JPS60190454A - 歯科用歯型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシリコーン拳ペースト、特に正確な歯型をつく
るための混線可能な組成物に対するパラフィン含有充填
剤に関する。シリコーン・ペーストは好ましくは室温で
硬化させ得るそれ自身は公知の二成分シリコーン・ゴム
混合系であり、二種のペーストを互いに混合すると約２
〜５分後に室温において交叉結合を起す。

シリコーン舎ペーストは歯型をつくるために広く使用さ
れている。一般に、これらのペーストはシリコーン・オ
イル及び液状またはペースト状の硬化剤から成り、シリ
コーン・オイルは末端のヒドロキシル基をもったポリジ
メチルシロキサンをベースにし、充填剤と混合されまた
その用途に従って種々の粘度で得ることができ、硬化剤
は触媒としてモノカリボン酸の金属塩を含み、交叉結合
剤としてケイ酸エステルを含んでいる。

使用前にこれらの二種の成分を互いに混合し、２〜５分
に亙って室温において縮重合反応を行わせ交叉結合させ
る。シリコーン・ゴムが交叉結合する他に、この反応に
おいては少量のアルコールが生成し、これが徐々にゴム
から拡散して外に出てゆき、その結果線状の収縮が生じ
正確な歯型ができる。

この線状収縮はここ数年来公知になったビニルシリコー
ン歯型組成物に比べて実質的に少ない。

ビニル・シリコーン組成物はシリコーン舎オイル、充填
剤及び交叉結合剤を含む基質ペーストと、シリコーン・
オイル、充填剤及び触媒を含む触媒ペーストとから成っ
ている。

使用されるシリコーン組成物ルは末端ビニル基を有する
ポリジメチルシロキサンであり、交叉結合剤は反応性の
ＳｉＨ基を含み、触媒は白金錯体から成っている。これ
らの系においては歯型が比較的高い寸度安定性をもって
いるばかりではなく、基質ペースト及び触媒ペーストは
計量が容易である。何故ならばこの両者は同じ粘度を有
し、この二種のペーストの混合比はｌ：１に調節ｙれて
いるからである。またこのペーストは全く無味、無臭で
ある。

歯利技術においては全歯型、半歯型、歯無しの１田部材
、及び粘膜の型をつくるために種々の方法が用いられて
いるから、種々の粘度をもった歯型組成物、例えば低粘
度、中程度の粘度、高粘度の、また混練可能な組成物が
必要である。これらの組成物は基質ペースト及び必要な
処理時間をもつように特定な調節が行われた触媒ペース
トから成っている。

低粘度、中程度の粘度、及び高粘度の組成物の場合には
、基質ペースト及び触媒ペーストを同じ反さのストラン
ドの形で管またはカートリッジから混合ブロックの４−
に押出し、スパチュラで混合する。混練可能な歯型組成
物の基質ペースト及び触媒ペーストは適当に印のついた
計量スプーンを用いてプラスチックスの缶またはプラス
チックスのビーカーから取り出し、同じ量の塊を指で混
練して均一・の塊にする。この塊を成形用の皿に入れ、
患者の口の中に入れる。数分後面を交叉結合してゴムに
なった塊と共に、用溝の口から取り出すことができる。

対応する顎の状態の雌の型は低粘度の型組成物を使用し
て補正し、水性プラスター・スラリで充填する。このス
ラリは硬イヒした状態５− においてプラスター・モデルとして顎の状態を再現する
。

基質及び組成物ペーストを取り出し、また指で混練して
ペーストを混合する際に、組成物が計量スプーンまたは
指に粘着せず、及び／又はそれが残留しないようにする
ことが重要である。粘着は適当な充填剤を選ぶこと、及
びパラフィン・オイルを添加することにより防がれる。

縮合反応により交叉結合を行うシリコーン歯型組成物の
場合には、接着効果はタルクを使用すると部分的には緩
和できるが、付加反応によって交叉結合が行われるビニ
ルシリコーン歯型組成物の場合には、組成物を固定する
際タルクは悪影響を及ぼすのでタルクの使用は不可能で
ある。パラフィン・オイルを添加することも問題の完全
な解決にはならない。

