドロインドール５２０４（
１，６１ｍｍｏｌ）ｋ、トルｘン１０ｍｌに溶解し、ア
ニリン４５０１Ｆ（４，８３ｍｍｏｌ）と、ｐ−トルエ
ンスルホンＭ５０ｍ？ （０，２６３ｍｍｏｌ）を加え
、アルゴン雰囲気下、還流、攪拌し、１時間反応させた
。
−４，５，６，７−テトラヒドロインドール５２０４（
１，６１ｍｍｏｌ）ｋ、トルｘン１０ｍｌに溶解し、ア
ニリン４５０１Ｆ（４，８３ｍｍｏｌ）と、ｐ−トルエ
ンスルホンＭ５０ｍ？ （０，２６３ｍｍｏｌ）を加え
、アルゴン雰囲気下、還流、攪拌し、１時間反応させた
。
反応溶媒を減圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ジクロロメタンで展開したと
ころ、Ｎ−フェニル−４−アミノ−１−ｐ−）ルエンス
ルホニルインドール（５６０〜、９６．１％）が得られ
た。
ロマトグラフィーに付し、ジクロロメタンで展開したと
ころ、Ｎ−フェニル−４−アミノ−１−ｐ−）ルエンス
ルホニルインドール（５６０〜、９６．１％）が得られ
た。
Ｎ−フェニル−４−アミノ−１−１）−）ルエンスルホ
ニルインドール 融点；１６６〜１６７Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＲ（ＫＢｒ Ｄｓ ｓｋ） ｙ ３４５０，１６００
，１５１０゜１３７０、１１７０ｃｒｎ’。
ニルインドール 融点；１６６〜１６７Ｃ（無色針状結晶、エーテルよシ
再結） ＩＲ（ＫＢｒ Ｄｓ ｓｋ） ｙ ３４５０，１６００
，１５１０゜１３７０、１１７０ｃｒｎ’。
”ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ３１１００ＭＨｚ）；δ２．３３
（Ｓ。
（Ｓ。
３Ｈ） 、 ６．５４ （ｄ、 １ＨＩＪ＝＝４．０Ｈ
ｚ） 。
ｚ） 。
６．８０〜７．３２ （ｍ、 ｌ０Ｈ）、 ７．４４〜
７．６２（ｍ、 ２Ｈ）、７．７４ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ）２２ｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ２％）； ３６２ （Ｍ”＋ ４８
）＋ ２０７（１００）、２０６ （６７）− 元素分析値；Ｃ２□Ｈ１８Ｎ２ＳＯ□としてＨＮ８ 計算値（イ）； ６９．５９ ５．０１ ７．７３ ８
．８５実測値（１）； ６９．２３４．９６ ７．７０
９．０３特許出願人 手 続 補 正 書（自発） 昭和６０年３月２０日 １時Ｆｒ庁長官 志賀 学殿 １９事件の表示 昭第１１５９佐特許願第 ４３７７４ 号２゜発明の名
称 ４−アミノインドールの製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 ５、補正の内容 ｌ）本願明細書第２９頁１０〜１１行、１３行の「Ｎ−
・・・・アミノ」をｊ４−（Ｎ−モルフオリ／）」に訂
正する。
７．６２（ｍ、 ２Ｈ）、７．７４ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ）２２ｍ Ｍａｓｓ （ｍ／ｚ２％）； ３６２ （Ｍ”＋ ４８
）＋ ２０７（１００）、２０６ （６７）− 元素分析値；Ｃ２□Ｈ１８Ｎ２ＳＯ□としてＨＮ８ 計算値（イ）； ６９．５９ ５．０１ ７．７３ ８
．８５実測値（１）； ６９．２３４．９６ ７．７０
９．０３特許出願人 手 続 補 正 書（自発） 昭和６０年３月２０日 １時Ｆｒ庁長官 志賀 学殿 １９事件の表示 昭第１１５９佐特許願第 ４３７７４ 号２゜発明の名
称 ４−アミノインドールの製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 ５、補正の内容 ｌ）本願明細書第２９頁１０〜１１行、１３行の「Ｎ−
・・・・アミノ」をｊ４−（Ｎ−モルフオリ／）」に訂
正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （１ で辰わされる４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒド
ロインドールと一般式 で表わされるアミンとを反応させることからなる、一般
式 ％式％） （１ で表わされる４−アミンインドールの製造方法（式中、
１（１はアミノ基の保護基、几２及び几３は水素原子、
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基
、水酸基、アルコキシ基又はアミノ基であり、Ｒ２とＲ
３は一体となって環を形成してもよい。又、Ｘはハロゲ
ン原子又は水素原子であり、Ｙはハロゲン原子でおる。 ）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59043774A JPS60190761A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | ４−アミノインド−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59043774A JPS60190761A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | ４−アミノインド−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60190761A true JPS60190761A (ja) | 1985-09-28 |
| JPH0324470B2 JPH0324470B2 (ja) | 1991-04-03 |
Family
ID=12673097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59043774A Granted JPS60190761A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | ４−アミノインド−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60190761A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790848B2 (en) | 2001-06-15 | 2004-09-14 | Syntex (U.S.A.) Llc | 4-piperazinylindole derivatives with 5-HT6 receptor affinity |
| CN115894435A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-04-04 | 山东厚德精诚药业有限公司 | 一种1-(苯并[b]噻吩-4-基)哌嗪盐酸盐的合成方法 |
-
1984
- 1984-03-09 JP JP59043774A patent/JPS60190761A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790848B2 (en) | 2001-06-15 | 2004-09-14 | Syntex (U.S.A.) Llc | 4-piperazinylindole derivatives with 5-HT6 receptor affinity |
| CN115894435A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-04-04 | 山东厚德精诚药业有限公司 | 一种1-(苯并[b]噻吩-4-基)哌嗪盐酸盐的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0324470B2 (ja) | 1991-04-03 |
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