他方、粘着を防ぐための組成物中における量は６〜８重
量％でなければならないが、或種のパラフィン・オイル
は貯蔵中にペースト並びに歯型から浸出し、即ちパラフ
ィン・オイルがペースト表６− 面の凹んだ部分に集まり、或いは型の表面上にパラフィ
ン・オイルの液滴が生成する。液滴が生成すると、　一
方では長時間後においてのみ補正を行う場合硬化した後
の混練可能な組成物と低粘度補＋Ｅ材ネ′ｌとの間の接
合を妨害し、また他方ではプラスター・・モデルに欠陥
を生じる。さらに添加したパラフィン−オイルは成形用
の皿の壁に対する組成物の必要な接着性を減少さける。

本発明によれば、これらの問題はペースト中にパラフィ
ン含有充填剤を使用することにより避けることができる
。ペーストの粘着性を除去するためには、ペースト中に
好ましくは僅かに約４〜５重ｌ−％のパラフィン・オイ
ルを必要とするだけであるが、１〜２重ＩＢ％のパラフ
ィン参オイルは既に充填剤の表面に存在している。従っ
てペーストは好ましくは約２〜４重縫％の１Ｍ＃のパラ
フィン・オイルを含むだけでよく、これによってペース
トはパラフィン含有充填剤に対する親和性をもち、浸出
の傾向が少なくなる。この方υ：で比較的長い貯蔵寿命
をもった柔らかく柔軟な組成物または型が得られる。換
言すればペースト中または型のゴム材の１−にパラフィ
ン争オイルの液滴はほとんど生ぜず、従って長期間型を
貯蔵した後でさえも、型を満足に補正することができ、
及び／又は満足すべきプラスター・モデルをつくること
ができる。

さらに成形用の皿の壁に対する組成物の接着性も改善さ
れる。

従って本発明は充填剤に関し０．５〜５重量％、好まし
くは１〜２．５重量％のパラフィン・オイルが表面に含
有されていることを特徴とするペースト状のシリコーン
組成物に対する無機充填剤に関する。

好ましくはシリコーンＯペーストは、通常の非変性充填
剤と適切に混合された場合、本発明の変性充填剤を（ペ
ーストの全重量に関し）３０〜８０重量％、好ましくは
５０〜８０重量％含んでいる。

本発明の変性充填剤はポリシロキサンをベースにした室
温で硬化０■能な南科用組成物に使用することが好適で
ある。前述のように、本明細書においては、付加反応で
交叉結合する系と縮合反応で交叉結合する系とを区別す
る。付加反応により交叉結合するペーストは実質的な成
分として次のものを含んでいる。

ａ）分子中に２個またはそれ以−１−のビニル基を有す
る有機ポリシロキサン。

ｂ）通常の無機充填剤と混合されていてもよい本発明の
疎水性無機充填剤。

Ｃ）交叉結合剤としての有機ヒドロポリシロキサン。

ｄ）付加反応を促進する触媒。

ｅ）パラフィン・オイル。

ｆ）着色剤。

触媒としてモノカルボン酸の金属塩、交叉結合剤として
ケイ酸エステルを含む液状またはペースト状の硬化剤を
用いて縮合反応により交叉結合させるペーストは、実質
的な成分として次のものを９− 含んでいる。

ｇ）分子中に２個またはそれ以上のヒドロキシル基を有
する４１機ポリシロキサン。

ｈ）通常の無機充填剤と混合されていてもよい本発明の
充填剤。

ｉ）パラフィン・オイル。

ｊ）着色剤。

本発明の充填剤を含む混練可能なシリコーン・ペースト
はその長い貯蔵寿命と、基質ペーストと触媒ペーストと
の混合中、またはペーストと硬化成分との混合中粘着性
をもたないという特徴をもっている。このペーストは正
確な歯型の製造に適している。何故ならばこのペースト
は詳細な点まで忠実に再現できるプラスター・モデルを
与えるからである。交叉結合用のペースト及び触媒ペー
ストを十分に混合し、口腔の中に入れその中で圧縮した
後歯型をプラスターのスラリで満たし、このスラリを硬
化させてモデルにする。この良好な結果は、歯型の表面
にパラフィン争オイル−１０＝ の液滴が生成して、混練可能な組成物から成る　−次的
な歯型と低粘度の組成物から成る補正用の歯型との間の
接合を妨害したり、及び／又はプラスター・モデルの表
面が不正確になるようなことがないために得られる。

１−記の室温で硬化し１′、ｌるペーストのＮ料はそれ
自身公知である。

シリコーン・オイル（ａ）は末端のビニル基を有１７、
粘度が好ましくは２０°Ｃにおいて５ｏＯ〜５．ｏｏｏ
。

０００　＋ｏＰａ　＊　ｓの範囲にあるポリジメチルシ
ロキサンである。

適当な充填剤（ｂ）は本発明により変性された硫酸カル
シウム、ケイ藻上、タルク、炭酸カルシウム、及び石英
粉末、並びにクリストバル石粉末である。充填剤の粒径
は好ましくは１〜２５Ｂｍである。微粉末過ぎる充填剤
は望ましくない固有粘度をもったペーストを生じる。

交叉結合剤（ｃ）は少なくとも２個のケイ素原子にに水
素原子をもったポリジメチルシロキサンである。

触媒（ｄ）は例えばヘギサクロロ白金（ＩＶ）酸からつ
くられる白金錯体である。これらの化合物もそれ自身は
公知である。

パラフィン拳オイル（ｅ）は室温で液体であり粘度が２
０℃で好ましくは１２０〜３００ｉＰａ　＊　ｓ　、特
に好ましくは１７０〜２３０ｍＰａ　ｅ　ｓのアルカン
の混合物である。

着色剤（ｆ）は基質ペーストと触媒ペーストとを区別す
るため、及び混合工程を監視するために用いられる。無
機及び有機の着色した顔料が好適である。

シリコーン会オイル（ｇ）は末端のヒドロキシル基を有
し、粘度が好ましくは２０°Ｃにおいて５００〜２００
．０００　ａ＋Ｐａ　ｅ　ｓの範囲にあるポリジメチル
シロキサンである。

充填剤（ｈ）、パラフィン拳オイル（ｉ）及び着色剤Ｕ
）は１記（ｂ）　、　（ｅ）及び（ｆ）と同じ物質であ
る。

充填剤（ｂ）または（ｈ）はそれ自身は公知の混線装置
、好ましくは壁が例えば酸化アルミニウムで被ｍされ、
ポールが例えば酸化アルミニウムから成る（被覆すべき
充填剤の硬さによる）ポール・ミル中でパラフィン・オ
イルにより被覆する。充填剤をポール・ミルの室の中に
入れ、０．５〜５、好ましくは１〜２．５電歇％のパラ
フィン・オイルとポールとを加える。室を閉じてローラ
・スタンドの１−で回転させる。勿論適当な装置で混練
工程を連続的に行うことができる。しかる後パラフィン
・オイルで被覆された自由流動性の充填剤を空気による
分級により分別する。上記限度以上では充填剤は塊をつ
くり、満足な空気による分級ができないから、パラフィ
ン拳オイルの添加量には限界がある。

下記の実施例により本発明を例示する。これらの実施例
において特記しない限りすべての割合は重量による。

実施例１（対照例） １３− 末端のビニル基を有し粘度が２０℃において８０，００
０＋ｗＰａｅｓのポリジメチルシロキサン１７５部、末
端のジメチルヒドロゲノシリル基を有し粘度が２５℃に
おいて５０ｍＰａ＊ｓのポリジメチルシロキサン５０部
、平均粒径が約４　ｐ、ｒｓの石英微粉末６５０部、平
均粒径が約８　ｇｒｍの炭酸カルシウム６０部、粘度が
２０℃において約１８０　＋ｓＰａ　＊　ｓのパラフィ
ン・オイル６０部、及び無機着色顔料５郁を混線機中で
混合して基質ペーストをつくった。

末端のビニル基を有し粘度が２０℃において８０，００
０ｍＰａ−５のポリジメチルシロキサン２２９．８部、
平均粒径が約４　ｇｍの石英微粉末６５０部、平均粒径
が約８７ｚ＋ｉの炭酸カルシウム６０部、粘度が１８０
ｍＰａ　・Ｓのパラフィン・オイル８０部、及び白金と
ジメチルビニルジシロキサンとの錯体０．２部を混練機
中で混合して触媒ペーストをつくった。

両方のペーストは柔軟で粘着性がなく、容易に混線でき
たが、７日貯蔵した後にパラフィン・オイルが二つのペ
ーストの表面の四部に集った。

１４− 基質ペースト１５ｇと触媒ペースト１５ｇとを３０秒に
亙って指で混練して均一な塊にし、これを成形皿に載せ
て適当な圧力をかけて口の中に入れる。

この塊は５分間で硬化してエラストマーになる。

これをＩＴ＋から取り出し、流水で洗節し、詰物を押し
当て、室温において歯型を２４時間貯蔵する。２４時間
後歯型の表面上に液滴が生じたが、これはプラスター・
モデル（１００部の硫酸カルシウム寥水和物、及び３０
部の水から成るプラスター・スラリで歯型を満たし、３
０分間貯蔵してつくった）に凹みとなって移され、従っ
てプラスターＯモデルの形が不正確になる。

補正した歯型をつくるためには、上記のようにしてつく
って２４時間貯蔵したオイルの液滴がついた歯型の中に
低粘度のビニルシリコーンの歯型用４ｉ成物を入れ、次
にこの歯型を適当な圧力をかけて［１に入れる。口から
取り出した後、５分後に既に硬化してエラストマーにな
った組成物は、オイルで濡れた点において・次的な歯型
材料に対し接着性を示さなかった。

実施例２（本発明の実施例） ２．０００部の石英粉末、及び２０°Ｃにおける粘度が
１８０ｍＰａ　ｅ　ｓのパラフィン争オイル３０部をポ
ール・ミル中で６０分間混合し、しかる後この混合物に
対して空気分級を行い、粒径が２５ｐｍより小さい部分
を使用してペーストをつくった。

末端のビニル基を有し粘度が２０℃において８０，００
０ａ＋Ｐａ　＊　ｓのポリジメチルシロキサン１７０部
、末端のジメチルヒドロゲノシリレン基を有し粘度が２
０℃において５０ｍＰａ＊ｓのポリジメチルシロキサン
５０部、パラフィン・オイルを含む石英微粉末７４２部
、粘度が２０℃において１８０ｎ＋Ｐａ拳Ｓのパラフィ
ン・オイル３３部、及び有機着色顔料５部を混練機中で
混合して基質ペーストをつくった。

末端のビニル基を有し粘度が２０℃において８０，００
０ｍＰａ＠ｓのポリジメチルシロキサン２３０部、パラ
フィン・オイルを含む石英微粉末７３２部、粘度が２０
℃で１８０　ｍＰａ　＠ｓのパラ７（ン・オイル３７．
８部、及び白金／シロキサン錯体０．２部を混練機中で
混合して触媒ペーストをつくった。

両方のペーストは柔軟で粘着性がなく、容易に混線でき
た。２ケ月貯蔵した後もパラフィンφオイルの浸出は見
られなかった。

この２種のペーストを１：１の割合で混合し、歯型をつ
くった。２４時間後、この歯型の表面には液滴が生じな
かった。補正材料は満足な接着性を示し、プラスター・
モデルには欠陥がなかった。

実施例３（対照例） 末端のヒドロキシル基を有し粘度が２０℃において５０
，０００　ｍＰａ　＊　ｓのポリジメチルシロキサン２
１０部、粘度が２０℃において約１８０　＋ｉＰａ　＠
ｓのパラフィン・オイル８０部、炭酸カルシウム１００
部、実施例１の石英微粉末６００部、及び二酸化チタン
ｌＯ部を混練機中で混合してペーストをつくった。

このペースＩ・は柔軟で粘着性がなく、容易に混練でき
たが、７日貯蔵した後にパラフィン・オイルがペースト
の表面の四部に集った。

１７− ベース）　２５ｇとジブチル錫ジラウレート及びテトラ
エトキシシランから（１：１）成る硬化成分１ｇとを３
０秒に亙って混練して均＝−な塊にし、これを成形皿に
載せて適当な圧力をかけて口の中に入れる。この塊は５
分間で硬化してエラストマーになる。これを口から取り
出し、流水で洗浄し、詰物を押し当て、室温において歯
型を２４時間貯蔵する。２４時間後歯型の表面上に液滴
が生じたが、これはプラスタ一会モデル（１００部の硫
酸カルシウム半水和物、及び３０部の水から成るプラス
タｍ−スラリで歯型を満たし、３０分間貯蔵してつくっ
た）に凹みとなって移され、従ってプラスタ１会モデル
の形が不正確になった。

補正した歯型をつくるためには、」−記のようにしてつ
くって２４時間貯蔵したオイルの液滴がついた歯型の中
に低粘度のビニルシリコーンの歯型用組成物を入れ、次
にこの歯型を適当な圧力をかけて口に入れる。口から取
り出した後、５分後に既に硬化してエラストマーになっ
た組成物は、オイ１８− ルで濡れた点において・次的な歯型材料に対し接着性を
示さなかった。

実施例４（本発明の実施例） 末端のヒドロキシル基を有し粘度が２０℃において５０
，０００　ｍＰａ拳Ｓのポリジメチルシロキサン２２０
部、粘度が約１８０ｍＰａ　＊　ｓのパラフィン・オイ
ル４０部、炭酸カルシウム１００部、実施例２記載のパ
ラフィン・オイルで被覆した石英微粉末６３０部、及び
二酸化チタン１０部を混練機中で混合してペーストをつ
くった。

両方のペーストは柔軟で粘着性がなく、容易に混練でき
た。２ケ月貯蔵した後もパラフィン・オイルの浸出は見
られなかった。

このペーストをジブチル錫ジラウレート及びテ）・ラエ
］・キシシランから成る硬化成分と混合した後、歯型を
つくった。この歯型は２４時間後も表面にオイルの液滴
は生じなかった。補正材料は満足に接着し、プラスター
−モデルには欠陥はなかった。

１８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ、充填剤粒子の表面に全充填剤に関し０．５〜５重品
   ゛％のパラフィン・オイルが含有されていることを特徴
   とするペースト状シリコーン組成物用の無機充填剤。 ２、充填剤粒子の表面に１〜２．５重量％のパラフィン
   ・オイルが含有されている特許請求の範囲第１項記載の
   充填剤。 ３、モ均粒径が１〜２５１Ｌｍである特許請求の範囲第
   １または２項記載の充填剤。 ４、パラフィン・オイルは粘度が２０℃において１２０
   〜４００ｍＰａ・Ｓである特許請求の範囲第１〜３項記
   載の充填剤。 ５、パラフィン会オイルは粘度が２０℃において１７０
   〜２３０ｍＰａ　＊　ｓである特許請求の範囲第１〜３
   項記載の充填剤。 ６、炭酸カルシウム、クリストバル石、または石英粉末
   を含む特許請求の範囲第１〜５項記載の充填剤。 ７、混練可能な、室温で硬化させ得るシリコーンをベー
   スにした歯型組成物として特許請求の範囲第１〜６項記
   載の変性充填剤を使用する方法。 ８、付加反応により交叉結合を行わせる特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ８、縮合反応により交叉結合を行わせる特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ｉｏ、特許請求の範囲第１〜６項記載の変性充填剤を含
   むシリコーンをベースにした歯科用歯型組成物。